丁烯和乙烯歧化制丙烯的oct工艺
一种由乙烯和丁烯反歧化制备丙烯的催化剂及其制备方法[发明专利]
![一种由乙烯和丁烯反歧化制备丙烯的催化剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/870d3763ac02de80d4d8d15abe23482fb4da022a.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011541920.6(22)申请日 2020.12.22(71)申请人 中国华能集团有限公司地址 100031 北京市西城区复兴门内大街6号申请人 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司(72)发明人 程阿超 王琪 王晓龙 何忠 肖天存 (74)专利代理机构 西安通大专利代理有限责任公司 61200代理人 王艾华(51)Int.Cl.B01J 29/78(2006.01)B01J 37/02(2006.01)C07C 6/06(2006.01)C07C 11/06(2006.01)(54)发明名称一种由乙烯和丁烯反歧化制备丙烯的催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种由乙烯和丁烯反歧化制丙烯的催化剂及其制备方法，以改性A分子筛与惰性组分制备的混合物载体为载体，担载的活性组分为钨的氧化物，活性组分的担载量为催化剂重量的5～20％，以进一步提高催化剂的稳定性和分散性，在保证高活性和高选择性的基础上，降低水对催化剂的毒害作用，从而影响催化剂的寿命。
权利要求书1页 说明书5页 附图1页CN 112675902 A 2021.04.20C N 112675902A1.一种由乙烯和丁烯反歧化制备丙烯的催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂以改性A分子筛与惰性组分制备的混合物载体为载体，担载的活性组分为钨的氧化物，活性组分的担载量为催化剂重量的5～20％；具体包括以下步骤：步骤一：将由火电厂粉煤灰制备的NaA分子筛通过铵盐交换，然后过滤洗涤、烘干，得到NH 4NaA分子筛；将NH 4NaA分子筛进行水热超稳处理，再通过铵盐和无机酸进行交换，然后过滤洗涤、烘干，得到改性A分子筛；步骤二：将改性A分子筛与惰性组分混合，得到的样品干燥后在流动气氛下焙烧，制得混合物载体；步骤三：将混合物载体用含钨元素的溶液依次进行浸渍、干燥、焙烧，制得由乙烯和丁烯反歧化制备丙烯的催化剂。
【清华】制丙烯工艺选择(zsf)
1.OCT（ABB-Lummus公司）乙烯+2-丁烯1-丁烯异构化为2-丁烯：催化剂MgO（可再生）歧化催化剂为载于硅藻土上的WO3。
基催化剂由三部分组成氧化硅载体, 钨氧化物或钨氧化物前身, 元素周期表中IA、IIA族金属氧化物或可以转化为这类金属氧化物的有关化合物。
载体氧化硅应具有高的比表面积, 至少为50 m2/g。
丁烯转化率85%-92%，丙烯选择性高于98%2.Meta-4在含有镍、钯、铂其中一种的催化剂上用氢气将丁二烯和炔烃杂质选择性加氢, 同时将1-丁烯异构化成2-丁烯, 反应温度为100一200℃、压力为1一5MPa、空速0.5一1 h-1；加氢生成物经抽提或与甲醇反应除去大部分异丁烯后, 在酸性催化剂上将剩余的异丁烯聚合为聚异丁烯；在氧化铼催化剂上将2-丁烯和乙烯歧化为丙烯,反应温度为30-100℃, 压力为高于反应物料的蒸气压。
该工艺2-丁烯单程转化率为635, 丙烯选择性高于98%。
此工艺的关键是使用了低温铼系催化剂, 此系催化剂包括三种组分多孔的氧化铝载体或氧化铝质量分数至少为75%的载体质量分数0.01%一30%的锐或和担氧化物或者质量分数为0.01%一5%的艳；质量分数0.01%一20%的铼氧化物。
