第五章、谱图综合解析实例123

2）紫外光谱UV
258 nm
2012-6-3
芳环B带
3）红外光谱(IR)
3030cm-1， 1600cm-1， 1500cm-1 芳环特征吸收 ~2900 cm-1，C-H伸缩振动 1480 cm-1， C-H变形振动 700 cm-1， 750cm-1 苯环单取代特征
2012-6-3
3）核磁共振氢谱 1H NMR
2012-6-3
δ =1.2 （6H）三重峰，CH3峰，邻接CH2 δ =4.1 （4H）四重峰，CH2峰，邻接CH3，邻接氧 δ =2.8（2H）双峰， CH2峰，邻接CH δ =3.7（1H）三重峰，CH峰，邻接CH2 δ =7~8（5H）单峰，芳环质子信号，烷基单取代峰型
2012-6-3
O CH2 O C CH3
O O C CH3
CH2 m/z=91 O C CH3 m/z=43 m/z=65
HC CH
CH3
CH2 O
-
O CH2 O C CH3
-
m/z=77
- HC
CH
O CH2 O C m/z=135
- CO
CH2 O m/z=107
m/z=51
2012-6-3
2012-6-3
CH CH3 CH3
5）推断结构
跟据以上分析推断结构为：
O H3C CH C CH 3
6）质谱验证MS
H 3C
MS
43
41
8 6 (M ) 71 m /z
2012-6-3
H 3C O O - CH3 H3C H2C CH C CH3 H3C CH C m/z=71 -CO H 3C H3C m/z=43 H3C CH - H3C CH O C CH3 m/z=43 -H2 C3H5 m/z=41
CH2
m/z=91
m/z=65 CH2 H H m/z=92
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+
CH2 CH Cl m/z=39
例3．试根据如下谱图和数据推测化合物结构. λmax 268 264 262 257 εmax 101 158 147 194 λmax 252 248 243 εmax 153 109 78
CH2 O H
O C CH2
-
O C CH2
CH2 O H m/z=108 OH m/z=107
H m/z=79 H
H
- CO
2012-6-3
例4．根据下列谱图解析化合物的结构，并说明依据。
2012-6-3
2012-6-3
例4解：
1）确定分子式
129（M） 100 130（M+1）9.28 131（M+2）0.38
4）核磁共振氢谱 (1 H NMR)
NMR谱图
2 2 2 5
10 9 8 7 6 5 化学位移 4 3 δppm 2 1 0
积分比：5：2：2：2（11H） 三种CH2。 =2.75（2H）三重峰，CH2峰， =3.4（2H）三重峰，CH2峰， =2.1（2H）多重峰，CH2峰，

2981 cm-1 饱和C-H伸缩振动 1712cm-1，强峰，C=O 伸缩振动 3081cm-1，芳环C-H伸缩振动 1607cm-1， 1512cm-1 芳环骨架振动 1581cm-1， 1450cm-1 芳环骨架振动 1390 cm-1， 1365cm-1 甲基C-H变形振动 1258 cm-1，1167cm-1 C-O-C伸缩振动（酯 ） 849cm-1， 苯环对位取代 3H 3H 2H 2H 2H
λmax 268 264 262 257
芳环B带，无K带表明取代基不与苯环共轭.
