金属的高温腐蚀与防护

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高中化学选择性必修一第4章第3节 金属的腐蚀与防护 基础知识讲义

高中化学选择性必修一第4章第3节 金属的腐蚀与防护 基础知识讲义

第三节金属的腐蚀与防护一、金属的腐蚀(一)定义:金属或合金与周围的气体或液体发生氧化还原反应而引起损耗的现象(二)特征:金属被腐蚀后,在外形,色泽以及机械性能方面会发生变化(三)本质:金属失电子变成阳离子发生氧化反应。

M-ne-=M n+(四)类型:化学腐蚀和电化学腐蚀1、化学腐蚀(1)定义:金属与其表面接触的一些物质(如O2、Cl2、SO2等)直接反应而引起的腐蚀(2)本质:金属失电子被氧化。

(3)举例:铁与氯气直接反应而腐蚀;输油、输气的钢管被原油、天然气中的含硫化合物腐蚀(4)特点:无电流产生,化学腐蚀的速度随温度升高而加快。

例如:钢材在高温下容易被氧化,表面生成由FeO、Fe2O3、Fe3O4组成的一层氧化物。

2、电化学腐蚀(1)定义:不纯的金属与电解质溶液接触时会发生原电池反应,比较活泼的金属发生氧化反应而被腐蚀,这种腐蚀叫做电化学腐蚀。

(2)本质:较活泼的金属失去电子被氧化(3)举例:钢铁制品在潮湿空气中的锈蚀就是电化学腐蚀(4)特点:有微弱的电流产生注:化学腐蚀与电化学腐蚀的联系:化学腐蚀和电化学腐蚀往往同时发生,但电化学腐蚀更普遍,危害更大,腐蚀速率更快3、钢铁的电化学腐蚀(1)原电池的组成:负极:铁正极:碳电解质:潮湿空气(2)种类:根据钢铁表面水膜的酸性强弱分为析氢腐蚀和吸氧腐蚀①析氢腐蚀:在酸性环境中,由于在腐蚀过程中不断有H2放出,所以叫做析氢腐蚀。

水膜酸性较强:负极:Fe—2e-=Fe2+正极:2H++2e-=H2↑总反应:Fe+2H+=Fe2++H2↑②吸氧腐蚀:钢铁表面吸附的水膜酸性很弱或呈中性,但溶有一定量的氧气,此时就会发生吸氧腐蚀水膜中溶有O2,呈弱酸性、中性或碱性:负极:Fe—2e-=Fe2+ 正极:O2+4e-+2H2O=4OH-总反应:2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)24Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)32Fe(OH)3 =Fe2O3·xH2O(铁锈)+(3-x)H2O注:I、只有位于金属活动性顺序中氢前的金属才可能发生析氢腐蚀,氢后的金属不能发生II、氢前和氢后的金属都可发生吸氧腐蚀III、吸氧腐蚀是金属腐蚀的主要形式,主要原因有两个,第一:水膜一般不显强酸性;第二:多数金属都可发生二、金属的防护(一)改变金属材料的组成1、方法:在金属中添加其他金属或非金属可以制成性能优异的合金。

金属腐蚀与防护高温氧化课件.ppt

金属腐蚀与防护高温氧化课件.ppt
• C可以还原Fe的氧化物但不能还原Al的氧化物 • “选择性氧化” ——合金表面氧化物的组成
合金氧化膜主要由图下方合金元素的氧化物所组成
第12页,共100页。
第13页,共100页。
∆G0-T 图
1. 各直线:相变
熔化、沸腾、升华和晶型转变
在相变温度处,特别是沸点 处,直线发生明显的转折
——体系在相变时熵发生了变化
5.1.2 氧化物固相的稳定性
• ∆G0
判断金属氧化物的高温化学稳定性
根据氧化物的熔点、挥发性来估计其固相的高温稳定性 低熔点易挥发氧化物的产生往往是造成灾难性高温腐蚀的
重要原因之一
1. 氧化物的熔点
估计氧化物的高温稳定性
金属表面生成液态氧化物
失去氧化物保护性
如:硼、钨、钼、钒等的氧化物
合金氧化时更易产生液态氧化物
• 蒸气压随温度升高而增大,即氧化物固相的稳定性随温度升 高而下降
• 高温腐蚀中形成的挥发性物质
加速腐蚀过程
• 挥发性氧化物影响碳、硅、钼、钨和铬等的高温氧化动力学
第28页,共100页。
氧化物的挥发性
• 挥发性物质的热力学平衡图
• 例:Cr-O体系,1250K ,高温氧化 只生成Cr2O3一种致密氧化物 Cr(气)、CrO(气)、CrO2(气)和 CrO3(气)4种挥发物质 凝聚相-气相平衡有 2种类型
第30页,共100页。
氧化物的挥发性
• Cr-O体系的固有性质:
– pO2较低时,Cr(气)的蒸气压最大 – pO2较高时,CrO3(气)的蒸气压最大
• 影响铬及含铬合金的氧化
– 在Cr2O3膜与基体之间将产生很大的Cr(气)的蒸气压,使Cr2O3膜 与基体分离;

腐蚀与防护概论 第一章 高温腐蚀

腐蚀与防护概论 第一章 高温腐蚀
物(MeO)的方向进行; • Po2氧分 < P分解,即△G > 0,则反应就朝着氧化
物分解的方向进行。
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一些金属氧化物在1000℃时的△G0值
元素 Ni Co Fe Cr Si Ti Al
氧化物 NiO CoO FeO Cr2O3 SiO2 TiO Al2O3
lgP分解压 -10.3 -11.9 -14.7 -21.8 -28.0 -32.7 -34.7
氧化膜是否完整,决定因素是氧化物的体积 大于氧化掉的金属的体积,即V氧化物>V金属 。 这是形成完整氧化膜的必要条件,此即Pilingbedworth原理。
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根据Piling-bedworth原理,可得到氧化膜完整 的判据,简称PBR比值。
若金属摩尔质量为m,密度为ρ,金属氧化物 摩尔质量为M,一个氧化物分子中有Z个金属 原子,其密度为D,那么:
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第四节 合金的氧化
一、合金氧化的特点 合金至少含有两个组元,存在两个以上可能氧化
的成分,因而氧化的行为和机理更加复杂,其特 殊性表现如下: 1、合金组元的选择性氧化 2、相的选择性氧化 3、内氧化 4、合金氧化膜的组成和结构可能有多种形式, 各种氧化物之间可能相互作用形成复合氧化物。
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哈菲(Hauffe)通过实验总结出一个原子价规 律,它描述了合金元素对氧化膜晶格缺陷、电 子和离子导电性以及氧化速率的影响。
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4、加入稀土元素,增加氧化膜与基体金 属表面的粘着力
例如,在Fe-Cr-Al电热合金中加入稀土元素Y、 La、Ce后,显著提高了合金的使用寿命。原因 可能是稀土原子半径较大,可堵塞氧化物中的空 穴并抑制金属的扩散。此外,稀土氧化物在反应 界面上的形成,加强了氧化膜与合金之间的粘着 力,起到了钉扎作用。