铼化合物最好是Re2O7、高铼酸铵或高铼酸, 通过蒸汽或液相浸渍引入到载体上。
载体的比表面积最好大于50m2/g。
C4烯烃歧化制丙烯的基本原理在催化剂作用下，歧化反应能将烯烃化合物转化成新的烯烃化合物，以B1代表1-丁烯、B2代表2-丁烯、C2代表乙烯、C3代表丙烯、C5代表戊烯、C6代表己烯，丁烯歧化发生的主要反应见式（1）-式（5）。
B1+B2C3+C5（1）B2+C22C3（2）2B1C2+C6（3）B1+C3C2+C5（4）B1B2（5）上述反应都是可逆的。
由上述反应可以看出，若要生产丙烯，在丁烯中2-丁烯更为适合，因此有必要将1-丁烯异构为2-丁烯。
而且，过量的乙烯对抑制副反应的发生有利。
增产丙烯的烯烃转化技术进展分析
增产丙烯的烯烃转化技术进展分析近年来，由于丙烯下游产品链的快速发展和丙烯供应量的不足，国外公司热衷于开发新的增产丙烯技术，以提高蒸汽裂解和催化裂化工艺的丙烯收率。
20世纪80年代末，我国研制开发了ARGG、DCC-I、DCC-Ⅱ、CPP和HCC等催化裂化技术，多数工艺已实现工业化。
催化裂化技术同国外先进的烯烃转化技术结合，采用烯烃转化技术利用催化裂化产物中乙烯和丁烯生产丙烯，为我国增产丙烯开辟了一条新的途径。
1烯烃转化技术烯烃转化技术属于烃类转化技术。
目前，全世界已经有9套烯烃歧化装置投产，这些烯烃歧化装置或与蒸汽裂解装置联合，或与炼油厂回收丙烯装置联合。
与蒸汽裂解装置结合可将丙烯／乙烯比提高到1-1.25，丙烯产量比仅用液体原料的蒸汽裂解装置提高1倍以上；该技术与最大限度生产丙烯的催化裂化装置联用，可使丙烯产率比最大生产汽油模式技术高出3倍。
1.1ABBLummus公司的OCT技术ABBLummus公司的OCT技术将乙烯转化为丙烯的选择性近100%，将丁烯转化为丙烯的选择性为97%，丁烯总转化率为85%-92%(丁烯进料中正丁烯质量分数为50%-95%)。
进料中的乙烯和丁烯可来自蒸汽裂解装置和各种炼油厂的生产过程，浓度也可不相同，丁烯也可来自乙烯二聚装置。
OCT技术采用固定床反应器，催化剂是载于硅藻土上的WO，和MgO。
催化剂可连续再生，催化剂结焦采用氮气加空气清焦。
原料中的1—丁烯在MgO作用下异构化为2—丁烯，然后与乙烯由W03歧化生成丙烯。
在乙烯塔内分离出未反应的乙烯返回反应器循环使用，丙烯可以在丙烯塔内分离得到，因在反应中无丙烷生成，无须进一步提纯即可得到聚合级丙烯。
OCT技术工艺流程见图1。
1.2IFP的Meta-4技术与OCT技术相比，Meta-4技术利用铼基催化剂在液相低温下进行操作，在35℃时单程平衡转化率可达63%。
该技术对丙烯的选择性大于98%，2—丁烯转化率90%，产物中乙烯的质量分数可达31.2%，丙烯的质量分数可达22.4%，C3与C2质量比可达0.72。
歧化和异构化的反应数据
△，Ｇ：＝△，职一ＴＡ，ｓ：
（３）
１ｎ∥＝一簪
（４）
则３．０ ＭＰａ时气相反应的平衡转化率可由各物 质平衡组成），ｉ表示，采用公式（５）计算（设此体系为 真实气体的理想混合物），结果见表１。
ｎ（ｙｊ叻）巧＝（５）以叶∥
（５）
式（５）中逸度系数妒，利用普遍化的Ｖｉｆｉａｌ系数法求取。
Ｔａｂｌｅ １
表１歧化反应的△，醒。△，ｓ：，△，Ｇ：。∥以及平衡转化率数值
唯一成功用于工业装置的歧化反应催化剂。该技术 丁烯的单程转化率可以在６０％以上，丙烯的选择性 在９０％以上Ｍｊ。由于ｗ基催化剂具有抗毒性能好 的优点隋】，采用该类催化剂进行歧化制丙烯的研究 备受关注，到目前为止，催化性能最好的Ｗ基催化 剂载体依然是由氧化硅材料制备的载体。虽然 ＯＣＴ技术已工业化十余套，但是以ＷＯ，／ＳｉＰ：为催 化剂，专门针对ｃ。烯烃歧化生产丙烯这一目标，进 行相关催化剂的详细研究以及相关工艺条件的考 察，这方面的报道并不多见。
