石油树脂加氢装置研究论文

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阐述C5石油树脂加氢催化剂的研制方法

阐述C5石油树脂加氢催化剂的研制方法

阐述C5石油树脂加氢催化剂的研制方法随着石油化工的迅速发展,石油树脂愈来愈向系列化、精细化和高档化发展,通过树脂加氢,产品附加值得到了显著提升,色浅(可以达到无色)、无臭味、耐氧化、耐热、抗紫外线,可与多种聚合物有很好的相容性,因此已成为石油树脂发展的主要方向。

石油树脂加氢主要分为浆态加氢工艺、喷淋式加氢工艺和固定床加氢工艺,并且以一段或二段固定床加氢工艺为主。

目前,已成功实现工业化应用的石油树脂加氢催化剂品种不是很多,就其制备方法而言也各不相同,但大多是专利秘密或者是各工厂的技术秘密,而不同制备方法所得到的催化剂,其活性和寿命等性能指标均有所差异。

中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院自2007年开始着手进行C5石油树脂加氢工艺的研究,申请了C5石油树脂加氢催化剂的专利,并获得授权。

1 实验部分1.1 加氢催化剂的制备本研究采用的C5石油树脂加氢催化剂属于贵金属/Al2O3系列加氢催化剂,该催化剂采用市售拟薄水铝石或氢氧化铝,经混合、成胶、捏合、成型、干燥和程序升温焙烧制得活性氧化铝载体;再经粉碎过筛,取10~20目颗粒作为载体,载体采用稀土元素硝酸盐溶液预浸渍处理后得到复配改性催化剂载体,再用浸渍法定量负载金属活性组分,经干燥、程序升温焙烧,得到所要求的负载量的贵金属催化剂。

本研究采用干法器内还原方式,将制得的催化剂按要求的装填量装入反应器的恒温段,并在预定的氢气空速下进行还原活化,还原完成后即可进行石油树脂加氢实验。

1.2 加氢催化剂评价加氢催化剂活性评价实验在单管固定床加氢催化剂评价装置上进行。

实验过程为:按照一定比例配制的原料溶液,由计量泵按照设定的流量,泵入加氢评价装置,并与新鲜氢气(由质量流量计控制氢气流量)共同进入反应器预热段,经充分混合预热达到反应温度,直接进入加氢催化剂床层,进行加氢反应。

反应条件为温度270℃、压力8MPa、液体空速4h-1、氢气空速200h-1、汽液混合产物经冷凝器后进入高压气液分离罐,进行汽液分离;气体经背压阀,通过皂泡流量计计量后放空;液体混合产物由高压气液分离罐底部排出,液体混合产物经降膜蒸发器脱除溶剂和低聚物等副产物,得到固体树脂产品,进行质量分析检测。

石油树脂加氢催化剂研究进展

石油树脂加氢催化剂研究进展

化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2023 年第 42 卷第 12 期石油树脂加氢催化剂研究进展赵晖1,王高伟2,李茂帅1,马新宾1(1 天津大学化工学院,天津 300350;2 科莱恩化工科技(上海)有限公司,上海 201100)摘要:高端氢化石油树脂应用广泛,市场需求逐年增加,如何实现高效生产高品质氢化石油树脂是该领域研究的重点。

高品质氢化石油树脂的生产主要是采用催化加氢技术,开发高效稳定的加氢催化剂是关键的技术环节。

本文针对催化剂加氢效率低、树脂分子扩散与吸附困难、加氢反应条件苛刻等问题,重点综述了近年来研究者为解决上述难点在催化剂金属活性组分组成、几何与电子结构、载体形貌与孔结构设计等方面的研究成果。

提出催化剂中金属活性位点的分散度、位点分布情况、价态调控及复合金属间的协同作用是调控催化剂性能的关键。

同时,对目前石油树脂加氢催化剂活性位点设计、反应机理、催化剂失活再生机制等方面进行总结并展望催化剂的未来发展方向。

关键词:石油树脂;树脂改性;工艺流程;催化加氢;金属催化剂中图分类号:TQ322;G311 文献标志码:A 文章编号:1000-6613(2023)12-6310-15Recent advance in catalysts for petroleum resin hydrogenationZHAO Hui 1,WANG Gaowei 2,LI Maoshuai 1,MA Xinbin 1(1 School of Chemical Engineering and Technology, Tianjin University, Tianjin 300350, China; 2 Clariant ChemicalTechnology (Shanghai) Co., Ltd., Shanghai 201100, China)Abstract: Hydrogenated petroleum resins have wide application in high-end fields, and the demand for high-quality petroleum resins has increased year by year. Efficient production of high-quality hydrogenated petroleum resin has become the research focus in the field. High-quality petroleum resin is mainly produced by hydrogenation of raw resin materials and efficient and stable hydrogenation catalysts are the key. However, the resin hydrogenation system still suffers from problems such as poor hydrogenation performance, low diffusion of resin in catalyst pores and harsh reaction conditions. This review summaries the research progress in terms of rational design of active components, geometric and electronic structure, support morphology and pore structure. Highlighting the effect of the dispersion of metal active sites, active sites distribution, valence states engineering together with synergy between composite metal are the key factors to regulate the performance of catalyst. At the same time, the problemssuch as the reaction mechanism, the deactivation and regeneration mechanism of active sites and the development trend of hydrogenation catalysts in the future were summarized.Keywords: petroleum resin; resin modification; technological process; catalytic hydrogenation; metal catalyst综述与专论DOI :10.16085/j.issn.1000-6613.2023-0078收稿日期:2023-01-16;修改稿日期:2023-04-25。