金属的腐蚀与防护(课件)高二化学(人教版2019选择性必修1)

金属的腐蚀与防护(课件)高二化学(人教版2019选择性必修1)

电极 要求
被保护的金属作为_阴____极, 与电源的_负___极相连
应用 钢铁闸门,地下管道连接电源负极
三.金属的防护 2.金属的其他防护方法 (1)加涂保护层 如采用喷油漆、涂油脂、电镀、喷镀或表面钝化等方法,使金属 与空气、水等物质隔离,防止金属被氧化腐蚀。 (2)改变金属的内部结构 如把铬、镍等金属加入普通钢中制成耐腐蚀的不锈钢。
负极反应
Fe - 2e- === Fe2+
正极反应 O2 + 2H2O + 4e- === 4OH总反应式 2Fe + O2 + 2H2O === 2Fe(OH)2
通常两种腐蚀同时存在,但吸氧腐蚀更普遍
二.钢铁的电化学腐蚀 4.铁锈的形成
Fe2+ + 2OH- === Fe(OH)2↓ 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 === 4Fe(OH)3 2Fe(OH)3 === Fe2O3·xH2O + (3﹣x)H2O
第四章 化学反应与电能
第三节 金属的腐蚀与防护
【考纲要求】
一.了解金属发生电化学腐蚀的本质,知道金属腐蚀的危害。 二.了解防止金属腐蚀的措施。
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课堂导入
沧州铁狮子
干千年,湿万年,不干不湿就半年
其实在公元19世纪之前,矗立了将近1000 年沧州铁狮子像也保持一个相当完好的外 观状态,成为了不可撼动的象征。 1956年,在洪涝中受到严重损坏的沧州铁 狮子引起了苏联专家的注意和重视。后者 向当地文物保护所给出了自己的建议,那 就是在铁狮子的上边修建一个“八角亭”, 以便将狮子严密地封存。 然而,不管是他还是当地文物保护所工作 人员都没有想到的是,这个“保护”的措 施却恰恰成为了铁狮子的“夺命锁”。 铁狮子所在之处是洼地,平时就很容易积 攒起雨水,而在铁狮子外部修筑一个八角 亭将其包围之后,这些水分更是难以蒸发 扩散出去。这样一来,水汽逐渐在亭子内 部形成高温高湿的环境,进一步加重了铁 狮子的腐朽。