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3）红外光谱(IR)
3030 cm-1， 1500cm-1， 1500cm-1 芳环特征吸收 1745cm-1，C=O 伸缩振动 1225 cm-1， 1100 cm-1，C-O-C伸缩振动 697 cm-1， 749cm-1 苯环单取代特征
2012-6-3
2012-6-3
例3解： 1）确定分子式
150（M） 100 151（M+1）9.9 152（M+2）0.9
查贝农表： C9H10O2
u=1+9+1/2(-10)=5
εmax 101 158 147 194 λmax 252 248 243 εmax 153 109 78
2）紫外光谱UV
1581 1463 1367
849
1512 1712 1607 1258 1169
2012-6-3
例5解：
1)分子式： C10H12O3
u=1+10-12/2=5
2）红外光谱IR
1390 3081
2981
1581 1463 1367
849
1512 1712 1607 1258 1169
2012-6-3
13C
NMR
d t q s q
2012-6-3
δ 15 55 62 115~165
偏共振多重性 q q t d s s s
归属 CH3 CH3 CH2 CH C C C
推断 CH3-CH2 O-CH3 O-CH2-CH3 苯环上没取代的碳 苯环上取代的碳 苯环上取代的碳 C=O碳
167
2012-6-3
2012-6-3
CH3 CH
N CH CH3 CH3 CH2 CH3 CH3 CH3 H CH NH CH3 CH2
CH3 CH CH 3
H CH3
N CH CH3 CH3 CH2 CH3 m/z=114
CH3 CH N CH CH3 CH2CH3
-
CH2 CH CH3
m/z=30 NH2 CH2
例2解： 1）确定分子式
H:7.14
无分子离子峰，只能算出最简式。
5 .8 0 . 64 7 . 14 0 . 64 0 . 64 0 . 64 9 11 1
C：70.13×1/12=5.8
C9H11Cl
最简式:M=154
Cl:22.74×1/35.5=0.64
u=1+9+1/2(-12)=4
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醛和 酮
4）核磁共振氢谱 1 H NMR
NMR谱图
6H
3H
1H
10
9
8
7
6
5 4 3 ppm δ 化学位移
2
1
0
9-10无峰，没有醛质子，说明为酮. =2.4（1H）七重峰，CH =1.08（6H）双峰， 2个CH3 =2.05 （3H）单峰，邻接C=O的CH3
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例2 . 某化合物元素分析数据如下： C=70.13% ,H=7.14% ,Cl=22.72%, λmax=258nm 试根据如下谱图推测其结构.
UV MS
91
λ/nm 258
39
65
92 m/z
NMR谱图
2 2 2 5
10
9
8
7
6
5 化学位移
4
3 δppm
2
1
0
2012-6-3
2012-6-3
IR
2927
1469 1360 1717
NMR谱图
6H 3H
1H
10
9
8
7
6
5 4 化学位移
3 δ
2
1
0
2012-6-3
例1解： 1）确定分子式
86（M） 100 87（M+1）5.52 88（M+2）0.35 查贝农表：
C5H10O
u=1+5+1/2(-10)=1
2）紫外光谱UV 285 nm
5）推断结构
H3C O
O C O CH2 CH3
6）质谱（ MS）验证
135
180 64 77 152 92 107
2012-6-3
O H3C O C O CH2 CH3
m/z=180
O H3C O
m/z=135
OH H3C O
m/z=152
C
C O
H3C O
m/z=107 m/z=77
2012-6-3
CH3 CH NH
-
CH2 CH CH3
m/z=72 CH3 CH2
2012-6-3
CH3 CH
N
CH CH3
Cபைடு நூலகம்3
CH3 CH
N
CH
CH3 CH2 CH3 CH3 H N m/z=72 CH CH2
-
CH2 CH3 CH3
CH CH3
CH3 CH2 CH3 CH3 m/z=114 CH2 H CH N CH CH3 CH2 CH3 CH3
例6．化合物C14H18O4 ，根据如下谱图确定结构，并说明依据。
2012-6-3
2012-6-3
例6解：
1)分子式： C14H18O4
u=1+14-18/2=6
2）红外光谱IR
2012-6-3

2985 cm-1 饱和C-H伸缩振动 1710cm-1，强峰，C=O 伸缩振动 3031cm-1，芳环C-H伸缩振动 1596cm-1， 1500cm-1 芳环骨架振动 1370cm-1甲基C-H变形振动 1248 cm-1，1160cm-1 C-O-C伸缩振动（酯吸收带） 758cm-1， 699cm-1 苯环单取代
CH CH3 CH3 =1.0 CH3峰，三个CH3; CH3-CH2 =2.5（2H）四重峰，CH2峰，邻接甲基， CH3-CH2; =3.0（2H）多重峰，两个CH质子信号.