丁烯和乙烯歧化制丙烯的oct工艺
ABB Lummus 公司的OCT 技术将乙烯转化为丙烯的选择性近100％，将丁烯转化为丙烯的选择性为97％，丁烯总转化率为85％～92％(丁烯进料中正丁烯质量分数为50％～95％)。
OCT 技术中2一丁烯和1一丁烯均可参加反应，可最大限度的利用C 4原料。
进料中的乙烯和丁烯可来自蒸汽裂解装置和各种炼油厂的生产过程，浓度也可不相同，丁烯也可来自乙烯二聚装置。
OCT 技术采用固定床反应器，催化剂是载于硅藻土上的WO 3和MgO 。
催化剂可连续再生，催化剂结焦采用氮气加空气清焦。
原料中的1-丁烯在MgO 作用异构化为2-丁烯，然后与乙烯由WO 3，歧化生成丙烯。
在乙烯塔内分离出未反应的乙烯返回反应器循环使用，丙烯可以在丙烯塔内分离得到，因在反应中无丙烷生成，无须进一步提纯即可得到聚合级丙烯。
1 OCT 技术详述1．1 OCT 技术反应机理OCT 技术中的歧化反应为乙烯和丁烯催化反应生成丙烯，该反应为平衡反应。
因此，OCT 技术既可以利用该反应由乙烯和丁烯生产丙烯，又可以由丙烯生产乙烯和丁烯。
反应式为：24483652C H C H C H C +++OCT 技术中化学反应主要为歧化反应和异构化反应。
歧化反应器中发生的主要反应有2个反应：223323223332C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H =+-=-=-=---=-异丁烯存在时，发生的副反应将生成C 5，以上的重质烃类，重质烃类在催化剂上结焦，降低催化剂的再生周期。
原料中异丁烯含量在1％时，催化剂再生周期为30d ；原料中异丁烯含量超过40％时，催化剂再生周期降为15d 。
1．2 OCT 技术采用的催化剂OCT 技术采用的催化剂为附载在二氧化硅上的氧化镁和氧化钨。
歧化反应在固定床催化反应器中进行，催化剂床层分为2层，上层为氧化镁催化剂，可使l 一丁烯异构化为2一丁烯，下层为氧化镁和氧化钨催化剂，可使未异构化的1一丁烯异构化为2一丁烯，同时2一丁烯和乙烯发生歧化反应生成丙烯。
制取丙烯的化学工艺综述
制取丙烯的化学工艺综述随着聚丙烯等下游产品需求的快速增长,以及以乙烷为原料的新建乙烯生产装置比例的增加,丙烯资源供给逐渐呈现出紧张态势。
相应地,以丙烯为目的产物的生产技术研究越来越活泼,丙烯生产技术已成为当前炼油和化工重点研究方向之一。
生产丙烯化学工艺1 丙烯的定义丙烯主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷以及异丙醇等,是仅次于乙烯的重要石油化工原料。
2 丙烯制取工艺的开展现状目前增产丙烯的化学工艺研究主要集中在4个方面:一是改良fcc等炼油工艺,挖掘现有装置潜力,增产丙烯的fcc装置升级技术;二是充分利用炼油及乙烯裂解副产的c4-8等资源,转化为乙烯、丙烯的低碳烯烃裂解技术、烯烃歧化技术;三是丙烷脱氢工艺;四是以天然气、煤等为原料,生产乙烯、丙烯的甲醇制烯烃工艺等。
2.1增产丙烯的fcc工艺技术全球fcc装置的生产能力约750mt/a,通过调整原料品种、催化剂、工况和操作条件来增产丙烯的开展潜力非常大,国内外许多公司都在积极开展这方面的研究。
与传统的fcc相比,这类工艺技术操作条件更为苛刻,要求反响温度、剂油比更高,催化时间更短。
运用这些技术,虽然汽油收率会受到一定影响,但汽油中的烯烃含量降低,质量得以提高,丙烯的产量比传统fcc高2～4倍。
我国炼油工业催化裂化加工能力大、掺渣比高,造成汽油中烯烃含量高,开发应用增产丙烯的fcc工艺技术,在提高油品质量的同时,为下游提供更多的低碳烯烃,具有良好的市场前景。
2.2低碳烯烃裂解制丙烯工艺技术低碳烯烃裂解是将c4-8烯烃在催化剂作用下转化为丙烯和乙烯的工艺,它不仅可以解决炼厂和石脑油裂解副产的c4-8的出路问题,又可以增产高附加值的乙烯、丙烯产品,成为近年研究较为活泼的领域。