高温腐蚀的防护方法

高温腐蚀的防护方法

高温腐蚀的防护方法高温腐蚀是指在高温环境下金属材料与环境气氛中的气体、液体或固体反应而产生的腐蚀现象。

高温腐蚀严重影响着金属材料的性能和使用寿命,因此需要采取一系列防护措施来减轻高温腐蚀的损害。

以下是一些常用的高温腐蚀防护方法。

1. 材料选择:选择耐高温腐蚀的材料是最基本的防护措施。

一些耐高温腐蚀的合金材料,如镍基合金、铬基合金、钛合金等,常用于高温环境下的工程装备。

2. 表面涂层:在金属表面进行涂层可以提供一层物理和化学屏障,阻挡高温氧化物进入金属内部,从而延缓高温腐蚀的发生。

常用的表面涂层有镀层、热喷涂、化学镀、电化学沉积等方法。

3. 稳定化处理:某些金属材料在高温下容易产生相变或氧化,从而导致高温腐蚀。

通过稳定化处理,可以提高材料的耐高温性能。

例如,钛合金可以进行沉淀强化处理,提高其耐高温氧化的能力。

4. 防氧化剂:在高温环境下,某些金属材料容易氧化,形成含氧化物的膜层,增加材料的耐腐蚀性能。

常用的防氧化剂有硅氧烷类、硼酸盐类、硅酸盐类等。

5. 清洁保护:高温环境中的杂质会加速腐蚀的发生。

保持材料表面的清洁和干燥对于减缓高温腐蚀至关重要。

可以采用吹扫、蒸汽清洗、酸洗等方式清除表面的杂质,并在材料表面形成一层保护膜。

6. 封闭防护:对于一些无法直接进行防护的部件,可以采用封闭的防护措施。

例如,在高温炉内部,可以采用陶瓷罩或金属罩将金属结构封闭起来,减少高温气氛对金属的侵蚀。

7. 防尘防油:在一些高温腐蚀环境下,杂质的存在会加速腐蚀的发生。

因此,及时清除油污、尘土等杂质,保持工作环境的清洁,是减缓高温腐蚀的有效手段。

8. 设备维护:定期对设备进行检查和维护,及时发现和修复材料表面的腐蚀点。

此外,注意设备的保养和保护,增加材料的使用寿命。

总结起来,高温腐蚀的防护方法包括材料选择、表面涂层、稳定化处理、防氧化剂、清洁保护、封闭防护、防尘防油和设备维护等。

根据具体的高温腐蚀环境和材料特性,可以综合运用多种方法来减轻腐蚀的损害,保障设备的正常运行。

液态金属腐蚀与防护技术研究

液态金属腐蚀与防护技术研究

液态金属腐蚀与防护技术研究
液态金属腐蚀是指金属在高温下与氧气、水蒸气、化学物质或其他金属接触时,发生氧化或其他反应而导致金属表面产生一定的腐蚀现象。

液态金属腐蚀在许多工业领域中都是一个重要的问题,包括冶金、能源、化工、航空航天等。

因此,研究液态金属腐蚀及防护技术具有重要意义。

一些液态金属具有很高的反应性,因此需要开发出针对不同金属的针对性防护技术。

以下是一些常用的液态金属防护技术:
1. 涂层防护:可以在金属表面涂上一层化学稳定性高的涂层,防止金属与液态金属接触产生反应。

常用的涂层材料有碳化硅、氧化铝等。

2. 熔覆涂层:钨、钼、镍、铝等金属材料在液态金属上熔覆形成一层金属保护层,可以防止金属表面与液态金属接触。

3. 气体保护:在液态金属中通入氮气、氩气等惰性气体,降低氧气浓度,减少金属与氧气的接触,起到保护作用。

4. 电化学方法:包括阴极保护和阳极保护两种方法。

阴极保护是在金属表面形成一层保护膜,保护金属不受腐蚀。

阳极保护则是在液态金属表面电化学氧化形成一层氧化层,保护金属表面。

以上是一些常用的液态金属防护技术,但每种液态金属的性质和腐蚀机理都不同,因此需要根据实际情况制定相应的防护方案。

金属的腐蚀与防护

金属的腐蚀与防护
金属腐蚀机制主要分为两个方面:化学腐蚀和电化学腐蚀。
化学腐蚀
在外界环境中的水蒸气、酸碱等物质影响下,金属表面发生氧化还原反应,形成氧化物或其他化合物。例如,当铁暴露于氧和水中时,会形成铁锈(Fe₂O₃·nH₂O),这是一种典型的化学腐蚀现象。
电化学腐蚀
在一定条件下,例如在电解质溶液中,不同电位造成的电流分布变化,会导致金属表面上出现阳极区和阴极区。在阳极区,金属发生氧化反应而溶解,释放出电子;在阴极区,则发生还原反应,这一过程是通过离子在溶液中传递形成闭合回路,从而加剧了金属的整体损失。
三、影响金属腐蚀因素
影响木材及其抗风雨能力的重要因素有很多,包括:
环境湿度
高湿度会加速空气中的氧气、水分与金属的接触,加快氧化反应。因此,在潮湿环境下,金属更易受到腐蚀。
温度
氧化反应通常随着温度升高而境下金属更容易发生严重腐蚀。
pH值
环境中的酸碱程度直接影响着局部区域的电极电位。不同pH值下的介质对不同类型的金属具有不同程度的侵害。例如,低pH值(酸性环境)往往对铁等铸铁材料具有较强的侵袭性。
电化学腐蚀
电化学腐蚀是由于电流在金属表面产生的不均匀分布而导致的。比如,当金属与不同电位的金属连接时,低电位部分会被加速腐蚀。
生物腐蚀
这种腐蚀是由微生物造成的,尤其是在水体中生活的微生物,会通过其代谢过程改变周围环境,从而促进了金属的腐蚀过程。生物膜或污垢层常常在这种情况下形成,进一步加速了腐蚀。
二、金属腐蚀机制
金属的腐蚀与防护
金属腐蚀是指金属在环境的作用下,发生化学或电化学反应,导致其物理和化学性能劣化的过程。腐蚀不仅削弱了金属材料的强度、韧性,还可能引发结构失效,造成巨大的经济损失和安全隐患。因此,了解金属腐蚀的原理和机制,以及实施有效的防护措施,对于延长金属构件的使用寿命,提高工程安全性具有重要意义。

金属防腐处理方法

金属防腐处理方法

金属防腐处理方法一、金属的防护及保护方法(一)金属的防护针对金属腐蚀的原因采取适当的方法防止金属腐蚀,常用的方法有:1.改变金属的内部组织结构例如制造各种耐腐蚀的合金,如在普通钢铁中加入铬、镍等制成不锈钢。

2.保护层法在金属表面覆盖保护层,使金属制品与周围腐蚀介质隔离,从而防止腐蚀。

如:(1)在钢铁制件表面涂上机油、凡士林、油漆或覆盖搪瓷、塑料等耐腐蚀的非金属材料。

(2)用电镀、热镀、喷镀等方法,在钢铁表面镀上一层不易被腐蚀的金属,如锌、锡、铬、镍等。

这些金属常因氧化而形成一层致密的氧化物薄膜,从而阻止水和空气等对钢铁的腐蚀。

(3)用化学方法使钢铁表面生成一层细密稳定的氧化膜。

如在机器零件、枪炮等钢铁制件表面形成一层细密的黑色四氧化三铁薄膜等。

3.电化学保护法利用原电池原理进行金属的保护,设法消除引起电化腐蚀的原电池反应。

电化学保护法分为阳极保护和阴极保护两大类。

应用较多的是阴极保护法。

4.对腐蚀介质进行处理消除腐蚀介质,如经常揩净金属器材、在精密仪器中放置干燥剂和在腐蚀介质中加入少量能减慢腐蚀速度的缓蚀剂等。

(二)电化学保护将被保护的金属作为腐蚀电池的阴极,使其不受到腐蚀,所以也叫阴极保护法。

这种方法主要有以下两种:1.牺牲阳极保护法此法是将活泼金属(如锌或锌的合金)连接在被保护的金属上,当发生电化腐蚀时,这种活泼金属作为负极发生氧化反应,因而减小或防止被保护金属的腐蚀。

