应力腐蚀断裂
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P EB
C6—无量纲柔度, 是a/W的
函数
无量纲柔度B,E,V/ P与相对裂纹长 度a/W有一个严格的函数关系。采用
载荷P的确定
a
P是疲劳试验循环过程中
的最大载荷,大小由疲劳
试验机控制。
位移v的确定
裂纹张开口位移是用
引伸计来测定的。 V
但试件浸泡在H2S腐蚀介 质中,将引伸计直接置于
试样裂纹开口处,极易遭
W - a 2.5( Ke )2 0.2
K1SCC/s>0.3,视为合格
K1SCC/s>0.7,优秀
4、腐蚀疲劳
概念:
在循环载荷和腐蚀环境协同、交互作用 下,工程结构或者构件因开裂或者断裂 提前失效的现象。
工程背景举例
国内各大城市压缩天然 气运送主要工具:管式拖 车气瓶。
在充气、卸气时还承受 交变载荷的作用
2)氢脆机理
若阴极析出的氢进入金属后, 对断裂起了主要作用,则叫氢致开裂机理。 如硫化氢溶液有毒化作用(阻止氢原子溢出), 这样氢原子就会聚集到裂纹尖端, 导致裂纹扩展至金属断裂,这就是氢脆机理。
2)氢脆机理
裂纹尖端处,溶液与外界力共同作用下,有氢离 子、氢原子产生。
若阻止氢原子逸出,则[H]往往在三向受拉处聚 集。
恒负荷实验法——描述膜应力状态; 三点弯曲实验法——描述弯曲及应力集中等
状态; 慢拉伸实验法——加速实验方法;
断裂力学实验法——描述有缺陷的状态。
材料应力腐蚀性能的评价(H2S介质) 1)恒载拉伸试验
材料在膜应力状态下的 应力腐蚀特性
试件形式 标准5拉伸试样
1)恒载拉伸试验
试验方法
若应力不是恒定的,而是重复交变 的,则为腐蚀疲劳。
1)应力—— 力学因素
必须有应力,才会导致材料的形变和断裂。
应力来源:
外加载荷 残余应力 腐蚀产物
可以代数叠加,净应力便是应 力腐蚀断裂过程的推动力。
以Ⅰ型裂纹为例,载荷对裂纹有如下三方 面作用:
① 拉开裂纹,当裂纹壁 处于钝态时,裂纹尖 端表面清洁而新鲜。
1. 合理选材
抗点蚀能力高的材料,其腐蚀疲劳强度也 高;应力腐蚀断裂敏感性高的材料,其腐 蚀疲劳强度也较低。
为了抗疲劳断裂,一般选择强度较高的材 料。但强度越高,其腐蚀疲劳敏感性越大, 门槛值越低。所以在允许情况下选择强度低 的钢种反而更安全。
2. 降低应力
1) 改进设计,降低应力; 2) 避免尖锐缺口,减小应力集中; 3) 采用消除残余内应力的热处理; 4) 采用喷丸等表面处理,使表面层有
硫化物应力开裂(SSC)是指金属材料在 拉应力或残余应力和酸性环境腐蚀的联合作 用下, 易发生低应力且无任何预兆的突发性断裂。 是酸性环境(又称湿硫化氢环境)中破坏 性和危害性最大的一种腐蚀。
含硫化氢的水溶液
硫化氢气体在水中的溶解度随温度升 高而降低。
溶解的硫化氢逐步电离而具酸性:
H2S HS-
进入20世纪80年代以后,随着海洋工业和航空 工业的发展,研究更注重实际工程的应用。 主 要集中在飞机结构和航海材料的腐蚀疲劳研究 上面。
裂纹扩展速率(da/dt)与K1的关系——三阶段:
lg da dt
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
K1SCC
K1C K1
图2 裂纹扩展速率(da/dt)与K1的关系