2012-6-3
5）推断结构
跟据以上分析推断结构为：
6）质谱验证MS
CH3 CH N CH CH3 CH3 CH2 CH3 CH3
分子中有8个碳， 13C NMR中只有4个峰，分子有对称性。
2012-6-3
δ 8 25 46 54
偏共振多重性 q q d t
归属 CH3 CH3 CH CH2
推断 CH3-CH2 CH3-CH CH-N CH3-CH2-N
2012-6-3
4）核磁共振氢谱 解析
积分比：4.6：4.6：35=2：2：15（19H）
0 . 77 A 21 . 4 0 . 31 1000 C l 1 86 100 O R带 C
2012-6-3
3）红外光谱IR
1717 cm-1，C=O 伸缩振动 1360 cm-1，-CH3 变形振动 1469 cm-1，C-H 变形振动 2927 cm-1，C-H 伸缩振动
查贝农表： C8H19N
u=1+8+1/2(1-19)=0
2）红外光谱解析
2012-6-3
~2900 cm-1，2800cm-1，饱合碳氢伸缩振动 1450cm-1， CH2，CH3变形振动 1380cm-1，双峰，CH3变形振动 ~1200 cm-1， C-N伸缩振动
3）核磁共振碳谱解析
例1 .某化合物取0.31g溶于己于100ml乙醇中，用1cm 吸收池测定 λ285nm处吸光度A=0.77，其它波谱数 据如下，推测其结构。
86（M） 100
MS
43
87（M+1）5.52 88（M+2）0.35
A 0.77
UV
41
86(M) 71 λ /nm m/z 285nm
2012-6-3
H CH2 NH CH CH2 CH3
CH2 CH2 H
NH
CH CH3
m/z=44
2012-6-3
例5．化合物C10H12O3 ，根据如下谱图确定结构，并说明依据。
135
64 77
92 107
152
180
d
d t q q
s s
s
2012-6-3
3H 3H 2H 2H 2H
1390 3081
2981
2012-6-3
4）核磁共振氢谱 ( 1H NMR)
=5.00（2H）单峰，CH2峰， =1.98（3H）单峰，CH3峰，
O
CH2 O
C CH3
=7.2 2（5H）单峰，芳环质子信号，烷基单取代
2012-6-3
5）推断结构
跟据以上分析推断结构为： O CH2 O C CH3
6）质谱验证MS
3）核磁共振氢谱 1H NMR
2012-6-3
=1.3 （3H）三重峰，CH3峰，邻接CH2 =4.3 （2H）四重峰，CH2峰，邻接CH3，邻接氧。 =3.8（3H）单峰， 孤立CH3峰，邻接氧。 =7~8（4H）四重峰，芳环质子对位取代峰型。
CH2
CH3
4）核磁共振碳谱
d s s
Cl
CH *2 CH 2 CH *2 CH 2
H 2C CH *2 CH 2
=7.2 （5H）单峰，芳环质子信号，烷基单取代
2012-6-3
5）核磁共振碳谱 (13C NMR)
δ 30 33 44 120~130 142
2012-6-3
偏共振多重性 t t t d s
归属 CH2 CH2 CH2 CH C
推断 CH2-CH2-CH2 C=C-CH2-CH2 Cl-CH2-CH2 苯环上没取代的碳 苯环上取代的碳
6）推断结构
跟据以上分析推断结构为：
CH2 CH2 CH2
7）质谱验证(MS)
91
Cl
39
65
92 m/z
2012-6-3
CH2 CH2 CH2 Cl CH2 CH2 CH Cl H
-
CH2 CH2Cl
第五章 谱图综合解析
120 100 90 80 % OF BASE PEAK 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 93 65 92
5.2 谱图综合解析实例
137
165
M
110 120 130 140 150 160
170
2012-6-3