这种方法常用于保护水中的钢桩和海轮外壳等例如水中钢铁闸门的保护,通常在轮船的外壳水线以下处或在靠近螺旋浆的舵上焊上若干块锌块,来防止船壳等的腐蚀。

2.外加电流的保护法将被保护的金属和电源的负极连接,另选一块能导电的惰性材料接电源正极。

通电后,使金属表面产生负电荷(电子)的聚积,因而抑制了金属失电子而达到保护目的。

此法主要用于防止在土壤、海水及河水中的金属设备受到腐蚀。

电化学保护的的另一种方法叫阳极保护法,即通过外加电压,使阳极在一定的电位范围内发生钝化的过程。

高温高压环境下金属腐蚀的防护措施

高温高压环境下金属腐蚀的防护措施

高温高压环境下金属腐蚀的防护措施一、引言在工业生产和科学研究等领域,高温高压环境下的金属腐蚀问题一直是一个严重的挑战。

受到高温和高压的影响,金属表面容易发生氧化、腐蚀和磨损等问题,导致金属材料的性能下降甚至失效,从而对设备的可靠性和寿命造成负面影响。

为了解决这一问题,人们开发了各种防护措施来提高金属材料在高温高压环境下的耐腐蚀性能,本文将对其中一些常用的防护措施进行探讨。

二、表面涂层防护技术1. 金属涂覆技术金属涂覆技术是一种将防腐蚀合金涂层覆盖在金属基体上的方法。

通过涂覆耐腐蚀合金,可以有效地防止金属表面与高温高压介质接触,从而减少腐蚀的可能性。

常见的金属涂覆技术包括热喷涂、电镀和镀金等,这些方法可以选择不同的合金材料进行覆盖,以适应不同条件下的腐蚀环境。

2. 陶瓷涂层技术陶瓷涂层技术是利用高温下陶瓷材料的耐腐蚀性和耐热性来保护金属材料。

陶瓷涂层可以覆盖在金属表面,形成一层具有良好耐腐蚀性的保护层,有效地抵御高温和高压环境下的侵蚀作用。

常见的陶瓷涂层材料有氧化铝、碳化硅和氮化硅等,它们具有优异的耐蚀性和耐高温性能,适用于各种恶劣的工况。

三、基底材料的选择1. 高温合金在高温高压环境下,基底材料的选择是关键。

高温合金是一种特殊的合金材料,在高温和高压条件下具有出色的耐蚀性和耐热性能。

这种合金通常由镍、铬、钼等元素组成,可以有效地抵抗氧化、硫化和腐蚀等作用,保持较好的机械性能和化学稳定性。

2. 不锈钢不锈钢是另一种常用的基底材料,具有良好的耐腐蚀性能。

通过控制合金元素的含量和添加合适的稳定剂,不锈钢可以在高温高压环境下形成一层致密的氧化物膜,防止金属表面腐蚀。

此外,不锈钢还具有良好的机械性能和可焊性,适用于各种工程和装备。

四、电化学防护技术1. 阳极保护阳极保护是一种通过施加外加电流或阳极材料来保护金属腐蚀的技术。

在高温高压环境下,可以使用阳极电位的方法来减少金属表面的腐蚀速率。

例如,通过向金属表面施加一定电压,在金属表面形成一层保护性的氧化层,从而抵御腐蚀介质的侵蚀。

金属腐蚀与防护7金属的高温氧化

金属腐蚀与防护7金属的高温氧化
化曲线,虚线表示假想膜没有机械性破坏情况下的抛物线。 (根据Evans)
箍颊烁震辕腋筒漫望袁袍威牡战施何谢左室绿瘪肋钎宋娟淆侨岗强餐架凤【金属腐蚀与防护】7 金属的高温氧化【金属腐蚀与防护】7 金属的高温氧化
Fe-O体系各氧化反应的∆Go-T关系式
(1)2Fe+O2=2FeO ∆Go=-124100+29.92T (2)2Fe+O2=2FeO(I) [注](1)表示熔融态 ∆Go=-103950+17.71T (3)3/2Fe+O2=1/2Fe3O4 ∆Go=-130390+37.37T (4)6FeO+O2=2Fe3O4 ∆Go=-149250+59.80T (5)6FeO(I)+O2=2Fe3O4 ∆Go=-209700+96.34T (6)4Fe3O4+O2=6Fe2O3 ∆Go=-119250+67.25T
贿踪淮芽动龄详庇组留本团北椭盐撬漾燕盆广挖艘秧嗅醉衅岂谬遮乾潞冕【金属腐蚀与防护】7 金属的高温氧化【金属腐蚀与防护】7 金属的高温氧化
表面膜的破坏
表面膜中的应力 表面氧化膜中存在内应力。形成应力的原 因是多方面的,包括氧化膜成长产生的应 力,相变应力和热应力。内应力达到一定 程度时,可以由膜的塑性变形、金属基体 塑性变形,氧化膜与基体分离,氧化膜破 裂等途径而得到部分或全部松弛。 膜破裂的几种形式
575摄氏度
551摄氏度
526摄氏度
503摄氏度
职枪蝎嚏敝纠君寂腑朔挽劈佯贸围回肆稿躯嘎硅荫靠赫爆棍厩及融聋妊做【金属腐蚀与防护】7 金属的高温氧化【金属腐蚀与防护】7 金属的高温氧化
(2)(简单)抛物线规律
y2 = kt 大量研究数据表明,多数金属(如Fe、Ni、 Cu、Ti)在中等温度范围内的氧化都符合简 单抛物线规律,氧化反应生成致密的厚膜, 能对金属产生保护作用。 当氧化符合简单抛物线规律时,氧化速度 dy/dt与膜厚y成反比,这表明氧化受离子扩 散通过表面氧化膜的速度所控制。

材料腐蚀与防护-高温热腐蚀(7)

材料腐蚀与防护-高温热腐蚀(7)

主要涉及的方面: (1)在化学工业中存在的高温过程. 如:生产氨水和石油化工等领域产生的氧化。 (2)在金属生产和加工过程中. 如:在热处理中碳氮共渗和盐浴处理易于产生增 碳、氮化损伤和熔融盐腐蚀。 (3)含有燃烧的各个过程. 如:柴油发动机、燃气轮机、焚烧炉等所产生的 复杂气氛高温氧化高温高压水蒸气氧化及熔融碱盐腐蚀。 (4)核反应堆运行过程中. (5)在航空航天领域。 如:宇宙飞船返回大气层过程中的高温氧化和高 温硫化腐蚀,以及航空发动机叶片受到的高温氧化和高温硫 化腐蚀。
例如:铜、镍等
3.立方规律 特点:低温氧化,薄的氧化膜 。
表示方式:
有人认为这可能与通过氧化物空间电荷区的金属离子的 输送过程有关。
例如: Cu(100-300℃)、镍(400 ℃ )等
4.对数与反对数规律 特点:许多金属在温度低于300-400℃氧化时,其 反应一开始很快.但随后就降到其氧化速度可以 忽略的程度。在氧化膜相当薄时才适用。 表示方式:
• 氧化速度参数的表征:
1)金属的消耗量 2)氧的消耗量 3)生成的氧化物量
重量法和容量法测定氧化动力学的典型试验装置
5.2
恒温氧化动力学规律
测定氧化过程的恒温氧化动力学曲线
影响氧化动力学规律的因素: *氧化温度;
*氧化时间;
*氧的压力;
*金属表面状况以及预处理条件(它决定了合
金的组织)。
• 同一金属在不同条件下,或同一条件下不同金属的氧化规 律往往是不同的。 • 金属氧化的动力学曲线大体上可分为: 直线、抛物线、立方、对数及反对数规律五类,如图所示:
3.2 氧化膜的生长方式:
在氧化膜的生长过程中,反应物质传输的形式有三种: a).金属离子单向向外扩散,在氧化膜-气体界面上 进行反应,如铜的氧化过程; b)氧单向向内扩散,在金属-氧化膜界面上进行反应, 如钛的氧化过程;