试验原理
疲劳裂纹扩展速率da/dN表达式
K1
=
P
C3
(a W
B a
)
3)硫化氢环境门限应力强度因子KISCC的测定
材料在硫化氢环境下的 抗断裂特性
实验方法 用螺栓对试样加载P0 ,
用引伸计测量加载过程 中试样裂纹开口位移, 记录中止时位移量V0
试件放入H2S溶液中,经过一定 时间,试件裂纹扩展 ,螺栓力
松弛,载荷下降, 则KI下降,
ASME (低合金钢 空气) 文献3 (4130 空气)
Dk 100 MPa m
门槛值( DKth)
用临界应力场强度幅(DKth)的概念来确定门 槛值:
DKth = Dc a
若 DK DKth , 裂纹不扩展; 若 DK DKth , 从da/dN数据可以计算寿命。
延寿措施
发生应力腐蚀破裂的条件
3)材料的成分和组织状态 材料成分和组织状态对应力腐蚀敏感性影响很大。 纯金属不发生应力腐蚀断裂, 晶粒粗大的金属应力腐蚀敏感性大。 高强度钢应力腐蚀敏感性大,易发生应力腐蚀断 裂。
应力腐蚀的一般划分:
按材料类型 按介质类型:碱脆、氢脆、氨脆、氯脆、
氦脆、硝脆等。 按机理:阳极溶解型,氢致开裂型。
金属(金属与腐蚀介质接触)内部有电位不同的点; 电位不同的点形成微观腐蚀电池的阴阳极; 在微观腐蚀电池中,若阳极溶解(在应力的协同
作用下)是断裂的控制过程,则称阳极溶解机理。
1)阳极溶解型机理
裂纹扩展是由于阳极溶解造成的, 应力又促进了扩展。 若无应力作用,溶解后表面形成保护膜, 力学作用使保护膜张开,继续发生阳极溶解, 裂纹不断扩展。
(mm/周次)
在线弹性断裂力学范围内,静载作用下,应 力强度因子K能恰当地描述裂纹尖端的应力 场强度。
PARIS给出了da/dN与ΔK的经验关系式:
da = c(DK )n dN
da/dN确定方法
测量裂纹长度的方法 : 表面直读法:环境的存在,不采用 电位法 :精确性不好,不采用
柔度法 : V = C6
使用现状:刚刚起步,缺 乏相关的标准法规。
锅检中心的国家级课 题:确定气瓶的定期检 验技术与评价方法 — —制订国家标准。
压缩天然气要主 要成分:甲烷 同时还有硫化氢 、可溶性硫化物、
水分及二氧化碳等 组分
研究现状
1917年HAIGH首次提出腐蚀疲劳现象
早期研究主要是集中在腐蚀疲劳裂纹形成和扩 展机制、各种环境因素对S-N曲线、裂纹扩展 的影响方面。国外学者对腐蚀疲劳已做了长期 的研究,其研究成果在20世纪70年代末和80年 代初得到了很好的总结。
50年代以来, 美国及法国开发 含硫化氢的酸性 油气田时,发生 了大量的脆断事 故。
60年代初,日 本连续出现盛液 化石油气的压力 容器焊接区的裂 缝,也与硫化氢 有关。
♦在干燥的硫化氢气体以及饱和硫化氢
来自百度文库的煤油或苯中,未发现有开裂现象。
♦因而必须是硫化氢的水溶液或水膜,
才会有氢致开裂现象。
H2S溶解度 大的温度。
也会出现一个敏感性最
4. 其它介质
CO2和醋酸:降低pH值,增加敏感性 氧: 消耗阴极析出的氢,降低敏感性
缓蚀剂: 抑制腐蚀,降低敏感性
2、 应力腐蚀的机理
阳极溶解型机理和氢脆机理
1)阳极溶解机理
金属表面化学成分不均匀、组织不均匀、物理状 态不均匀和表面钝化膜不完整;
发生应力腐蚀破裂的条件
1)特定的腐蚀介质
在一定的材料—介质的组合条件下发生应力腐蚀断裂; 若无应力作用,金属在介质中腐蚀速度微小。