石油树脂加氢催化剂研究进展

石油树脂加氢催化剂研究进展

加 氢 工艺 的不 同而 选择 粉状 或 负 载型 , 固定 床工 艺通 常采 用 负载 型催 化剂 , 载 体 一般 为氧 化 铝和硅 藻 其 土 。加氢催 化 剂体 系 主要有 贵 金 属和 非贵 金属 两 大类 。贵 金 属 催 化 剂有 : 、 、 、 等 , 钯 铂 铑 钉 一般 为 负 载
应 勤 荣 黄 辉 史 玉 立 陶 士 荚 徐 先 阳 , , , ,
( . 波 工 程 学 院 , 江 宁波 3 5 1 ; . 波诺 丁 汉 大 学 , 江 宁 波 3 50 ) 1宁 浙 12 1 2 宁 浙 1 10 摘 要 : 化 石油 树 脂 相 比 于 石 油 树 脂 , 色度 、 氧 化 稳 定 性 、 剂相 容 性 等 方 面 具 有 明 显 的优 势 。 本 文 综 述 了 石 氢 在 热 溶
化剂 使用 寿命 的 目的 。但 不饱 和 双烯 烃和 烯基 芳烃 加氢 反应 速度 较快 , 剧 烈释 放 出热 量 , 会 并且 烯烃 在
加氢 反应 过程 中还 可能 发 生 聚合 。而 聚合 生成 的 聚合物 会沉 积在 催化 剂 表 面 , 盖 其表 面 活性 中心 , 覆 导 致 催 化剂 活性 下 降 。提 高 反应 温 度可 以一 定 程度上 补偿 催 化 剂 活性 的降 低 , 这 又 会加 速催 化 剂 的团 但 聚结 焦 , 而使 催化 剂 失 活得更 快 。因此 , 反 良好 的催 化剂应 该 是 能够 在保 持一 定 的加 氢 活性 的 同时也 具 备高 选择 性 , 以避免 单 烯 和双烯 同时加 氢放 热 而引起 温 升过高 , 速催 化 剂 的失 活 。 加

石油树脂 是 以蒸 汽裂 解制 乙烯过 程 中的副产 物碳 五 到碳 九 的馏 分 为 原 料 , 以硫 酸 、 水三 氯 化铝 、 无 三氟化 硼等 为催 化剂 , 聚合 而制 得 的一种 热塑 性树 脂 , 经 具有 耐 光性 能 好 , 电绝 缘 性 优 良 , 溶解 性 好 , 与 天 然 树脂 、 成 树脂 、 塑剂 等相 容性 好等 优点 , 合 增 在涂 料 、 特种 粘 合 剂 、 墨 等方 面具 有 广 泛 的应用 。 目 油 前 , 油树脂 可 分为碳 五脂 肪 族石 油树 脂 、 石 碳九芳 香族 石 油树 脂 、 环戊 二 烯 石 油 树脂 以及 加氢 石 油树 双 脂 ( 称氢化 石 油树 脂 ) … 。 或 等 随着 石油工 业 的发展 , 油树 脂 也得 到快速 发展 , 生产 技术 逐 渐 成 熟 并 具 备 了一 定 的 生产 规模 。 石 其 特别 是近些 年 , 随着 不断 改进 的生 产技 术 和激烈 的市 场竞 争 , 油树 脂 不 断 出现 新 品种 , 用领 域 也不 石 应 断拓 宽 , 已发展 成为 多 品种 、 多牌 号 、 多用 途 的功 能性 合 成树脂 。其 中发 展 最 快 的为 具 有高 软 化点 的耐 候树 脂 、 黏度 树脂 、 聚物 树脂 和浅 色高 档石 油树脂 , 低 共 而利 用加 氢 手段 制 备 氢 化 石 油 树脂 是 生产 浅 色 高档 石 油树 脂 的重 要 途径 。 氢化 石 油树 脂 与未 氢 化 的石 油树 脂 的性 能 对 比见 表 1 石 油 树脂 互溶 性 能 ,

我国C9加氢石油树脂研究进展

我国C9加氢石油树脂研究进展

我国C9加氢石油树脂研究进展综述了我国C9加氢石油树脂的研究进展,重点介绍了C9加氢石油树脂催化剂研究、浆态加氢工艺、固定床加氢工艺及C9加氢石油树脂的应用,指出了我国C9加氢石油树脂今后的研究方向。

标签:C9加氢石油树脂;催化剂;浆态加氢;固定床加氢1 前言C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物,常温下为玻璃态热塑性固体。

由于C9石油树脂分子结构中不含极性基团,与油品、油脂、合成树脂相容性好,具有广泛的用途[1~5]。

但由于C9石油树脂中含有较高的不饱和键,在氧或其他化学物质作用下易发生反应,因此存在颜色深、热氧化稳定性低、粘接性差等缺点。

对C9石油树脂加氢可以较好的解决这些问题,在涂料行业,使用加氢C9石油树脂生产的路标涂料,可以改善其耐久性和耐候性,使其寿命由原来的1年延长到3年,胶粘剂行业用加氢C9石油树脂生产一次性尿布和特种卫生巾用胶粘剂,不仅降低了生产成本,而且明显改善了胶粘剂的色度,互容性和耐老化性。

因此,随着特种黏合剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆的发展,对氢化优质C9石油树脂的需求量急剧增长[6~9]。