金属的腐蚀与防护

金属的腐蚀与防护

牺牲阳极法 外加电流法
辅助阳极反应
辅助阳极材料
失去电子被腐蚀(氧化反应) 比被保护金属活泼(与水不反应)
失去电子(氧化反应)
惰性电极(如石墨)
《化学反应与电能》
第三节 金属的腐蚀与防护
1、正误判断
⑴钢管与电源正极连接,钢管被保护。Ⅹ ⑵在海轮外壳上附着一些铜块,则可以减缓海轮外壳的腐蚀覆盖保护层。Ⅹ ⑶牺牲阳极的保护法利用的是电解池原理。 Ⅹ ⑷原电池反应是导致金属腐蚀的主要原因,故不能用来减缓金属的腐蚀。Ⅹ ⑸铁制品涂油脂、喷油漆是为了隔绝铁与氧气接触,起到保护铁制品的作用。√
用比铁活泼的金属作原电池的负 极,铁作原电池的正极而被保护。
①将裹有锌皮的铁钉浸入饱和食盐水,滴加 K3[Fe(CN)6]溶液和酚酞溶液
Fe2+与 K3[Fe(CN)6]生成蓝色沉淀 ——K3[Fe(CN)6]通常用于检验 Fe2+。
靠近锌皮处无颜色变化,靠近裸露在外的铁钉处出现红色。
Zn - 2e- == Zn2+
《化学反应与电能》
第三节 金属的腐蚀与防护
知识 基础 金属的防护
3、金属电化学保护法
(2)外加电流法
用被保护金属活作电解池的阴极,
一般用惰性电极作阳极。

牺牲阳极法和外加电流法都要采用辅助阳极,将被保护的金属作阴
极。在这两种方法中,辅助阳极发生的电极反应类型是否相同?对于用作辅
助阳极的金属的化学性质各有什么要求?
《化学反应与电能》
第三节 金属的腐蚀与防护
听课手册P121~126
《化学反应与电能》
第三节 金属的腐蚀与防护
《化学反应与电能》
铁 的 吸 氧 腐 蚀
第三节 金属的腐蚀与防护

浅析金属材料的腐蚀与防护

浅析金属材料的腐蚀与防护

浅析金属材料的腐蚀与防护摘要:本文仅介绍了金属材料腐蚀和腐蚀的发展,金属腐蚀产物的危害和影响,并详细探讨了如何改善金属锉的使用环境,改善金属锉的状况,改善金属边缘的创造。

.保护层。

、电化学腐蚀防护的原理及其在金属腐蚀防护中的主要应用,讨论了金属腐蚀防护的研究与发展。

关键词:金属腐蚀;危险;影响因素;抗腐蚀金属材料是当今我们生活中使用最多的材料,也用于建筑施工。

然而,金属材料的腐蚀对我们的工程项目造成了严重和危险的损害。

据统计,每年金属材料因防腐蚀而报废的比例高达钢材的10%,因此,有必要研究腐蚀钢的内在规律,研究合适的腐蚀钢和新型防腐材料。

1.金属材料的腐蚀与腐蚀机理金属腐蚀可分为化学腐蚀、电化学腐蚀和生物腐蚀等不同类型,其中电化学腐蚀是指金属成型桩在液体中的腐蚀。

事实上,由于大部分金属是通过工厂的能源冶炼过程从矿石中提取出来的,它们从矿石形态转变为元素形态成为金属。

在一般腐蚀过程中,金属会失去电子而变成离子形式,同时这个过程伴随着能量的释放,这将使金属材料的热力学自由能完全降低。

.使金属得到控制,材料原有的稳定性不被外界破坏。

因此,金属腐蚀确实是由热力学不稳定状态引起的,根据热力学,它是一种自发的转变过程,狭义的金属腐蚀是指金属与环境之间的物理化学关系。

发生,导致金属产品的变化和对金属系统运行的破坏,广义上是指由于材料与环境的反应而导致材料的破坏及其产物的破坏[1]。

金属材料的腐蚀过程是一个非常复杂的过程,材料的分类也多种多样,根据腐蚀环境分为海洋腐蚀和国内腐蚀;腐蚀过程可分为化学腐蚀、电化学腐蚀。

2.金属材料腐蚀的危害和影响2.1 金属腐蚀的危害金属材料腐蚀的危险是多方面的,包括间接危险和直接危险;公民自己有危险,伟大的工程也有危险。

具体危害包括以下内容。

(1)金属腐蚀会直接或间接对人造成严重的伤害和安全。

这其中的例子不胜枚举,这方面的建议和干预是非常痛苦和广泛的。

(2)金属腐蚀造成财产和生命的巨大损失。

腐蚀与防护概论 第一章 高温腐蚀

腐蚀与防护概论 第一章 高温腐蚀

腐蚀三类。
对金属材料的高温腐蚀研究大多以纯金属在
空气中的高温氧化行为作重点。
高温腐蚀
高温气态介质腐蚀
高温液态介质腐蚀
高温固态介质腐蚀
以高温氧 化为主
多高的温 度算高温?
一般以引起金属材料腐蚀速度明显 增大的下限温度作为高温的起点。
例如:碳钢从570℃
再如:发生硫腐蚀
开始,氧化速度明
在高温氧化时可形成连续的FeCr2O4和 NiCr2O4尖晶石类复合氧化膜。合金元素 的原子尺寸愈小,则形成尖晶石结构中的 晶格参数愈小,结构愈致密。
3、控制氧化膜的晶格缺陷浓度,降低离子
扩散速率
当氧化膜抗氧化性不好时,可往合金中加
入一些微量元素来改善基体氧化物的抗氧 化性。例如,根据氧化物的半导体性质, 加入少量某些金属元素,会改变氧化物晶 格缺陷密度,降低离子扩散速率,从而使 金属氧化速度受到相当的抑制。
入抗氧化元素Cr、Al、Si和稀土元素Y、La、 Ce 等,形成耐热钢(如 Cr25Al5 )及镍基 耐热合金(如Cr20Ni80 ),以满足现代工 业对机械设备更高耐热性能的要求。
第四节
其它高温气体腐蚀
1、钢在高温高压下的氢腐蚀
在高温高压下( 200 ~ 300℃ ),氢气会使
钢发生脱碳反应: Fe3C + 2H2 → 3Fe + CH4 甲烷CH4在钢材内部积聚,产生很大的内应 力,使晶界产生裂纹,在金属表面会出现许 多鼓泡,称为氢腐蚀。这会使钢的强度和韧 性大大降低(不可逆),使设备遭到破坏。
Na+ ClNa+ ClClNa+ ClNa+ Na+ ClNa+ ClClNa+ ClNa+ Na+ ClNa+ Cl-