2)一定的拉应力
拉应力是发生应力腐蚀开裂的必要条件。 应力越大,发生开裂的时间越短。 而小于某一应力值就不会发生开裂,此应力值是应力腐蚀
的门槛值。
② 当整体金属仍是弹性 变形状态时,裂纹尖 端的前沿为塑性区。
③ 裂纹尖端前具有三向 拉伸应力区,氢可在 此处富集。
裂纹尖端易于继续阳 极溶解,裂纹壁上阴 极反应析出的氢易于 进入金属。
位错与氢结合;运动 的位错快速输送氢。
指出富集部位,三向 拉伸区较疏松,富集 氢可降低应变能。
硫化物应力(SSC)腐蚀
三向受拉处,物质最稀松,有空穴产生,氢集中 在空穴中。
焊接时,氢离子结合呈氢原子或氢分子,形 成107的大气压。高的压力使钢材表面出现 氢鼓包,内部产生裂纹。
要求焊接时焊条要烘干,不得受潮。
3.硫化物应力腐蚀性能试验方法
美国腐蚀工程协会NACE TM0177—2005规定了四种标准 方法:
直至裂纹止裂。此过程一般在2
a
周内完成。
裂纹止裂时,K=KISCC 将试样取出后,卸载记录刀口位
移Ve和剩余载荷Pe,计算KIe。
K1
=
P
C
3
(a W
B a
)
V
P P0
Pe
试样的螺栓加载
Ve V0
V
{ Ke=K1SCC有效性判断:
B 1.0( Ke )2 0.2
a 2.5( Ke )2 0.2
将一组拉伸试样加载到不同应力级别 浸放于H2S腐蚀溶液中,记录其断裂时间 试验周期为720小时 实验期间不发生断裂的最高应力值为该规
定浓度下抗H2S应力腐蚀门限值,表以th
th>0.45,视为合格
2)硫化氢环境中简支梁弯曲实验
检验材料在应力集中状态下的硫 化氢应力腐蚀性能的实验方法
第七-2章、应力腐蚀 1、定义 应力腐蚀要素:应力+腐蚀
应力腐蚀是由于应力(主要是拉应力)和腐 蚀环境共同作用而产生的裂纹状破裂,
常常表现为低应力脆断。
硫化物应力腐蚀开裂 ——金属材料在拉应力或残余应力和酸性环
境的联合作用下发生的突发性断裂。
应力腐蚀破坏特点
只有存在应力(特别是拉应力)时,才能产生应力腐蚀 裂纹。如:外加应力;加工和热处理过程中引入的残余 应力;腐蚀产物的楔入作用引起的扩张应力。
残余压应力。
3. 减小腐蚀
涂层、缓腐蚀剂、电化学保护等。
[(1 -
a )-3 w
- (1 -
a )3 ]1/ 2 w
低合金钢:t=100小时裂纹未扩展的最高KI值为KISCC 高合金钢:t=500小时或1000小时裂纹未扩展的最高KI为KISCC
3.2 恒位移法(改进型WOL试样)
改进型WOL试件
原则上讲:一个试样可代 替一组试样。
恒位移:螺栓固定
裂纹止裂时的KI即为应力腐 蚀门限应力强度因子KISCC
对无裂纹的拉伸试样,当σ<<σb,时就能引起应力腐蚀 裂纹的产生和扩展。对于预裂纹试样,使裂纹扩展的应 力强度因子KI远小于时材料快速断裂的断裂韧性KIC。
应力腐蚀断裂是一种与时间有关的滞后破坏。 应力腐蚀开裂是一种低应力脆性断裂,而且断裂前没有
大的塑性变形,往往会导致无先兆的灾难性事故。
发生应力腐蚀破裂的三个条件为: 1) 特定的腐蚀介质 2)一定的拉应力 3)材料的成分和组织状态
HS- + H+ S2- + H+
硫离子是有效的“毒化剂”,使阴极反应析 出的氢原子不易化合成氢分子逸出,而在钢 的表面富集且继续进入钢内,造成更大的危 害!