2 C9加氢石油树脂催化剂研究石油树脂加氢催化剂根据工艺不同有粉状镍催化剂,也有负载型钯和镍催化剂。

固定床加氢工艺都采用负载型催化剂,催化剂载体一般是氧化铝和硅藻土。

负载镍催化剂使用温度比较低,一般在260 ℃左右。

使用负载钯的催化剂,钯质量分数≤0.15%时,反应温度要求在290 ℃以上,即使钯质量分数提高到2%,其反应温度也要在280 ℃以上。

鲁佳[10]等选择γ-Al2O3负载钯催化剂为研究对象,通过添加活性金属考查催化剂对C9石油树脂催化加氢活性及稳定性等的影响。

利用N2-物理吸附、XRD、SEM、TEM、NH3-TPD 等实验手段对改性后的催化剂进行了表征。

研究表明Pd/γ-Al2O3催化剂在C9石油树脂的催化加氢反应中的稳定性与积炭及硫中毒密切相关。

C5石油树脂加氢研究概况

C5石油树脂加氢研究概况

C5石油树脂加氢研究概况摘要本文介绍了C5石油树脂主要特征、性能和用途,并对我国C5加氢石油树脂的发展提出了具体建议。

关键词C5石油树脂;加氢改性;性能;用途0 引言C5馏分是石脑油、轻柴油等裂解制乙烯时的副产物,约占乙烯产量的11%~14%[1]。

而C5石油树脂是以C5馏分为原料,经过原料预处理、阳离子聚合、中和水洗、蒸馏等工艺步骤生产出的一种热塑型树脂。

由于石油树脂属非结晶物质,故没有一定的熔点,通常采用环球法测定其软化点。

其分子量一般在2 000左右,具有酸值低、耐水和耐化学品、混溶性好等优异性能,在涂料、油墨、特种粘合剂等方面具有广泛的应用。

但是同时C5石油树脂存在脆性大、颜色深、气味臭以及结构上缺少极性基团等缺点。

随着特种粘合剂、油墨、涂料和高速公路路标漆的发展,对浅色C5石油树脂的需求急剧增长。

国外采用加氢工艺使树脂中的不饱和键饱和,制得水白色或无色的加氢石油树脂。

1 国内外加氢石油树脂发展状况1.1 石油树脂的加氢工艺国外石油树脂加氢技术始于20世纪60年代末期,90年代得到迅速发展,比较有代表的有埃克森美孚公司、伊士曼化学公司、瑞翁公司、荒川化学公司等,由于石油树脂的加氢工艺难度特别大,所以石油树脂的加氢工艺设计的操作条件都比较苛刻,其工艺种类根据生产规模和对产品要求的不同而不同,目前国外加氢工艺技术大体可归纳为以下3种:1)浆态加氢工艺。

此工艺过程一般为间歇式,也可以是连续式,它适用于小规模的生产,投资少,但操作繁琐,催化剂损失大。

工艺流程为将树脂按一定的浓度溶解在溶剂中。

与带有载体的固体粉末催化剂一起加人具有搅拌的反应釜进行反应,脱除催化剂反应物料后经过闪蒸装置闪蒸,被蒸出的溶剂可循环使用,树脂去成型和包装;2)固定床加氢工艺。

此加氢工艺可以一段加氢,也可以两段加氢。

美国EASTMAN采用两段加氢工艺,一段加氢除去石油树脂中的大部分硫、胶质和双键,同时对第二段加氢催化剂起到一定的保护作用。

碳九石油树脂催化加氢改性及显色原因分析

碳九石油树脂催化加氢改性及显色原因分析

128综述碳九石油树脂虽然制作产物都大体相同,但是在合成工艺上却有着一定的差异。

总体而言,可以分为不改性的碳九石油树脂和改性的碳九石油树脂。

其中不改性碳九石油树脂可以分为催化聚合、热聚、自由基引聚碳九石油树脂这三种合成方式;改性碳九石油树脂则可以分为机型基团改性和加氢改性碳九石油树脂这两种合成方式,本文主要探讨的是最后一种合成方式,也就是加氢改性碳九石油树脂。

这种合成工艺是通过加氢来去除原材料中含有的负二价氧、负二价硫、负一价氯等杂质,来提高碳九石油树脂的纯度,使变成具有高品质的白色或是无色的树脂材料。

一、碳九石油树脂的相关加氢催化工艺由于碳九石油树脂的加氢难度十分的大,所以在加氢工艺上的要求也十分的严格,但总体而言可以分为以下三个类别:1.浆态加氢工艺通常而言,采用浆态加氢工艺都是间歇式的进行工作,工艺流程如下:首先将未除杂的石油树脂在溶剂泵中和其他溶剂充分溶解在一起后进入树脂溶解釜,调整釜中的气压以及温度并设置加入氢的时间,然后再进行过滤,除去加入的催化剂,以免催化剂的混杂影响最后生成产物的纯度,最后再让石油树脂与溶剂相分离,就形成了最终成品。

利用这样的工艺方式能够实现较低成本的较小规模生产,并不适用于大型的工业生产,且由于需要加入溶剂、催化剂等物质,在除杂上十分有可能因为工艺操作繁杂而造成除杂不完全而影响成品品质的情况出现。

2.喷淋式加氢工艺喷淋式加氢工艺同样需要使用催化剂,不同点在于,该工艺需要采用粉末状的固体催化剂,然后让其悬浮在泡罩搭板上,加氢后的石油树脂通过泡罩搭板实现提纯,催化剂则会因为泡罩搭板的阻拦而停留在内,并不会影响石油树碳九石油树脂催化加氢改性及显色原因分析徐少飞 恒河材料科技股份有限公司【摘 要】随着国内经济水平的不断提高,各行各业都迎来了新气象。

在众多科研人员的不断努力下,许多工业用的材料也不断地更新换代着,在实现了许多新用途的情况下还能优化原来的不足点。

碳九石油树脂就是近几年来受到各行各业广泛关注的一种热塑性树脂。

一种 c5 石油树脂加氢用镍催化剂及其制备方法和应用

一种 c5 石油树脂加氢用镍催化剂及其制备方法和应用

一种 c5 石油树脂加氢用镍催化剂及其制备方法和应用(实用版4篇)目录(篇1)1.引言2.c5 石油树脂的概述3.镍催化剂的概述4.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的制备方法5.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的应用6.结论正文(篇1)1.引言c5 石油树脂是一种重要的石油化工产品,具有广泛的应用。

然而,由于其分子结构的特殊性,c5 石油树脂往往需要经过加氢处理才能满足各种应用需求。

为此,研发出一种高效的 c5 石油树脂加氢催化剂具有重要的实际意义。

本文将介绍一种 c5 石油树脂加氢用镍催化剂及其制备方法和应用。

2.c5 石油树脂的概述c5 石油树脂是一种由石油裂解产生的高分子聚合物,其主要成分为C5 烃类化合物。

c5 石油树脂具有良好的耐热性、耐腐蚀性和粘结性,广泛应用于热熔胶、涂料、印刷油墨、橡胶等领域。

3.镍催化剂的概述镍催化剂是一种常用的加氢催化剂,具有良好的活性和稳定性。

在石油化工领域,镍催化剂广泛应用于加氢裂化、加氢精制等过程。

4.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的制备方法c5 石油树脂加氢用镍催化剂的制备方法主要包括以下几个步骤:(1)镍源的选择和预处理:选择合适的镍源,如金属镍、镍氧化物等,并进行预处理,以提高镍的活性。