高温金属腐蚀与防护措施

高温金属腐蚀与防护措施
和维护。
汽车工业领域
发动机部件
汽车发动机中的高温金属腐蚀会影响性能和寿命。防护措施包括使用耐腐蚀材料、涂层 保护和油品添加剂。
刹车系统
刹车系统中的高温金属腐蚀可能导致刹车性能下降和安全问题。防护措施包括使用耐腐 蚀材料、定期更换刹车片和进行定期维护。
CHAPTER 05
未来研究方向与展望
新材料开发
高温金属腐蚀与防护 措施
汇报人:可编辑 2024-01-06
目录
• 高温金属腐蚀概述 • 高温金属腐蚀类型 • 防护措施 • 实际应用案例 • 未来研究方向与展望
CHAPTER 01
高温金属腐蚀概述
定义与特点
定义
高温金属腐蚀是指金属在高温环境中 与周围介质发生化学或电化学反应, 导致金属性能劣化的现象。
特点
高温金属腐蚀通常发生在高温、高压 、高湿度的环境下,涉及复杂的化学 和电化学反应,腐蚀速率较快,对金 属材料的破坏性较大。
腐蚀机理
01
02
03
氧化腐蚀
金属与氧气反应生成氧化 物,如铁在高温下与氧气 反应生成铁氧化物。
硫化腐蚀
金属与硫化氢等硫化物反 应生成金属硫化物,如镍 在高温下与硫化氢反应生 成镍硫化物。
耐高温金属材料
研发能够在更高温度下保 持稳定性能的金属材料, 提高设备的使用寿命和安 全性。
轻质金属材料
利用新型合金和复合材料 技术,开发轻质、高强度 的金属材料,降低设备重 量和能耗。
抗腐蚀金属材料
通过合金化、表面处理等 手段,提高金属材料的抗 腐蚀性能,减少腐蚀对设 备性能的影响。
防护技术改进
渗碳腐蚀
金属与含碳气体反应生成 金属碳化物,如钛在高温 下与二氧化碳反应生成钛 碳化物。

《金属的腐蚀与防护》 讲义

《金属的腐蚀与防护》 讲义

《金属的腐蚀与防护》讲义一、金属腐蚀的概述在我们的日常生活和工业生产中,金属材料无处不在,从建筑结构中的钢铁到交通工具中的铝合金,从家用电器中的铜导线到精密仪器中的贵金属。

然而,金属材料在使用过程中常常会面临一个严重的问题——腐蚀。

金属腐蚀,简单来说,就是金属在环境的作用下发生了化学或电化学变化,导致其性能下降、结构损坏甚至失去使用价值。

这种现象不仅造成了资源的浪费,还可能带来安全隐患和经济损失。

金属腐蚀的类型多种多样,常见的有化学腐蚀和电化学腐蚀。

化学腐蚀是指金属与非电解质直接发生化学反应而引起的腐蚀,例如金属在高温干燥的气体中发生的氧化反应。

电化学腐蚀则是指金属在电解质溶液中形成原电池而产生的腐蚀,这是金属腐蚀中最为常见和危害较大的一种类型。

二、金属腐蚀的原因1、金属的本性不同的金属在相同的环境中具有不同的耐腐蚀性能。

一些金属,如金、铂等,化学性质稳定,不易被腐蚀;而像铁、铝等较为活泼的金属,则更容易发生腐蚀。

2、环境因素环境对金属腐蚀的影响至关重要。

湿度、温度、酸碱度、氧气浓度等都会加速金属的腐蚀。

例如,在潮湿的环境中,金属表面容易形成水膜,为电化学腐蚀提供了条件;酸性环境会直接与金属发生反应,加剧腐蚀。

3、电解质的存在电解质溶液的存在是电化学腐蚀发生的必要条件。

海水、土壤中的盐分、工业废水等都可能成为电解质,促进金属的腐蚀。

三、金属腐蚀的危害金属腐蚀带来的危害是多方面的。

首先,它会导致金属材料的强度降低,使结构变得脆弱,从而影响其承载能力和安全性。

例如,桥梁中的钢梁如果发生严重腐蚀,可能会在承受重载时突然断裂,造成严重的事故。

其次,腐蚀会缩短金属设备和设施的使用寿命,增加维修和更换的成本。

对于一些大型的工业设备,频繁的维修和更换不仅费时费力,还会导致生产的中断,给企业带来巨大的经济损失。

此外,金属腐蚀还可能造成环境污染。

例如,石油管道的腐蚀泄漏会导致石油污染土壤和水源;金属废料中的有害物质因腐蚀而释放,也会对生态环境造成破坏。

材料的腐蚀与防护

材料的腐蚀与防护

材料腐蚀与防护一、名词解释:1. 腐蚀:腐蚀是材料由于环境的作用而引起的破坏和变质。

2. 高温腐蚀:在高温条件下,金属与环境介质中的气相或凝聚相物质发生反应而遭受破坏的过程称为高温氧化,亦称高温腐蚀。

3. 极化:由于电极上有净电流通过,电极电位(ΔEt)显著地偏离了未通净电流时的起始电位(ΔE0)的变化现象。

4. 去极化:能消除或抑制原电池阳极或阴极极化过程的叫作去极化。

5. 非理想配比:是指金属与非金属原子数之比不是准确的符合按化学分子式的比例,但仍保持电中性。

6. 全面腐蚀: 全面腐蚀:指暴露于腐蚀环境中,在整个金属表面上进行的腐蚀。

7. 点腐蚀:(孔蚀)是一种腐蚀集中在金属(合金)表面数十微米范围内且向纵深发展的腐蚀形式,简称点蚀。

8. 应力腐蚀(SCC):是指金属材料在特定腐蚀介质和拉应力共同作用下发生的脆性断裂。

9. 腐蚀疲劳:是指材料或构件在交变应力与腐蚀环境的共同作用下产生的脆性断裂。

10. 干大气腐蚀:干大气腐蚀是在金属表面不存在液膜层时的腐蚀。

11. 潮大气腐蚀:指金属在相对湿度小于100%的大气中,表面存在看不见的薄的液膜层发生的腐蚀。

12. 湿大气腐蚀:是指金属在相对湿度大于100%的大气中,表面存在肉眼可见的水膜发生的腐蚀。

13. 缓蚀剂:是一种当它以适当的浓度和形式存在于环境(介质)地,可以防止或减缓腐蚀的化学物质或复合物质。

14. 钝化:电化学腐蚀的阳极过程在某些情况下会受到强烈的阻滞,使腐蚀速度急剧下降,这种现象叫金属的钝化。

15. 平衡电极电位(可逆电极电位)E:当金属电极上只有惟一的一种电极反应,并且该反应处于动态平衡时,金属的溶解速度等于金属离子的沉积速度时,电极所获得的不变电位值。

16. 非平衡电极电位(不可逆电极电位):金属电极上可能同时存在两个或两个以上不同物质参与的电化学反应,当动态平衡时,电极上不可能出现物质交换与电荷交换均达到平衡的情况,这种情况下的电极电位称为非平衡电极电位。