工程事故
1948年Ress报道了煤气罐爆裂的事故,经 淬火-回火处理的NiCrMo及MnMo钢,其 抗拉强度高达1373~1471MPa,所制成的 容器在工作应力小于549MPa时发生爆裂。
到腐蚀损坏,无法知道每 瞬时裂纹张开口位移。
与空气中疲劳裂纹扩展速率的比较
硫化氢饱和溶液中疲劳裂纹扩展速率的试验结果 同ASME,Blackburn的研究中的同类材料在空 气中的da/dN比较 。
da/dN 0.1
(m/周次)
0.01
本试验 H2S 200×10-6
1E-3
1E-4
1E-5 10
实验原理
在实验过程中保证试件固定变形 通过比较试件应力腐蚀破裂时间定性确
定材料抗应力腐蚀性能的好坏
根据中点挠度值确定加载
P
名义弯曲应力:
t
Y L
S
=
6 Et l2
Y
注意:
由于推导所用皆为材料力学公式,而试件都产生 了塑性变形,因此实验结果不是真实应力,而是 名义应力。
试件形式
70mm×6mm × 2mm的扁平薄试件 受力最大部位有两个直径0.8mm应力提升
介质因素
1. pH值
pH值
H+浓度
应力腐蚀断 裂的敏感性
2. H2S浓度
当应力一定时,钢的硬度相同
H2S含量越低,断裂时间越长。
3. 温度
在室温附近(24℃),断裂时间最短。
一方面,温度 , H2S在水中溶解度 ,腐
蚀速度
会出现一个敏感性最大的温
度。
另一方面,氢致开裂需要氢的扩散,在应
变速率相同时,温度越高,扩散越快,但
小孔:有应力梯度,应力集中
将试样在硫化氢环境中浸泡一星期,取出试件, 将一周内破坏概率为50%的名义应力定义为临界弯 曲应力,表以SC。
SC>12,视为合格
3)硫化氢环境门限应力强度因子KISCC的测定
3.1 恒载荷法(悬臂梁法)
引伸臂
a B
腐蚀环境
L
工程上规定:
P
KI
=
4 . 12 M BW 3 / 2
C6—无量纲柔度, 是a/W的
函数
无量纲柔度B,E,V/ P与相对裂纹长 度a/W有一个严格的函数关系。采用
载荷P的确定
a
P是疲劳试验循环过程中
的最大载荷,大小由疲劳
试验机控制。
位移v的确定
裂纹张开口位移是用
引伸计来测定的。 V
但试件浸泡在H2S腐蚀介 质中,将引伸计直接置于
试样裂纹开口处,极易遭
W - a 2.5( Ke )2 0.2
K1SCC/s>0.3,视为合格
K1SCC/s>0.7,优秀
4、腐蚀疲劳
概念:
在循环载荷和腐蚀环境协同、交互作用 下,工程结构或者构件因开裂或者断裂 提前失效的现象。
工程背景举例
国内各大城市压缩天然 气运送主要工具:管式拖 车气瓶。
在充气、卸气时还承受 交变载荷的作用
2)氢脆机理
若阴极析出的氢进入金属后, 对断裂起了主要作用,则叫氢致开裂机理。 如硫化氢溶液有毒化作用(阻止氢原子溢出), 这样氢原子就会聚集到裂纹尖端, 导致裂纹扩展至金属断裂,这就是氢脆机理。
2)氢脆机理
裂纹尖端处,溶液与外界力共同作用下,有氢离 子、氢原子产生。
若阻止氢原子逸出,则[H]往往在三向受拉处聚 集。
恒负荷实验法——描述膜应力状态; 三点弯曲实验法——描述弯曲及应力集中等
状态; 慢拉伸实验法——加速实验方法;
断裂力学实验法——描述有缺陷的状态。
材料应力腐蚀性能的评价(H2S介质) 1)恒载拉伸试验
材料在膜应力状态下的 应力腐蚀特性
试件形式 标准5拉伸试样
1)恒载拉伸试验
试验方法