(2)载体的选择和预处理:选择合适的载体,如二氧化硅、氧化铝等,并进行预处理,以提高载体的稳定性。

(3)镍催化剂的制备:将预处理的镍源和载体混合,通过化学还原法、溶胶凝胶法等方法制备出镍催化剂。

(4)催化剂的表征:对制备出的镍催化剂进行表征,如 X 射线衍射、扫描电子显微镜等,以确定其结构和形貌。

5.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的应用c5 石油树脂加氢用镍催化剂可以有效地提高 c5 石油树脂的加氢效率和产品质量,广泛应用于 c5 石油树脂的加氢处理过程。

同时,该催化剂具有良好的稳定性和可回收性,具有较高的经济效益。

6.结论c5 石油树脂加氢用镍催化剂具有较高的活性和稳定性,可以有效地提高 c5 石油树脂的加氢效率和产品质量。

碳五石油树脂加氢脱氯的研究

碳五石油树脂加氢脱氯的研究

碳五石油树脂加氢脱氯的研究作者:徐晓红来源:《中国化工贸易·上旬刊》2020年第05期摘要:按照碳五石油树脂加氢脱氧操作的反应标准,依据脱氧效果和状态进行分析,确定其实际的反应最佳状态。

操作的反应控制温度在230℃以上,反应的有效压力控制在8.5MPa,液体空速在1h-4h之间,使用氢油对比为200-300之间,操作过程中的浓度控制在10%左右。

按照此条件标准,调整氯元素的实际脱氧率效果,保证其达到90%以上。

本文将针对碳五石油树脂加氢脱氧的操作标准进行分析,调整氯元素的脱氧率和操作方式,以达到提升碳五石油树脂加氢脱氧操作的实施办法。

关键词:碳五;石油树脂;脱氧加氢碳五乙烯是属于综合性的石油树脂材料,石油树脂是以碳五标准反馈形成的,是以双烯为标准,通过碳五元素聚合,行程的一种功能树脂元素。

其功能可以用于分子的转化。

呈现黄褐色状态,用于包装材料,道路粘合等使用。

碳五石油树脂中含有不饱和双键,颜色稳定性差,粘合性低。

通过催化加氢的方式,碳五石油树脂的不饱和方式,可以在有效加氢的作用下,得到浅色的碳五加氢树脂材料,可以有效的改善石油树脂的粘合性、耐火性、颜色、稳定性。

依据目前的碳五树脂石油操作机理,需要根据实际的酸作用方式,在一定量的氢元素作用下,调整氢作用品质,保证其品质在合理的受限范围内,以提升加氢脱氧方法,满足石油树脂脱氧加氢的操作研究效果。

1 研究分析1.1 基本反映原理碳五石油树脂加氢操作中,依据邮寄方式实现聚合操作。

一般采用物理操作方法脱氢操作,然后采用加氢脱氯的方法,调整聚合物中的氯元素、氧元素的比例量,确定反应下实现的氯化作用效果,完成脱除的作用标准。

1.2 实验设备及操作流程按照微反应装置,固定单管反应器,内径控制在10mm以内。

材料为哈氏合金,调整套管作为电加热处理的方式,确定炉内温度,催化剂装配标准,反应出料方式等。

按照碳五石油树脂的配置标准,在一定浓度范围内,调整计量,逐步提高压力效果,结合氢氧混合操作,完成加氧脱氢操作反应效果。

C9石油树脂加氢技术研究进展及应用市场

C9石油树脂加氢技术研究进展及应用市场
合 成 石 油树 脂 质 量 或 品位 的 主要 手 段 。 在 我 国 C 9加 氢 还 是 一 个 全 新 的领 域 ,由 于 裂 解 c 9的 组 成 极 其 复 杂 ,约 有 1 5 0多 种 组 份 ,多为烯烃 和烯基芳烃 ,并有树 枝状结构 的茚 、萘 类易结
Abs t r a c t :C9 pe t r o l e u m r e s i n h y d r o g e n a t i o n t e c h n o l o g y a n d t h e r e l a t e d r e s e a r c h p r o g r e s s o f c a t a l y s t s a n d t h e p a t e n t a p p l i c a t i o n c a s e we r e a n a l y z e d, a n d t h e p u r p o s e o f t h e h y d r o g e n a t e d C9 p e t r o l e u m r e s i n a n d i t s ma r k e t s i t u a t i o n wa s
第4 1卷第 1 6期
2 0 1 3年 8. 41 No .1 6 Au g u s t . 201 3
G u a n g z h o u C h e mi c a l I n d u s t r y
C 9石 油 树 脂 加 氢 技 术 研 究 进 展 及 应 用 市 场
关键词 :C 9石油树脂 ; 加氢;催化剂;专利;用途
中 图分 类号 :T Q
文 献标识 码 :A
文 章编 号 :1 0 0 1 — 9 6 7 7 ( 2 0 1 3 ) 1 6— 0 0 5 8 — 0 3