烯烃裂解工艺,从投资费用、生产本钱与综合收益来看,均是最具吸引力的工艺。
固定床工艺流程相对简单,适于和现有蒸汽裂解结合;流化床工艺流程相对复杂,适于建设大规模生产装置,可以纳入烯烃联合装置,也可以单独建立装置。
乙烯与2-丁烯歧化反应制丙烯工艺研究
乙烯与2-丁烯歧化反应制丙烯工艺研究匡高伟;赵德智【摘要】WO3/SiO2 solid catalyst was prepared by using SiO2 as carrier. Then ethylene reacted with 2-butene over the WO3/ SiO2 catalyst. Effect of reaction conditions on the catalytic performance of WO3/ SiO2 for metathesis of ethylene and 2-butylene to produce propylene was investigated. The results show that, under the conditions ofC2/C4=1,WHSV=3.1 h-1,400 and 2.1℃ MPa, 2-butene conversion can reach 76.0% ,and propylene selectivity can reach 87.5%; after 8 h continuous operation, 2-butene conversion and propylene selectivity decrease, but the metathesis activity of catalyst can be partly recovered through refreshing the catalyst under 550 .℃%以SiO2为载体制备了WO3/SiO2固体催化剂。
在WO3/SiO2催化剂上使用乙烯和2-丁烯作为原料进行反应。
考察了乙烯、丁烯进料比、质量空速、温度、压力对反应的影响。
结果表明在乙烯/丁烯为1、WHSV3.1 h-1、400℃、2.1 MPa条件下，2-丁烯转化率可达到76.0%，丙烯选择性可达87.5%。
浅析MTO装置副产碳四综合利用技术
浅析 MTO装置副产碳四综合利用技术摘要：混合碳四是甲醇制烯烃（MTO）装置的主要副产品之一，本文结合甲醇制烯烃（MTO）装置副产品碳四的组分的组成，重点介绍目前国内已工业化的碳四综合利用技术，旨在为业内人士提供一些建议和帮助。
关键词：MTO；碳四；烯烃；预积碳引言目前，我国国内甲醇制烯烃（MTO）装置建设和投产的项目已经超过20家，烯烃的产能已经超过总产能的20%以上。
随着国际油价不断下降和国内甲醇价格的逐年攀升，MTO装置的经济效益急剧降低，尤其一些外购甲醇生产烯烃的企业，一是甲醇原料全部从周边企业外购，其价格受市场波动影响较大；二是受国际原油价格影响，聚乙烯、聚丙烯产品价格持续走低，导致利润空间持续压缩。
针对前后夹击的态势，为实现盈利，根据DMTO工艺路线、特点及原理和碳四产品的组分特点等方面进行分析，提高副产物的经济附加值是当前各甲醇制烯烃（煤制烯烃）企业探索和研究的重点。
1 甲醇制烯烃（MTO）装置碳四产品组分的组成某甲醇制烯烃（MTO）装置碳四产品的组分分析见表1。
从表1可以看出, 甲醇制烯烃中碳四产品组分中烯烃成分约占94.4%, 丁二烯3.3%。
碳四中占总量5%左右的异丁烯、异丁烷、异丁烷以及正丁烷利用价值不大，而对于占总量85%左右的1-丁烯和2-丁烯具有较高的利用价值，采用不同的工艺对该产品进行转化、裂解得到高附加值的丙烯和乙烯。
