第十一章羧酸衍生物名师编辑PPT课件

苯甲酸苄酯
二元羧酸生成的酯有两种：只有一个羧基被酯化的 称酸性酯；两个羧基都被酯化的称中性酯，在命名 时要加以体现
CO O H CO O C 2H5 乙二酸氢乙酯 CO O CH 3 CO O C 2H5 乙二酸甲乙酯 CO O C 2H5 CO O C 2H5 乙二酸二乙酯
多元醇的酯：醇名＋羧酸名＋酯—某醇某酸酯
COOCH2CH2N(C2H5)2 + C2H5OH NH2 普鲁卡因(局部麻醉剂)
（三） 氨解—— 生成相应的酰胺 O O R—C—X R—C—NH2 + NH4 X O O O O R-C----O-C-R’ + R’-C-ONH4 R — C-NH 2 H NH2 O O H NHR’’ R—C—OR’ R—C—NH2 + HO-R’ H NR2’’ O O R—C—NH2 R—C—NHR’’ + HNH2 氨或胺亲核性比水、醇强，故氨解较容易。 酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺； 酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂； 酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺 3o胺不能发生氨解反应
O R C
一、羧酸衍生物的命名 酰基是羧酸分子中去掉羧基中的羟基所剩余的基 团。命名时把相应的羧酸名称中的“酸”字改为 “酰基”即可。
O CH3 C C6H5 乙酰基 O C 苯甲酰基 O HOOC C 草酰基
其它含氧酸也可有相应的酰基，例如：
C6H5－SO2OH
苯磺酸
C6H5－SO2－
苯磺酰基
酰卤命名：根据其所含的酰基和卤原子的名称，称为
“某酰卤”。例如：
O C H3 C 乙酰氯 Cl C H3 O C H3C H2C H C Br 2 -甲基丁酰溴 C H2 O CH C 丙烯酰氯 Cl C6H5C O Br 苯甲酰溴
酸酐的命名：根据生成酸酐的羧酸的名称，称为“某酸酐”
或“某某酸酐”,酸字可省略。例如：
O C H3 C H3 C C O C H3 O C O C H2 C H2 O C C O O C C O 邻苯二甲(酸)酐 O
O R—C—OR’’ + HNH2
酰卤 与醇酚很快反应—用于制备常法难以合成的酯 酸酐 可与所有的醇或酚反应，生成酯和羧酸 酯的醇解也叫酯交换反应—由低级醇酯制备高级醇酯， 需酸或醇钠催化 酰胺 酰胺的醇解可逆；需过量醇才能生成酯 酯
COOC2H5 + HOCH2CHN(C2H5)2 NH2 对氨基苯甲酸乙酯 cat alyst
二、物理性质 三、化学性质
羧酸衍生物与亲核试剂水、醇、氨 ( 或胺 ) 的反应，依次称 为羧酸衍生物的水解、醇解、氨(胺)解。反应通式为：
O R C L + HNu
O R C Nu + HL
反应是亲核试剂 HNu 中负电性部分 Nu 进攻羧酸衍生物羰基碳原 子，最终导致羧酸衍生物中的 L 被亲核试剂负电性部分 Nu 所取 代。该反应是一个加成一消除反应，其历程可简单表示为：
.................................................
...............................................
R C O R C
O
C
R' + H
OH
可逆反应
R C O H + R'COOH O R C O R C
可逆反应
O R' H(R')
O H + R'OH H(R') H(R")
O R C
H(R") ...............................
N
O H + HN
酰卤与水立即反应。酸酐与热水才能反应。酯、 酰胺水解须加热并有H+ or OH-催化。酯用酸催化水 解时反应可逆，碱催化时可完全水解——皂化反应
青霉素分子中有酰胺键，需采用粉针剂，在临用 时配制，当日用完。
S C6H5CH2CONH O N 苄青霉素 CH3 CH3 COOH
(二) 醇解—— 生成相应的酯 O R—C—X O O R-C-----O-C-R’ H O-R’’ O R—C—OR’ O R—C—NH2
O R—C—OR’’ + HX O O R—C—OR’’ + R’—C—OH O R—C—OR’’ + HO-R’
O CH2 CH2 C C O
丁二酰亚胺
O NH C NH C O
邻苯二甲酰亚胺
Fra Baidu bibliotek
分子的环状结构中含有(－CO－NH－)的酰胺称为内酰胺。
O C H2 C H2 C C H2 C H2 C H2 NH
H3C
N H
O
-已内酰胺
δ-己内酰胺
N H
O
-甲基--戊内酰胺
O N CH3
N-甲基- -戊内酰胺
C H3C H2 C O 乙丙(酸)酐
O 乙( 酸)酐
O 丁二(酸)酐
酯的命名： 一元羧酸和一元醇形成的酯—“某酸某(醇)酯”
O C H3 C O CH 3 H O C O O CH 2C H3 C H3 C O CH 2C6H5 O C6H5 C O CH 2C6H5
乙酸甲酯
甲酸乙酯
乙酸苯甲酯(乙酸苄酯)
O R C L + Nu
－
O－
亲核进攻
O L
L离去
R C Nu
R C
Nu + L－
羧酸衍生物发生亲核取代反应活性次序为： 酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺。
(一)水解—水分子中的H被酰基取代，生成相应的酸
O ............................... R C X O O O R C O O H + HX
O C H3 C NHC H 3 O C N(C H 3)2 O C H3 C H2 C NC H2C H3 C H3
N-甲基乙酰胺
N,N-二甲基苯甲酰胺
N-甲基-N-乙基丙酰胺
O H C N(CH 3)2
N,N-二甲基甲酰胺
N,N-dimethylformamide
(DMF)-非质子极性溶剂
若同一个氮原子上连有两个酰基时，则称为“酰亚胺”
第十一章 羧酸衍生物
(carboxylic acid derivatives)
羧酸衍生物通常是指羧酸分子中羧基中的羟基被其它基 团取代后的产物。其结构通式为R－COL，主要有：
O R C X 酰卤 R O C O 酸酐 O C R' R O C OR' 酯 R O C NH2 酰胺
共同点——含有酰基(acyl group)
O CH2—O—C—CH3 CH2—O—C—CH3 O 乙二醇二乙酸酯
内酯的命名：-，-内酯
-甲基--戊内酯 (2-甲基-4-戊内酯)
O
O
酰胺的命名：
O CH3 C NH2 CH3 O CH3 CH C NH2 O C NH2
乙酰胺
2-甲基丙酰胺
苯甲酰胺
酰胺氮上连有取代基时，取代基前加词首“ N-” 或“ N,N-” ， 以表示该取代基是直接与氮原子相连接的。