石油炼制中的加氢催化剂及其应用

石油炼制中的加氢催化剂及其应用

石油炼制中的加氢催化剂及其应用摘要:近年来,我国对石油资源的需求不断增加,石油炼制工作也越来越受到重视。

石油炼制过程中对轻质原油的需求相对较高。

石油的裂解过程主要基于加氢催化和加氢裂化。

加氢催化技术可以提高轻质油品的产量,在满足市场需求,提高中国石油工业经济效益的同时,还能尽可能减少环境污染。

加氢裂化技术可直接将高硫蜡油等劣质原料转化为优质石脑油,喷气燃料,柴油等,是提高炼油化工企业石油产品质量和产量的核心工艺。

加氢技术近年来发展迅速,而加氢催化剂的发展是加氢技术进步的核心。

本文首先分析了加氢石油树脂装置运行中存在的问题,其次探讨了石油炼制中加氢催化剂技术的实际应用,以供参考。

关键词:石油炼制;加氢;催化剂;技术引言加氢石油树脂具有良好的耐水性、耐化学药品性、色号浅、稳定性高、相容性好。

工业生产的加氢石油树脂,以乙烯装置副产裂解碳五为主要原料,经原料预处理、热聚反应、阳离子聚合、中和水洗、树脂加氢、汽提精制、造粒包装后得到成品。

1加氢石油树脂装置运行中存在的问题⑴阳离子聚合反应的树脂液粘度:高粘度树脂不易进入催化剂活性表面且不易被溶剂稀释,吸附到催化剂表面影响催化剂活性。

⑵加氢反应器进料水含量:水容易将活性氧化铝中的固体微小杂质带入反应器,造成催化剂表面结焦结垢,对催化剂活性产生致命影响。

⑶原料中氯元素:阳离子聚合时使用的三氯化铝催化剂,树脂中含有氯元素,以及铁等重金属杂质吸附到催化剂表面,导致催化剂中毒失活。

由于Pd/Al2O3催化剂为进口催化剂,其采购周期长、成本高,造成加氢石油树脂利润空间小,资本回收周期长,因此需从工艺优化角度研究延长Pd/Al2O3催化剂的使用周期。

通过对加氢反应进料进行提纯,降低各类致使催化中毒的物质含量,从而延长Pd/Al2O3催化剂的使用周期。

2石油炼制中加氢催化剂技术的实际应用2.1炼油—化工一体化在炼油工业不断地发展乃至成熟的今天,有关的炼油企业一直处于一种利润低水平的状态之中,那么将质量比较高的化工原料有关的生产技术与多产芳烃、低碳烯烃技术进行科学合理的运用,才能够保证石油资源的合理利用,从而大大提升有关企业的经济效益。

双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺研究

双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺研究

1 3 0℃ , 采用 B AS F催化剂 , 考察 了加氢过程 中各种工 艺参 数的影 响, 确 定 了最佳 工艺条件 : 石油树 脂质
量分 数 2 5 ~3 3 , 反 应 温度 2 0 0  ̄2 6 0℃ , 反 应压力( 4 . 0 46 . 0 ) MP a , 加 氢反 应 时 间 6 ~8 h , 制 备 出 色 相低 的 I P D加 氢石 油树 脂 。 关键 词 : 双环 戊二 烯 ; 石 油树 脂 ; 加氢 ; 研 究
模 。加 氢工 艺也 从原 来 的 间歇 釜 式反应 发 展成 为 固定床 连续 生产 。 用 于加 氢 的石 油树脂 包括 混 合 C 树脂 、 脱 环
1 实 验 部 分
1 . 1 实验 原料 及试 剂
D C P D石油树 脂 : 色度 l O , 软化 点 1 3 0℃ , 自
中图分类号 : TQ 3 2 6 . 8 2
文献标识码 : A
文章编号 : 1 0 0 8 — 0 5 1 1 ( 2 0 1 3 ) 0 5 — 0 0 2 4 — 0 4
石油 树脂 加氢 工艺 在 国外是 2 0世纪 7 O年代 开始 的 , 目的是加 氢饱 和树 脂 中 的双键 , 并脱 除树 脂 中残 留 的卤元 素 , 这 样 可 以大 大 改 善 其 色相 和 光热 稳定 性 , 从 而 生产 出高 品位 多 用途 的 浅 色石 油树 脂 。石 油树 脂 的加氢 在 国外 已成 为生 产高 品 位 石油 树脂 的重 要 手 段 。近 几 年 , 由于 石 油树 脂 在特 种 粘合 剂 ( 如 压 敏胶 和 热 熔 胶 ) 、 新 型 涂 料及
付 学红 , 姜丹蕾, 周 遵石 , 周 亚婷 , 王 芳, 李 正

基于固定床加氢反应装置的C5/C9共聚石油树脂加氢工艺分析

基于固定床加氢反应装置的C5/C9共聚石油树脂加氢工艺分析

基于固定床加氢反应装置的C5/C9共聚石油树脂加氢工艺分析【摘要】C5/C9共聚石油树脂是以石油裂解后的C5、C9为主要原料通过聚合反应得到的,在热熔胶、黏合剂、胶粘剂以及橡胶和轮胎领域有着广阔的应用前景。

本文主要通过对在固定床反应装置条件下C5/C9共聚石油树脂的合成方法和技术难点等方面,对整个加氢工艺进行分析。

【关键词】C5/C9共聚石油树脂加氢工艺固定床加氢反应装置C5/C9共聚石油树脂是在合理利用资源的指导方针下开发出来的新型产品,具有馏分量大、价格低廉的特点,具有广阔的应用空间。

C5/C9共聚石油树脂是一种固态或液态的功能树脂,相对分子量通常不超过3000,具有很好的增黏性、相容性和粘接性是酚醛树脂和氢化甘油酯的理想替代品。

但是普通的C5/C9共聚石油树脂在使用过程中会出现容易产生异味气体、颜色易变和化学性质不稳定等问题,这就对C5/C9共聚石油树脂的生产工艺有了严格要求。

我国在对于此种树脂的研究起步较晚,合成工艺还不完善,目前在催化剂和配套工艺技术等方面还依赖进口。

下面就对基于固定床反应装置条件下的C5/C9共聚石油树脂加氢工艺进行分析。

1 固定床加氢工艺流程这种方法又被称为一段或两端加氢。

两段加氢工艺流程图如下图1所示:将含量为20—25%的C5/C9石油树脂和溶剂在混合器中混合后送入加热炉进行预热,随后在于氢气混合,进入一段低压加氢反应器,此时低压加氢反应器的条件系数为:压力值2.0—3.5MPa,空速0.2—2.0h-1,温度260—310摄氏度,氢油体积比为100:1—400:1。

一段加氢的物料则需要在0.18MPa、45摄氏度的条件下把氢气和氯化氢气体分离出来,然后再经过重新加热,和氢气混合进入二段高压加氢反应器,二段高压加氢反应器的技术参数为:压力值2.0—40MPa,空速0.2—2.0h-1,温度300—325摄氏度,氢油体积比为100:1—300:1。