若应力不是恒定的,而是重复交变 的,则为腐蚀疲劳。
1)应力—— 力学因素
必须有应力,才会导致材料的形变和断裂。
应力来源:
外加载荷 残余应力 腐蚀产物
可以代数叠加,净应力便是应 力腐蚀断裂过程的推动力。
以Ⅰ型裂纹为例,载荷对裂纹有如下三方 面作用:
① 拉开裂纹,当裂纹壁 处于钝态时,裂纹尖 端表面清洁而新鲜。
1. 合理选材
抗点蚀能力高的材料,其腐蚀疲劳强度也 高;应力腐蚀断裂敏感性高的材料,其腐 蚀疲劳强度也较低。
为了抗疲劳断裂,一般选择强度较高的材 料。但强度越高,其腐蚀疲劳敏感性越大, 门槛值越低。所以在允许情况下选择强度低 的钢种反而更安全。
2. 降低应力
1) 改进设计,降低应力; 2) 避免尖锐缺口,减小应力集中; 3) 采用消除残余内应力的热处理; 4) 采用喷丸等表面处理,使表面层有
硫化物应力开裂(SSC)是指金属材料在 拉应力或残余应力和酸性环境腐蚀的联合作 用下, 易发生低应力且无任何预兆的突发性断裂。 是酸性环境(又称湿硫化氢环境)中破坏 性和危害性最大的一种腐蚀。
含硫化氢的水溶液
硫化氢气体在水中的溶解度随温度升 高而降低。
溶解的硫化氢逐步电离而具酸性:
H2S HS-
进入20世纪80年代以后,随着海洋工业和航空 工业的发展,研究更注重实际工程的应用。 主 要集中在飞机结构和航海材料的腐蚀疲劳研究 上面。
裂纹扩展速率(da/dt)与K1的关系——三阶段:
lg da dt
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
K1SCC
K1C K1
图2 裂纹扩展速率(da/dt)与K1的关系
试验原理
疲劳裂纹扩展速率da/dN表达式
K1
=
P
C3
(a W
B a
)
3)硫化氢环境门限应力强度因子KISCC的测定
材料在硫化氢环境下的 抗断裂特性
实验方法 用螺栓对试样加载P0 ,
用引伸计测量加载过程 中试样裂纹开口位移, 记录中止时位移量V0
试件放入H2S溶液中,经过一定 时间,试件裂纹扩展 ,螺栓力
松弛,载荷下降, 则KI下降,
ASME (低合金钢 空气) 文献3 (4130 空气)
Dk 100 MPa m
门槛值( DKth)
用临界应力场强度幅(DKth)的概念来确定门 槛值:
DKth = Dc a
若 DK DKth , 裂纹不扩展; 若 DK DKth , 从da/dN数据可以计算寿命。
延寿措施
发生应力腐蚀破裂的条件
3)材料的成分和组织状态 材料成分和组织状态对应力腐蚀敏感性影响很大。 纯金属不发生应力腐蚀断裂, 晶粒粗大的金属应力腐蚀敏感性大。 高强度钢应力腐蚀敏感性大,易发生应力腐蚀断 裂。
应力腐蚀的一般划分:
按材料类型 按介质类型:碱脆、氢脆、氨脆、氯脆、
氦脆、硝脆等。 按机理:阳极溶解型,氢致开裂型。
金属(金属与腐蚀介质接触)内部有电位不同的点; 电位不同的点形成微观腐蚀电池的阴阳极; 在微观腐蚀电池中,若阳极溶解(在应力的协同
作用下)是断裂的控制过程,则称阳极溶解机理。
1)阳极溶解型机理
裂纹扩展是由于阳极溶解造成的, 应力又促进了扩展。 若无应力作用,溶解后表面形成保护膜, 力学作用使保护膜张开,继续发生阳极溶解, 裂纹不断扩展。
(mm/周次)
在线弹性断裂力学范围内,静载作用下,应 力强度因子K能恰当地描述裂纹尖端的应力 场强度。
PARIS给出了da/dN与ΔK的经验关系式:
da = c(DK )n dN
da/dN确定方法
测量裂纹长度的方法 : 表面直读法:环境的存在,不采用 电位法 :精确性不好,不采用
柔度法 : V = C6
使用现状:刚刚起步,缺 乏相关的标准法规。
锅检中心的国家级课 题:确定气瓶的定期检 验技术与评价方法 — —制订国家标准。
压缩天然气要主 要成分:甲烷 同时还有硫化氢 、可溶性硫化物、
水分及二氧化碳等 组分
研究现状
1917年HAIGH首次提出腐蚀疲劳现象
早期研究主要是集中在腐蚀疲劳裂纹形成和扩 展机制、各种环境因素对S-N曲线、裂纹扩展 的影响方面。国外学者对腐蚀疲劳已做了长期 的研究,其研究成果在20世纪70年代末和80年 代初得到了很好的总结。
50年代以来, 美国及法国开发 含硫化氢的酸性 油气田时,发生 了大量的脆断事 故。
60年代初,日 本连续出现盛液 化石油气的压力 容器焊接区的裂 缝,也与硫化氢 有关。
♦在干燥的硫化氢气体以及饱和硫化氢
来自百度文库的煤油或苯中,未发现有开裂现象。
♦因而必须是硫化氢的水溶液或水膜,
才会有氢致开裂现象。
H2S溶解度 大的温度。
也会出现一个敏感性最
4. 其它介质
CO2和醋酸:降低pH值,增加敏感性 氧: 消耗阴极析出的氢,降低敏感性
缓蚀剂: 抑制腐蚀,降低敏感性
2、 应力腐蚀的机理
阳极溶解型机理和氢脆机理
1)阳极溶解机理
金属表面化学成分不均匀、组织不均匀、物理状 态不均匀和表面钝化膜不完整;
发生应力腐蚀破裂的条件
1)特定的腐蚀介质
在一定的材料—介质的组合条件下发生应力腐蚀断裂; 若无应力作用,金属在介质中腐蚀速度微小。
2)一定的拉应力
拉应力是发生应力腐蚀开裂的必要条件。 应力越大,发生开裂的时间越短。 而小于某一应力值就不会发生开裂,此应力值是应力腐蚀
的门槛值。
② 当整体金属仍是弹性 变形状态时,裂纹尖 端的前沿为塑性区。
③ 裂纹尖端前具有三向 拉伸应力区,氢可在 此处富集。
裂纹尖端易于继续阳 极溶解,裂纹壁上阴 极反应析出的氢易于 进入金属。
位错与氢结合;运动 的位错快速输送氢。
指出富集部位,三向 拉伸区较疏松,富集 氢可降低应变能。
硫化物应力(SSC)腐蚀
三向受拉处,物质最稀松,有空穴产生,氢集中 在空穴中。
焊接时,氢离子结合呈氢原子或氢分子,形 成107的大气压。高的压力使钢材表面出现 氢鼓包,内部产生裂纹。
要求焊接时焊条要烘干,不得受潮。
3.硫化物应力腐蚀性能试验方法
美国腐蚀工程协会NACE TM0177—2005规定了四种标准 方法:
直至裂纹止裂。此过程一般在2
a
周内完成。
裂纹止裂时,K=KISCC 将试样取出后,卸载记录刀口位
移Ve和剩余载荷Pe,计算KIe。
K1
=
P
C
3
(a W
B a
)
V
P P0
Pe
试样的螺栓加载
Ve V0
V
{ Ke=K1SCC有效性判断:
B 1.0( Ke )2 0.2
a 2.5( Ke )2 0.2
将一组拉伸试样加载到不同应力级别 浸放于H2S腐蚀溶液中,记录其断裂时间 试验周期为720小时 实验期间不发生断裂的最高应力值为该规
定浓度下抗H2S应力腐蚀门限值,表以th
th>0.45,视为合格
2)硫化氢环境中简支梁弯曲实验
检验材料在应力集中状态下的硫 化氢应力腐蚀性能的实验方法
第七-2章、应力腐蚀 1、定义 应力腐蚀要素:应力+腐蚀
应力腐蚀是由于应力(主要是拉应力)和腐 蚀环境共同作用而产生的裂纹状破裂,