金属的防护及保护方法

金属的防护及保护方法

金属的防护及保护方法金属的防护及保护方法-【金属的防护】针对金属腐蚀的原因采取适当的方法防止金属腐蚀,常用的方法有:[改变金属的内部组织结构]例如制造各种耐腐蚀的合金,如在普通钢铁中加入铬、镍等制成不锈钢。

[保护层法]在金属表面覆盖保护层,使金属制品与周围腐蚀介质隔离,从而防止腐蚀。

如:1.在钢铁制件表面涂上机油、凡士林、油漆或覆盖搪瓷、塑料等耐腐蚀的非金属材料。

2.用电镀、热镀、喷镀等方法,在钢铁表面镀上一层不易被腐蚀的金属,如锌、锡、铬、镍等。

这些金属常因氧化而形成一层致密的氧化物薄膜,从而阻止水和空气等对钢铁的腐蚀。

3.用化学方法使钢铁表面生成一层细密稳定的氧化膜。

如在机器零件、枪炮等钢铁制件表面形成一层细密的黑色四氧化三铁薄膜等。

[电化学保护法]利用原电池原理进行金属的保护,设法消除引起电化腐蚀的原电池反应。

电化学保护法分为阳极保护和阴极保护两大类。

应用较多的是阴极保护法。

[对腐蚀介质进行处理]消除腐蚀介质,如经常揩净金属器材、在精密仪器中放置干燥剂和在腐蚀介质中加入少量能减慢腐蚀速度的缓蚀剂等。

【电化学保护】将被保护的金属作为腐蚀电池的阴极,使其不受到腐蚀,所以也叫阴极保护法。

这种方法主要有以下两种:[牺牲阳极保护法]此法是将活泼金属(如锌或锌的合金)连接在被保护的金属上,当发生电化腐蚀时,这种活泼金属作为负极发生氧化反应,因而减小或防止被保护金属的腐蚀。

这种方法常用于保护水中的钢桩和海轮外壳等例如水中钢铁闸门的保护,通常在轮船的外壳水线以下处或在靠近螺旋浆的舵上焊上若干块锌块,来防止船壳等的腐蚀。

[外加电流的保护法]将被保护的金属和电源的负极连接,另选一块能导电的惰性材料接电源正极。

通电后,使金属表面产生负电荷(电子)的聚积,因而抑制了金属失电子而达到保护目的。

此法主要用于防止在土壤、海水及河水中的金属设备受到腐蚀。

电化学保护的的另一种方法叫阳极保护法,即通过外加电压,使阳极在一定的电位范围内发生钝化的过程。

高温下金属腐蚀防护实验

高温下金属腐蚀防护实验

高温下金属腐蚀防护实验一、课程目标知识目标:1. 让学生理解高温环境下金属腐蚀的基本原理,掌握金属腐蚀的影响因素。

2. 使学生了解并掌握高温下金属腐蚀防护的常用方法及其作用机制。

3. 帮助学生了解相关行业及研究领域中金属腐蚀防护的实际应用。

技能目标:1. 培养学生设计简单的高温金属腐蚀防护实验方案的能力。

2. 提高学生进行实验操作、观察、记录和分析实验结果的能力。

3. 培养学生运用所学知识解决实际问题的能力。

情感态度价值观目标:1. 培养学生对科学研究的兴趣,激发他们的探究欲望。

2. 增强学生的团队合作意识,培养他们在实验过程中相互尊重、协作互助的精神。

3. 引导学生关注环境保护和资源利用,培养他们的社会责任感和可持续发展观念。

分析课程性质、学生特点和教学要求:本课程为实验课程,旨在让学生通过实际操作,深入理解高温下金属腐蚀的原理和防护方法。

针对学生年级的特点,课程内容以直观、易懂、实践为主。

教学要求注重培养学生的动手能力、观察力和问题解决能力,将理论知识与实际应用相结合。

1. 能够解释高温环境下金属腐蚀的原理和影响因素。

2. 能够设计并实施高温下金属腐蚀防护的实验方案。

3. 能够分析实验结果,提出合理的防护建议。

4. 能够关注并理解金属腐蚀防护在现实生活中的应用,培养环保意识和社会责任感。

二、教学内容1. 高温环境下金属腐蚀原理- 金属腐蚀的分类和基本过程- 高温下金属腐蚀的原理及影响因素2. 高温金属腐蚀防护方法- 防腐涂层的原理与应用- 防腐蚀电镀技术及其特点- 阴极保护技术及其应用3. 实验操作与技能培养- 实验方案设计与实验操作步骤- 实验现象的观察与记录方法- 实验结果的分析与讨论4. 金属腐蚀防护应用案例分析- 行业背景及腐蚀防护需求- 防腐蚀措施的实施与效果评估- 案例启示与环保意识培养教学大纲安排与进度:第一课时:高温环境下金属腐蚀原理第二课时:高温金属腐蚀防护方法第三课时:实验操作与技能培养(1)第四课时:实验操作与技能培养(2)第五课时:金属腐蚀防护应用案例分析教材章节与内容:第一章 金属腐蚀与防护概述第二章 高温环境下的金属腐蚀第三章 金属腐蚀防护技术第四章 金属腐蚀防护应用案例教学内容确保科学性和系统性,结合课程目标,按照教学大纲进行有序安排,使学生能够逐步掌握高温下金属腐蚀防护的相关知识。