表1 某甲醇制烯烃工业装置混合碳四组分2 碳四综合利用技术随着MTO技术的发展和相关工厂成熟营运，国内多家公司都在积极探索碳四馏分的利用途径，以提高其附加值。
目前，国内常用的碳四综合利用技术主要有：Lummus公司烯烃转化技术（OCT）、UOP公司烯烃裂解技术(OCP)、大连化物所DMTO二代技术的C4裂解技术、最新应用的碳四预积碳等技术，此类碳四综合利用技术是增产丙烯和乙烯等其他高价值烯烃的有效途径,可以将低价值的碳四转化为高价值的目标产品。
2.1 Lummus公司烯烃转化技术（OCT）OCT技术通过过渡金属化合物催化剂使乙烯和丁烯歧化生成丙烯。
采用OCT技术可以提高丙烯产量
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简 讯
采用 犗犆犜 技术可以提高丙烯产量
美国 ＭｃＤｅｒｍｏｔｔＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ公 司 （从 事 石 油 和 天 然 气技术及工程服务）宣称其 烯 烃 转 化 技 术 （ＯＣＴ）有 望 提 高 炼油厂的丙烯产 量。ＯＣＴ 技 术 通 过 烯 烃 置 换 将 乙 烯 和 ２ 丁烯转化 为 丙 烯。 另 外，在 钨 基 催 化 剂 上 进 行 的 ＯＣＴ 反 应还包括１丁烯异构化成２丁烯，随 后 ２丁 烯 在 置 换 反 应 中转化为丙烯。ＯＣＴ 工 艺 的 进 料 包 括 来 自 催 化 裂 化 装 置 的 Ｃ４、蒸汽裂解装 置 中 产 生 的 混 合 Ｃ４ 以 及 来 自 丁 二 烯 抽
犃犫狊狋狉犪犮狋：Ｐｕｒｅｗａｔｅｒａｎｄｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｅｘｔｒａｃｔｔｈｅａｇｅｄｏｉｌｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｄｅｐｔｈｓｉｎｔｈｅｏｉｌｔａｎｋ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｍｅｔａｌｃｏｎｔｅｎｔｓｉｎｅｘｔｒａｃｔｅｄｏｉｌｓｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰＯＥＳ）．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ｓｏｄｉｕｍ ｂｅｎｚｏａｔｅ，ｃａｌｃｉｕｍ ｎａｐｈｔｈｅｎａｔｅ， ｎｉｃｋｅｌｍｅｓｏｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｐｏｒｐｈｉｎｅ，ｎｉｃｋｅｌｏｃｔａｅｔｈｙｌｐｏｒｐｈｉｎｅ，ｖａｎａｄｙｌｍｅｓｏｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｐｏｒｐｈｉｎｅ，ａｎｄｖａｎａ ｄｙｌｏｃｔａｅｔｈｙｌｐｏｒｐｈｉｎｅｗｅｒｅｅｍｐｌｏｙｅｄａｓｍｏｄｅｌｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅｍｅｔａｌｓｐｅｃｉｅｓｉｎｔｈｅａｇｅｄｏｉｌｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｉｒｏｎ，ｓｏｄｉｕｍ，ｃａｌｃｉｕｍ，ａｎｄｏｔｈｅｒｍｅｔａｌｅｌｅｍｅｎｔｓｉｎｅａｃｈｐｈａｓｅｗｅｒｅ ｈｉｇｈａｎｄｆｏｌｌｏｗｅｄｔｈｅｒｕｌｅｏｆａｄｄｉｔｉｖｉｔｙａｆｔｅｒｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆ ｔｈｅａｇｅｄｏｉｌｗａｓｃｏｍｐｌｉｃａｔｅｄ，ａｎｄｔｈｅｉｒｏｎｉｎａｇｅｄｏｉｌｓｈｏｕｌｄｂｅ＋２ｖａｌｅｎｃｅｓａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅｃｏｌｏｒｏｆａｃｉｄｅｘ ｔｒａｃｔ．