二段加氢中的物料在经过冷却分离过程后被送进汽提塔,溶剂被蒸馏提纯后循环使用,而加氢树脂则进行进一步的切片和包装加工。

C5石油树脂加氢改质的研究

C5石油树脂加氢改质的研究
p o i n t i s 9 1 . 5 ℃ c a n b e g C5 p e t r o l e u m r e s i n ; Hy ro d g e n a t i o n ; Ca t a l y s t ; S a ur t a t i o n o f h y d r o g e n a t i o n ; S o te f n i n g p o i n t ; Ch r o ma t i c i y t
p e t r o l e u m r e s i n wa s 9 8 . 5 %, wh i l e i t s s o f t e n i n g p o i n t l o we r e d o n l y 8 . 5℃. S o u n d e r t h e o p t i ma l t e c h n o l o y g c o n d i t i o n s ,
c o l o r l e s s , t a s t e l e s s , g o o d s t a b i l i y t h y ro d g e n a t e d C5 p e t r o l e u m r e s i n wh o s e c h r o ma t i c i t y i s l o we r t h a n 1 a n d s o f t e n i n g
c 石油树脂是 以乙烯装置裂解 的 c 馏分为原 料 ,经提前预处理 、聚合反应 、加氢及精制等工序 后生产的产 品,外观呈 白色或黄色,固态或粘稠状 液态 ,具有 良好 的相容性 、增粘性 、热稳定性及光 稳定性 , 其酸值 比较低 ,混溶性很好 ,熔点低 ,具 有 耐 水性 和耐 化学 品 ,在众 多领域 得 到广泛 的应 用 。 】 在大 乙烯 生产 过程 中会产 生很 多 C 组分 副产 物 , 副产 比例 达到 1 0 %以上 ,因此如何 对 c 副产 物进 行合理利用成为一个不容忽视 的课题。 由于其分子 中存有较 多 的不饱 和键 ,导致 C s 石 油树脂在抗氧化稳定性和色泽方面存在不足。随着 我 国经济的快速发展 ,c 石油树脂在新型涂料 、特 种粘合剂等领域 , 特别是在一次性 的卫生用 品以及 聚烯烃 改性 剂 等方 面得 到非 常广泛 的应 用 ,进 而对 石 油树 脂产 品提 出了更 高 的要 求 ,无 色无 味 、颜 色 较浅及具有良好稳定性的优质 C 石油树脂受到追捧 p 目 前 国外通过加氢饱和 C 石油树脂 中的不饱和 键 ,制备生 产 浅 白色或 者接 近于无 色 、稳定 性得 到

碳五加氢石油树脂原料优化

碳五加氢石油树脂原料优化

碳五加氢石油树脂原料优化王春磊;王瑜;王琪;刘鹏举【摘要】兰州石化公司8000t/a碳五加氢石油树脂装置由于没有碳五粗分离装置,无法开展原料优化工作,本研究在前期碳五分离工艺研究的基础上,对3种双烯烃进行比较彻底地分离,结合再脱间戊二烯塔底物料和萃取精馏后单烯烃和烷烃为主的剩余物料,根据积累的生产经验,进行碳五加氢石油树脂装置的原料配比优化调和,结果优化后三种双烯烃的比例近似为1∶1∶1,单双烯比提高约20%。

%Because there is no C5 crude separation plant,8000t/a hydrogenated petroleum resin plant was unable to carry out the optimization of raw materials.In this study,based on the preliminarystudyof C5 separation process,three kinds of double olefins were completely separated,combined with re-separation of M-pentadiene tower bottom material and the residual material of the extraction and rectification of single olefins and alkanes.According to the accumulation of production experience,to carry out the optimization of raw material ration of C5 hydrogenated petroleum resin,the proportion of the three kinds of double olefins was approximately 1:1:1, monoethylene diene ration increased by about 20%.【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2016(042)009【总页数】2页(P18-19)【关键词】碳五;加氢石油树脂;原料优化;异戊二烯;间戊二烯;环戊二烯【作者】王春磊;王瑜;王琪;刘鹏举【作者单位】中国石油兰州石化公司研究院,甘肃兰州 730060;中国石油兰州石化公司研究院,甘肃兰州 730060;中国石油兰州石化公司研究院,甘肃兰州730060;中国石油兰州石化公司研究院,甘肃兰州 730060【正文语种】中文【中图分类】TQ326.82随着石油树脂产品趋于系列化和精细化发展,石油树脂加氢已经成为提高产品质量和附加值的重要手段。

加氢石油树脂的生产技术与发展现状

加氢石油树脂的生产技术与发展现状

加氢石油树脂的生产技术与发展现状摘要:加氢石油树脂是现今很多行业当中经常应用到的材料类型,具有较高的应用价值。

在本文中,将就加氢石油树脂的生产技术与发展现状进行一定的研究。

关键词:加氢石油树脂;生产技术;发展现状;1引言加氢石油树脂,即在对基础石油树脂进行加氢处理后,所获得的具有较强稳定性的石油树脂,而对于基础石油树脂来说,则是通过乙烯裂解副产物生产形成的烃类树脂,通过加氢反应的应用,不仅能够对石油树脂的色泽进行改善,且能够实现其稳定性以及耐候性的有效提升。

在现今很多行业对该类材料使用量不断提升的情况下,需要做好加氢石油树脂生产技术的把握,更好地实现相关产品的开发与应用。

2石油树脂加氢技术2.1原材料对于应用在加氢的基础石油树脂来说,其不仅可以是C5脂肪族石油树脂,也可以为C9芳香族石油树脂。

根据其具体类型的不同,可以将其分为以下部分:第一,混合C5石油树脂,即经过处理后的混合C5馏分;第二,脂肪族石油树脂,其主要成分为浓缩间戊二烯;第三,脂环族石油树脂,对于该树脂来说,其主要材料为DCPD;第四,共聚树脂,根据类型的不同,可以将其分为其他物质共聚树脂、DCPD共聚树脂以及C5/C9树脂等;第五,芳烃石油树脂,该树脂的原料为蒸汽裂解制乙烯装置副产物,经过阳离子聚合制备形成,在制作过程中经过2次聚合或者2段聚合。