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ΔG0:金属氧化物的标准生成自由能
氧化物分解压
ΔG0-T 图
• ΔG0-T 图: 判断高温腐蚀热力学倾向 • 1944年Ellingham 一些氧化物的ΔG0-T图 • 1948年Richardson和Jeffes 添加了pO2、pCO/pCO2、 pH2/pH2O三个辅助坐标 • 直接读出给定温度(T)下, 金属氧化反应的ΔG0值
在一定的温度下, 物质均具有一定的蒸气分压。 氧化物蒸气分压的大小能够衡量氧化物在该温度下 固相的稳定性。 氧化物挥发时的自由能变化为: ΔG0 = −RT ln p蒸气 蒸气压与温度的关系,可由Claperlon关系式得出
S0-标准摩尔熵; H0 -标准摩尔焓; V -氧化物的摩尔体积
若固体的体积可以忽略不计,并将蒸气看成理想气体:
1.1 高温腐蚀热力学
• 金属高温腐蚀的动力学过程比较缓慢, 体系多近似处于热力学平衡状态 ——热力学是研究金属高温腐蚀的重要工具 • 金属在高温下工作的环境日趋复杂化: 单一气体的氧化 多元气体的腐蚀(如O2-S2、H2-H2O、CO-CO2等) 多相环境的腐蚀(如固相腐蚀产物-液相熔盐-气相)
• 氧化物的蒸发热愈大则蒸气压愈小,氧化物愈稳定 • 蒸气压随温度升高而增大,即氧化物固相的稳定性随温度升 高而下降 • 高温腐蚀中形成的挥发性物质→加速腐蚀过程
低熔点易挥发氧化物的产生往往造成灾难性高温腐蚀
金属高温腐蚀的分类
• 根据腐蚀介质的状态分为三类: 高温气态腐蚀 高温液态腐蚀 高温固体介质腐蚀
高温气体腐蚀
• 气态介质 单质气体分子:O2、H2 、N2、F2、Cl2… 非金属化合物气态分子:H2O、CO2、 SO2、H2S、CO… 金属氧化物气态分子:MoO3、V2O5… 金属盐气态分子NaCl、Na2SO4… • 特点 初期为化学腐蚀,后期为电化学腐蚀
• CO2和H2O气体常见的氧化性介质 • 与氧一样都可使金属生成同样的金属氧化物: M + CO2 → MO + CO M+ H2O → MO+ H2 • CO或H2的生成 金属被氧化了 • pCO/pCO2和pH2/pH2O的值在一定程度上 决定了腐蚀气体的“氧化性”的强弱
(5)处于ΔG0-T图下部的金属 均可还原上部的金属氧化物 • 例如,能强烈抑制钢遭受气体腐蚀的铬、铝、 硅等氧化物的ΔG0-T线均在铁的氧化物ΔG0 -T线的下部,含有这些元素的钢的氧化物膜 ,往往是由铬、铝、硅等元素的氧化物组成的
例:找出在1620℃时Al2O3的分解压, 并确定该温度下平衡气体CO/CO2组分的比值。 解:在Al氧化反应直线上找与横坐标为1620℃相交的 S点,将O点与S点连接,并延长到与pO2轴相交, pO2=10-20atm,即Al2O3的分解压 将C点与S点连接,并延长到与pCO/pCO2轴相交, 得pCO/pCO2 =1.6×106, 即CO/CO2组分的比值
第一章 金属的高温腐蚀与防护
1.1 高温腐蚀热力学 1.2 金属氧化物的结构和性质 1.3 金属氧化过程的动力学 1.4 合金的氧化 1.5 其他类型的金属高温腐蚀 1.6 高温防护涂层
金属的高温腐蚀与防护
• 金属的高温腐蚀 金属在高温下与环境介质发生化学或电化学 反应,导致金属材料变质或破坏的过程。 • 广义的金属高温腐蚀: 高温氧化 (金属腐蚀= 失电子氧化过程) • 狭义的金属高温腐蚀: 金属与环境中的氧反应形成氧化物的过程
ΔG0-T 图使用举例
例:在1600℃时,NiO在多高的真空度下才能发 生热分解? 解:从ΔG0-T图中的O点开始, 通过在2Ni+O2=2NiO直线上 横坐标为1600℃ 的点作直线, 使它与pO2轴相交, 即可求的pO2~1.2×10-4atm。 当真空度高于1.2×10-4atm时, NiO才有可能热分解
• 从pO2坐标可以直接读出给定温度下 金属氧化物的分解压 • 具体作法: • 从最左边竖线上的基点―O‖出发 • 与所讨论的反应线在给定温度的交点 做一直线 • 由该直线与坐标上的交点 直接读出所求的分解压。
• 环境为CO和CO2,或者H2和H2O时, 环境的氧分压由如下反应平衡决定: 2CO + O2=2CO2 2H2+ O2=2H2O • 分别由图中的“C‖或“H‖点出发 • 与所讨论的反应线在给定温度的交点做直线 • 由直线分别与pCO/pCO2和pH2/pH2O坐标的交点
• 1620℃时Al2O3的分解压相当小 在空气中相当稳定 pO2<10-20atm, Al2O3才能分解 真空度必须高于10-20atm,目前尚无法实现 • 平衡态时CO/CO2组分的比值相当大 该温度下,即使采用商用的纯CO, 所含CO2量也比上述平衡态含量多 不可能从Al2O3中还原出Al Al2O3相当稳定
一些氧化物的ΔG0-T
• ΔG0值愈负,则该金属的氧化物愈稳定 判断金属氧化物在标准状态下的稳定性 预示一种金属还原另一种金属氧化物的可能性 位于图下方的金属可以还原上方金属的氧化物 • C可以还原Fe的氧化物但不能还原Al的氧化物 • ―选择性氧化” ——合金表面氧化物的组成 合金氧化膜主要由图下方合金元素的氧化物所组成
金属单一气体高温腐蚀热力学
以金属在氧气中的氧化为例
范托霍夫(Van’t Hoff)等温方程式
由于MO2和M均为固态物质,活度均为1
ΔG0:金属氧化物的标准生成自由能
• 已知温度T 时的标准吉布斯自由能变化值 • 可以中的氧分压作比较 • 可判断金属氧化反应的方向
ΔG0-T 图使用说明
1. 各直线:相变 熔化、沸腾、升华和晶型转变 在相变温度处,特别是沸点处, 直线发生明显的转折 ——体系在相变时熵发生了变化 2. 直线的斜率:-ΔSΘ 氧化反应熵值变化; 氧是气体,其熵值比凝聚相大 ΔSΘ一般为负值,从而直线斜率为正值 温度越高,氧化物的稳定性越小。
3. 两条特殊直线 – CO2的直线几乎与横坐标平行, 表明CO2的稳定性几乎不依赖于温度 – CO的直线斜率为负, CO的稳定性随温度升高而增大 4. 周围的几条直线,O点、H点和C点
S
氧化物固相的稳定性
• ΔG 0 判断金属氧化物的高温化学稳定性 氧化物的熔点、挥发性来估计其固相的高温稳定性 • 氧化物的熔点 估计氧化物的高温稳定性 金属表面生成液态氧化物=>失去氧化物保护性 如硼、钨、钼、钒等的氧化物 合金氧化时更易产生液态氧化物 两种以上氧化物共存=>低熔点共晶氧化物
• 氧化物的挥发性
• 液态介质 液态溶盐-硝酸盐、硫酸盐、氯化物、碱… 低熔点的金属氧化物-V2O5 、Na2O… 液态金属:Pb、Sn、Bi、Hg… • 特点 电化学腐蚀(溶盐腐蚀) 化学腐蚀(低熔点的金属氧化物 和熔融金属的腐蚀)
金属固体介质腐蚀
• 固态介质 固态燃灰及燃烧残余物中的各种金属氧化 的、非金属氧化物和盐的固体颗粒, 如C,S,V2O5,NaCl等 • 特点 高温磨蚀
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