Ｉｔｉｓｅｘｐｅｃｔｅｄｔｈａｔｔｈｅａｇｅｄｏｉｌｃａｎｂｅｒｅｃｏｖｅｒｅｄｂｙｍｅａｎｓｏｆｗａｓｈｉｎｇａｎｄｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｔｉｏｎｔｏｒｅｍｏｖｅｍｏｓｔｏｆ ｔｈｅｍｅｔａｌｓｉｎｉｔ．Ｉｆｆｕｒｔｈｅｒｒｅｍｏｖａｌｉｓｒｅｑｕｉｒｅｄ，ａｃｉｄｒｅａｇｅｎｔｔｒｅａｔｍｅｎｔｓｈｏｕｌｄｂｅｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ．
含丁烯的碳四馏分烃歧化制丙烯的方法[发明专利]
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专利名称：含丁烯的碳四馏分烃歧化制丙烯的方法专利类型：发明专利
发明人：徐舟波,王仰东,刘苏,徐炜,杨为民
申请号：CN200610029982.2
申请日：20060811
公开号：CN101121629A
公开日：
20080213
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种含丁烯的碳四馏分烃歧化制丙烯的方法，主要解决丁烯和乙烯歧化制丙烯反应中对原料组成要求高、催化剂稳定性较差的问题。
本发明通过采用含丁烯的碳四馏分烃与乙烯为原料，原料与含有碱土金属氧化物和过渡金属氧化物的催化剂接触发生歧化反应生成丙烯，碱土金属氧化物和过渡金属氧化物的重量比为1～20∶1，碳四馏分烃中所含丁烯与乙烯的摩尔比为0.2～
1∶1，其中碱土金属氧化物的比表面积为100～500米/克的技术方案，较好地解决了该问题，可用于烯烃歧化制丙烯的工业生产中。
申请人：中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
地址：100029 北京市朝阳区惠新东街甲6号
国籍：CN
代理机构：上海浦东良风专利代理有限责任公司
代理人：张惠明
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用于由乙烯和丁烯歧化制丙烯反应的催化剂及其制备方法[发明专利]
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专利名称：用于由乙烯和丁烯歧化制丙烯反应的催化剂及其制备方法
专利类型：发明专利
发明人：白杰,谢素娟,刘盛林,徐龙伢
申请号：CN01130865.6
申请日：20010829
公开号：CN1403198A
公开日：
20030319
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种用于由乙烯和丁烯通过歧化反应制丙烯的催化剂，其组成为A－R/D，活性组份A为钨、钼或铼的氧化物中的一种或几种，其重量担载量为0.5－20％；助剂R为碱金属或碱土金属元素，其重量担载量为0.05－10％；载体D为混合物，其中主要组份为分子筛(主要包括Y、β、SAPO系列、ZSM系列和MCM系列，其重量含量大于等于50％)，其它组份为氧化铝、氧化硅及粘土等物质中的一种或几种。
该催化剂用于由乙烯和丁烯歧化制丙烯的反应中，可以在固定床、流化床及浆态床等反应器中进行。
本发明提供的催化剂用于由乙烯和丁烯通过歧化制丙烯的反应，具有高选择性、高转化率和高稳定性的特点。
申请人：中国科学院大连化学物理研究所
地址：116023 辽宁省大连市中山路457号
国籍：CN
代理机构：中科专利商标代理有限责任公司
代理人：汪惠民