就目前来说,日本有研究人员使用C9芳烃石油树脂以及DCPD树脂为基础树脂,进行加氢石油树脂生产。

美国有研究人员则通过芳烃改性粗C5基石油树脂以及DCPD树脂为原料来生产加氢树脂。

在国内方面,生产制造加氢石油树脂时,较多以C5石油树脂作为主要原料。

2.2加氢工艺对于该工艺来说,是在上世纪60年代形成的工艺类型,有较多公司在该方面拥有代表性工艺。

对于石油树脂来说,因其自身具有较大的相对分子质量,聚合物分子在催化剂表面伸展的情况下形成高空间位阻,因此使不饱和键加氢反应具有相对较高的活化能。

该种情况的存在,使得加氢反应在实际反应中具有较为苛刻的条件,即需要在高压、高温以及高活性催化剂条件下进行。

碳五石油树脂加氢脱氯的研究

碳五石油树脂加氢脱氯的研究

中 图分 类 号 : 06 2 6 . 3 2
文献 标 识 码 : A
乙烯 裂解 C 馏 分 的综 合 利 用 方 法一 直 备 受 瞩 目, 其中 c 石 油 树 脂 的合 成 制 备 尤 为令 人 关
注L 1 。 ] 。C 石 油 树脂是 以裂解 C 馏 分 中单 、 双 烯 组分 为原 料 , 经聚 合而成 的一种 功能 树脂 , 平均 相 对分子 质 量 1 0 0 0 3 0 0 0 , 呈黄 色至 浅 褐色 , 广 泛 用于胶 粘 剂 、 包 装材 料 、 路 标 漆等 ] 。由于 C 石 油树脂 聚 合物链 中 含有 较 多 不 饱 和 双 键 , 因此 存 在 颜 色深 、 热稳定性低、 粘结性差等缺点I 7 ] 。采
加氢脱 氯法 进行 c 石 油树 脂 的脱 氯研究 , 降低 了
C 石 油树 脂 的氯 含量 。
1 实 验 部 分
1 . 1 反 应 原 理
普通 C 石油树 脂 中 的氯 元 素 基本 以有 机 氯 的形式 存在 于 聚合 物 链 中 , 采 用 一 般 的物 理 氢脱 氯法 , 在脱 氯催 化
剂 作用 下 , 聚合物 链 中氯离 子 与氢气 反应 , 生成 氯 化 氢气 体进 入气 相 , 实 现氯元 素 的脱 除 。
1 . 2 实 验 设 备 及 流 程
用 催化 加 氢技术 对 普 通 C 石 油 树 脂 中不 饱 和 键
进 行加 氢 _ 9 。 , 得 到的 浅色 或无 色 的 C 加 氢 石 油 树脂 , 改善 了石 油树 脂 的色度 、 粘合 性 、 耐候 性 、 光 热 稳定 性等 。 目前 , 市场 上大 多数 C 石油树 脂 产
质 受到 影 响 , 应用 范 围受 到 限制 。为此 , 笔者 采 用

C5石油树脂加氢改性及应用研究

C5石油树脂加氢改性及应用研究

C5石油树脂加氢改性及应用研究第一章绪论1.1前言随着全世界乙烯工业的高速发展,石油烃裂解制乙烯装置的生产能力也在不断扩大,裂解气产量也逐年提升。

其中气态烃(C2-C4)裂解所得副产C5馏分的产率为乙烯产量的2%~6%,以液态烃(如轻柴油和石脑油等)为裂解原料的C5馏分产率已达到乙烯产量的11%~20%。

1997年世界乙烯生产能力为8000多万吨,副产C5馏分的产量大约为900万吨,1997年我国乙烯生产能力为350万吨,副产C5产量约为49万吨,占乙烯生产能力的14%。

2001年我国乙烯生产能力已达550万吨,副产C5馏分产量达75万吨[1]。

预计到2011年,我国乙烯生产能力将达到1500万吨/年,副产物C5馏分产量可达到200万吨/年,并且随着工业乙烯生产的多样化,裂解C5馏分的来源更加广泛,产量越来越高,裂解深度也越来越大。

所以说这个数字会是相当庞大的,若把这部分宝贵的资源仅仅当作燃料烧掉十分可惜,这也与当今世界所提提倡的低能耗、高利用率和可持续发展的口号相怍。

因此,如何分离和有效利用C5馏分,已经成为降低乙烯生产成本、合理利用油气资源和改善环境的一个重要课题,现已引起了世界各国的广泛关注[2-6]。

裂解C5馏分中通常含有大量的异戊二烯、间戊二烯、双环戊二烯和1-戊烯等组分,再经分离后便可得到高纯度的这些组分。

其中异戊二烯则是合成异戊橡胶的重要原料,间戊二烯可用来制备环氧树脂固化剂,双环戊二烯则是制备不饱和聚酯树脂、双环戊二烯树脂、乙丙橡胶的重要中间体[7];同时,裂解C5经热聚分离可得到脱环C5馏分和双环戊二烯,脱环C5馏分在催化剂的作用下可合成高性能石油树脂,这样不仅适应了中下游石油树脂产品的需求,而且也使C5资源得到进一步的利用,油气资源的利用率也得到了提高。

由于裂解C5热聚分离工艺相对简单成熟,成本较低,这使得石油树脂的开发和研究异常活跃,从而极大促进了裂解C5在制备石油树脂方面的应用,且使之成为目前裂解C5的主要研究和应用方向。

2万吨碳五石油树脂装置工艺设计分析

2万吨碳五石油树脂装置工艺设计分析

2万吨碳五石油树脂装置工艺设计分析摘要:本文主要分析了2万吨碳五石油树脂装置工艺设计相关问题,仅供参考。

关键词:碳五石油树脂;装置;工艺设计1.概述C5石油树脂是由石油裂解制造烯烃时所得的裂解油,分离出的异戊二烯、环戊二烯、1,3-戊二烯、1-戊烯在酸性催化剂存在下聚合而成,由连续性生产工艺制造而成的淡黄色或浅棕色片状或块状固体。