常常表现为低应力脆断。
硫化物应力腐蚀开裂 ——金属材料在拉应力或残余应力和酸性环
境的联合作用下发生的突发性断裂。
应力腐蚀破坏特点
只有存在应力(特别是拉应力)时,才能产生应力腐蚀 裂纹。如:外加应力;加工和热处理过程中引入的残余 应力;腐蚀产物的楔入作用引起的扩张应力。
残余压应力。
3. 减小腐蚀
涂层、缓腐蚀剂、电化学保护等。
[(1 -
a )-3 w
- (1 -
a )3 ]1/ 2 w
低合金钢:t=100小时裂纹未扩展的最高KI值为KISCC 高合金钢:t=500小时或1000小时裂纹未扩展的最高KI为KISCC
3.2 恒位移法(改进型WOL试样)
改进型WOL试件
原则上讲:一个试样可代 替一组试样。
恒位移:螺栓固定
裂纹止裂时的KI即为应力腐 蚀门限应力强度因子KISCC
对无裂纹的拉伸试样,当σ<<σb,时就能引起应力腐蚀 裂纹的产生和扩展。对于预裂纹试样,使裂纹扩展的应 力强度因子KI远小于时材料快速断裂的断裂韧性KIC。
应力腐蚀断裂是一种与时间有关的滞后破坏。 应力腐蚀开裂是一种低应力脆性断裂,而且断裂前没有
大的塑性变形,往往会导致无先兆的灾难性事故。
发生应力腐蚀破裂的三个条件为: 1) 特定的腐蚀介质 2)一定的拉应力 3)材料的成分和组织状态
HS- + H+ S2- + H+
硫离子是有效的“毒化剂”,使阴极反应析 出的氢原子不易化合成氢分子逸出,而在钢 的表面富集且继续进入钢内,造成更大的危 害!
工程事故
1948年Ress报道了煤气罐爆裂的事故,经 淬火-回火处理的NiCrMo及MnMo钢,其 抗拉强度高达1373~1471MPa,所制成的 容器在工作应力小于549MPa时发生爆裂。
到腐蚀损坏,无法知道每 瞬时裂纹张开口位移。
与空气中疲劳裂纹扩展速率的比较
硫化氢饱和溶液中疲劳裂纹扩展速率的试验结果 同ASME,Blackburn的研究中的同类材料在空 气中的da/dN比较 。
da/dN 0.1
(m/周次)
0.01
本试验 H2S 200×10-6
1E-3
1E-4
1E-5 10
实验原理
在实验过程中保证试件固定变形 通过比较试件应力腐蚀破裂时间定性确
定材料抗应力腐蚀性能的好坏
根据中点挠度值确定加载
P
名义弯曲应力:
t
Y L
S
=
6 Et l2
Y
注意:
由于推导所用皆为材料力学公式,而试件都产生 了塑性变形,因此实验结果不是真实应力,而是 名义应力。
试件形式
70mm×6mm × 2mm的扁平薄试件 受力最大部位有两个直径0.8mm应力提升
介质因素
1. pH值
pH值
H+浓度
应力腐蚀断 裂的敏感性
2. H2S浓度
当应力一定时,钢的硬度相同
H2S含量越低,断裂时间越长。
3. 温度
在室温附近(24℃),断裂时间最短。
一方面,温度 , H2S在水中溶解度 ,腐
蚀速度
会出现一个敏感性最大的温
度。
另一方面,氢致开裂需要氢的扩散,在应
变速率相同时,温度越高,扩散越快,但
小孔:有应力梯度,应力集中
将试样在硫化氢环境中浸泡一星期,取出试件, 将一周内破坏概率为50%的名义应力定义为临界弯 曲应力,表以SC。
SC>12,视为合格
3)硫化氢环境门限应力强度因子KISCC的测定
3.1 恒载荷法(悬臂梁法)
引伸臂
a B
腐蚀环境
L
工程上规定:
P
KI
=
4 . 12 M BW 3 / 2