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ABB Lummus 公司的OCT 技术将乙烯转化为丙烯的选择性近100％，将丁烯转化为丙烯的选择性为97％，丁烯总转化率为85％～92％(丁烯进料中正丁烯质量分数为50％～95％)。
OCT 技术中2一丁烯和1一丁烯均可参加反应，可最大限度的利用C 4原料。
进料中的乙烯和丁烯可
来自蒸汽裂解装置和各种炼油厂的生产过程，浓度也可不相同，丁烯也可来自乙烯二聚装置。
OCT 技术采用固定床反应器，催化剂是载于硅藻土上的WO 3和MgO 。
催化剂可连续再生，催化剂结焦采用氮气加空气清焦。
原料中的1-丁烯在MgO 作用异构化为2-丁烯，然后与乙烯由WO 3，歧化生成丙烯。
在乙烯塔内分离出未反应的乙烯返回反应器循环使用，丙烯可以在丙烯塔内分离得到，因在反应中无丙烷生成，无须进一步提纯即可得到聚合级丙烯。
1 OCT 技术详述
1．1 OCT 技术反应机理
OCT 技术中的歧化反应为乙烯和丁烯催化反应生成丙烯，该反应为平衡反应。
因此，OCT 技术既可以利用该反应由乙烯和丁烯生产丙烯，又可以由丙烯生产乙烯和丁烯。
反应式为：24483652C H C H C H C +++
OCT 技术中化学反应主要为歧化反应和异构化反应。
歧化反应器中发生的主要反应有2个反应：
22332322333
2C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H C H =+-=-=-=---=-
异丁烯存在时，发生的副反应将生成C 5，以上的重质烃类，重质烃类在催化剂上结焦，
降低催化剂的再生周期。
原料中异丁烯含量在1％时，催化剂再生周期为30d ；原料中异丁烯含量超过40％时，催化剂再生周期降为15d 。
1．2 OCT 技术采用的催化剂
OCT 技术采用的催化剂为附载在二氧化硅上的氧化镁和氧化钨。
歧化反应在固定床催化反应器中进行，催化剂床层分为2层，上层为氧化镁催化剂，可使l 一丁烯异构化为2一丁烯，下层为氧化镁和氧化钨催化剂，可使未异构化的1一丁烯异构化为2一丁烯，同时2一丁烯和乙烯发生歧化反应生成丙烯。
OCT 催化剂的使用寿命为3—5a 。
原料中杂质将使催化剂失去活性，导致催化剂永久失活的杂质有：有机卤化物；导致催化剂暂时失活的杂质有：水、二氧化碳、氧气、氧化氮、氨、胺、氧化物、胂、磷化氢、二烯烃和炔烃、硫化物和重金属等。
1．3 OCT 技术的操作条件
(1)反应温度
歧化反应为等温反应，研究表明，丁烯转化率和丙烯选择性在超过260℃时几乎不变，l-丁烯异构化为2-丁烯转化率随着温度升高而增大，超过300℃时，增加幅度较小。
催化剂允许反应温度到400℃，因此，歧化反应的反应温度为300～400℃。
(2)反应压力
歧化反应和异构化反应均为等摩尔反应，压力不影响这2个反应。
综合催化剂和反应器2方面的因素，操作压力确定为3．0～3．5 MPa 。
歧化反应器操作压力并不直接控制，而是随下游乙烯塔的操作压力变动而变动。
(3)乙烯与丁烯的比
歧化反应进料中乙烯／丁烯比直接影响丁烯的转化率和丙烯的选择性。
乙烯和丁烯中哪个是关键反应物将决定乙烯和丁烯的进料比例。
由其壶化学反应可知：丁烯过量时，1一丁
烯和2一丁烯会增大副反应的程度，增加重质烃类的量而降低丙烯的选择性；乙烯过量时，会抑制副反应的发生，增大丙烯的选择性和丁烯的转化率。
综合丙烯选择性／丁烯转化率和设备投资／操作费用的多方面因素，乙烯／丁烯比为2是歧化反应的最佳操作条件。
1.4 OCT技术的反应原料
乙烯可由蒸汽裂解装置中乙烯、FCC装置尾气或聚乙烯装置排放气提供。
丁烯可由蒸汽
裂解装置中C
4、C
4
抽提装置抽余液、FCC装置C
4
或乙烯二聚装置提供。
1．5 oCT技术的经济指标
该工艺对丙烯的选择性大于98％。
正丁烯的总转化率为85％～92％。
乙烯和丁烯进料可来自蒸汽裂解或炼油厂物料。
丁烯也可采用乙烯二聚得到.。