碳五石油树脂一般不单独使用,而是作为促进剂、调节剂、改性剂和其他树脂一起使用.主要应用于路标漆、涂料、油墨、造纸、胶黏剂、橡胶助剂等行业。

随着我国乙烯生产能力的不断扩大,碳五石油树脂能源资料相当丰富,应该利用丰富的资源发展碳五石油树脂,使碳五石油树脂生产规模化,为国内碳五石油树脂的发胀打开一个全新的局面。

2.设计的目的和意义通过本设计力求达到以下目的和意义:(1)综合利用所学的各类化学、化工及工程设计方面的知识,严格遵守国家相关标准、规范,选择安全可靠的工艺路线,在确保产品产量达到设计能力的前提下,减少投资和能耗,使设计能够更加经济、合理、美观。

(2)通过完成设计,可以知道碳五石油树脂的用途;基本掌握碳五石油树脂的生产工艺;了解国内外碳五石油树脂工业的发展现状及碳五树脂的发展趋势。

3.工艺路线简介本工艺是以乙烯生产的副产物C5馏分先进行严格的脱环工艺,将C5馏分中的环戊二烯脱除干净。

脱环后的C5馏分以卤化金属为催化剂对其中的双烯烃进行低温阳离子聚合作用。

聚合液通过碱洗、氨洗、水洗,彻底清除聚合液中的催化剂残留物。

聚合液中的未反应的C5馏分、其他产物、低聚物在汽提工序中分离出去。

从汽提工序得到的聚合液有两种去向,一是直接送往造粒工序,直接进行造粒包装,生产出色质较深的低档树脂,二是送往树脂加氢装置生产高档C5石油树脂。

该工艺具有生产灵活,易控制,原料消耗低,产品得率高,产品质量好的优点。

4主要设备的选型4.1设备选型原则本生产装置分为二个主要部分,第一部分是聚合单元;第二部分是加氢单元。

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石油树脂加氢装置的研究
摘要:石油树脂加氢装置主要用于催化剂的筛选、评价,具有自动化程度高,操作简便,运行稳定和安全可靠等的特点。

本文对该加氢用装置的主要技术指标、工艺流程进行了介绍,并利用该装置对c9芳香烃石油树脂进行加氢研究,筛选出了适合的催化剂,得到高质量的氢化石油树脂,并且对于加氢过程中装置存在的常见问题进行了分析处理。

关键词:石油树脂;加氢;装置
中图分类号:tq326.82 文献标识码:a 文章编号:1006-3315(2013)06-180-002
石油树脂加氢装置属气-液-固反应中压微型反应试验装置,主要用于气液反应的本征动力学研究、反应条件的探索、催化剂的筛选和评定条件实验。

反应器为不锈钢固定床反应器,三段控温反应炉,一体式预热混合器,该装置采用先进的恒温区技术,较大幅度地提高了实际控温精度。

1.装置概述
装置的主要技术指标[1]:
装置设有两条气体原料流路和一条液体原料流路。

气体原料经减压阀调节压力后通过质量流量控制器调节控制和测量流量,进入汽化混合器。

液体原料由高精度微量计量泵输送并调节流量,经汽化混合器汽化并与气体原料混合,进入反应器床层,在一定条件下连续进行催化反应。

反应后的产物经冷凝器冷凝和气液分离器进行气
液分离,液相产物进入液体收集罐收集,以备进行离线分析。

气相产物经背压阀后经湿式流量计计量后放空。

在试验过程中,整个系统的压力稳定,由气体流路中的减压阀和反应器后的背压阀给予保证。

2.装置的流程
2.1进氢系统
2.2进液系统
进液系统由过滤器(f-3)、进料泵(p-1)、三通阀(3bv-1)及单向阀(ck-2)组成。

原料经过滤器过滤后用泵增压,由3bv-1决定进入反应系统或回流。

2.3反应及分离系统
3.加氢装置的应用
3.1加氢试验
将c9芳香烃石油树脂溶于加氢溶剂中,在负载在氧化铝上的镍催化剂存在条件下,升温,通入氢气分别进行加氢反应[2、3]。

反应温度一般为250-300℃,压力3-10mpa,粗产物经蒸馏回收溶剂后得到氢化石油树脂产品[4]。

3.2加氢前后性能指标比较
c9石油树脂在ni基多相金属催化剂[5]存在条件下,原料浓度为20%,加氢催化的条件为:温度:260℃,压力:5.0mpa,空速:0.25h-1,氢油比:600:1。

加氢前后性能如表2。

3.3问题分析及处理
(1)泵不打量。

泵不打量在试验中是常见的故障。

试验进行中我们发现这种情况时,首先想到的是察看泵的进液缸是否进气,解决的办法是将三通阀3bv-1关闭,排掉进液缸里的空气。

接着发现进液缸里没有进气,将三通阀3bv-1给到放空状态,观察到有液体排出,初步判断是泵的系统有局部堵塞,于是联系专业人员到场修理。

专业人员到场后首先观察异常现象,判断为局部堵塞,维修员将泵出入单向阀卸下用酒精清洗,重新安装后恢复了正常,装置运行平稳。

(2)质量流量计读数不稳。

试验进行中发现质量流量计读数不稳,于是想到的是观察装置的压力表(pt-1~4)看是否有较大的压差,从而来判断是否存在管道、预热器或反应器堵塞现象。

检查后发现并无较大压差,则判断是质量流量控制器出现故障,于是停止试验,请专业人员进行修理。

参考文献:
[1]黄荣荣,马江权,周凯等.一种氢化c5/c9共聚石油树脂的制备方法:中国,200610097805.8[p].2006-11-14
[2]haluska, et al.hydrogenation process for hydrocarbon resins[p]: 6,755,963
[3]张艳松,马江权,陆敏等.浅色c9芳烃石油树脂的合成与改性[j]江苏工业学院学报,2007,19(2):15-18
[4]okazaki,et al.process for producing hydrogenated c9
petroleum resin and hydrogenated c9 petroleum resin obtained by the process[p]. : 6,458,902
[5]王金红,涂伟萍,廖东亮等.c9石油树脂的研究进展[j]涂料工业,2002,10:29-32。

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