四氢呋喃生产废水处理工艺设计
1,4—丁二醇生产废水处理工艺
1，4—丁二醇生产废水处理工艺作者：邓利利梁宾来源：《中国化工贸易·下旬刊》2017年第06期摘要：作为一种重要的化工原料，1，4-丁二醇（BDO）在化工产业发展中占有重要地位。
BDO在生产制备过程中会存在较多的中间反应，因此产物复杂，导致企业生产的废水中含有大量的有毒有害物质。
随着国家对工业治理力度的加强，化工领域的废水排放需要达到严格的指标。
基于此本文将对两种比较有效的废水处理工艺进行介绍。
关键词：1，4-丁二醇；废水处理；工艺技术1，4-丁二醇是一种重要的有机精细化工原料，在医药、化工、纺织等多个领域具有重要应用。
这种化学物质本身的应用性较强，因此研究其制备方式有较高的工业价值。
除此之外，1，4-丁二醇在工艺制备过程中还会产生较多的中间产物，这些产物大多也是化工领域中的重要生产原料。
因此提高对中间产物的利用率，改善废水处理方式，对于保证化工经济可持续发展具有重要意义。
1 1，4-丁二醇生产废水的基本处理流程1，4-丁二醇废水中的成分非常复杂，制备过程中还会跟反应设备、外界因素有很大关联，一旦影响因素发生变化，中间产物的种类和含量也会发生变化，这在一定程度上为1，4-丁二醇生产废水的处理工作增加了难度。
通过进一步研究分析，为提高1，4-丁二醇生产废水的处理效率，需要重点做好废水中以下污染物质的处理工作。
1.1 甲醛的去除在1，4-丁二醇的生产制备过程中会形成重要的产物-甲醛。
当甲醛的浓度在一定范围内时，能够有效起到抑制微生物生长的作用。
而随着甲醛浓度的升高，环境变得恶劣，微生物变得越来越难以生存。
对于甲醛的去除，通常在工业上有以下几种方式，其中成本较低的方式为次氯酸钠氧化法，但去除效果相对较差。
其他四种方式处理效果较好，却成本较高，操作复杂，依次是Fenton法，催化氧化法、二氧化氯法、H2O2氧化法。
综合考虑后，在工业上通常会使用次氯酸钠氧化法去除甲醛，同时为后续反应提供必要条件。
四氢呋喃合成与制造工艺方法
四氢呋喃合成与制造工艺方法一、概述四氢呋喃(Tetrahydrofuran)，简称THF，分子式为C4H8O，沸点为66℃，比重D２０４0.886~0.888，折光率n20 D1.4060~1.4080。
由于其具有溶解速度快、扩散性能好、流动性好、低毒、低沸点等特点，对有机物和无机物均有良好的溶解性能，素有“万能溶剂”之称，可用在树脂、聚醚橡胶和聚氨酯合成中作溶剂。
在医药工程方面，是合成咳必清、利复霉素、黄体酮、强筋松、脑复康等基础原料。
用四氢呋喃还可生产四甲撑乙二醇醚（PTMEG）、已二酸、丁二醇、二氯丁烷、四氢噻酚、丁内酯、吡咯烷酮、2.3－二氯四氢呋喃等化工产品。
另外，THF还可用作乙炔抽提溶剂、磁带清洗剂、合成革的表面涂饰剂、高分子材料光稳定剂等。
目前，世界THF生产能力约为50万吨，主要用于合成聚四亚甲基醇醚（PTMEG）和作溶剂，由于各国国情不同，THF的消费分配也不尽相同。
我国THF生产发展较慢，由于PTMEG产品刚刚起步，THF主要消费领域是医药、香料等，下游产品未得到开发，生产厂家不多，长期供不应求。
其下游产品的开发也受到了限制。
二、技术方案工业上四氢呋喃的生产方法主要有以下几种：（1）1,4-丁二醇法：用1,4-丁二醇脱水制取四氢呋喃是国外较普遍采用的生产的方法，技术较为了先进，产品质量好。
（2）顺酐法：采用顺丁烯二酸酐催化加氢制取四氢呋喃。
我国顺酐生产近年来发展较快，四氢呋喃为顺酐的一级深加工产品，顺酐生产的发展为四氢呋喃生产提供了原料来源，顺酐水溶液加氢制四氢呋喃必然会有较快发展。
（3）糠醛法：糠醛法是最早实现工业化生产四氢呋喃的方法，我国是糠醛生产大国,有100多家生产厂，年生产能力在13万吨以上。
但糠醛下游产品开发很少，多数出口，只有一部分加工成糠醇、甲基呋喃和四氢呋喃。
我国糠醛资源充足，供应稳定，价格较低，以糠醛为原料生产四氢呋喃原料来源方便，投资省，是一种比较现实的生产方法。
活性炭吸附法处理聚四氢呋喃废水的动力学研究
第１ ４卷
第 ８期
２ ０ １ ４年 ３月
科
学
技
术
与
工
程
Ｖ ｏ １ ． １ ４ Ｎｏ ． ８ Ｍａ ｒ ．２ ０ １ ４
１ ６ ７ １ —１ ８ １ ５ （ ２ ０ １ ４ ） ０ ８ — ０ ２ ９ ２ — ０ ３
Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ａ ｎ ｄ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ
要
研 究 了聚四氢呋喃废水 中主要污染成分 （ 糠醛 、 呋 喃和 四氢呋喃） 被活性 炭吸 附的过程。分别从 ３种污 染物 的分 子
结构角度解释 了去除效果 的差别 ； 并讨论 了影响废水中有机物去除效果 的主要 因素 。通过 对试验数据 的分 析 ， 确 定 了活性炭 对 三种 主要 污染成分 的吸附为准二级 动力学过程。 以气相色谱 法为检 测手段 ， 不 同于传 统的研究有机废 水 以 Ｃ Ｏ Ｄ为检测 指 标， 有针对性地对高含量污染组分进行研究， 研究结果对于研 究含有糠醛、 呋喃和 四氢 呋喃的有机废水 ， 以及含 有与这 ３个 污 染物相似结构 的污染成分 的有机废水具有一定 的参考价值。 关键词 吸附 聚 四氢 呋喃废水 气相色谱 动力 学
（ 氮气 ） ： ２ ３ ． ９ ２ ｍ Ｌ・ ｍ ｉ ｎ 。 。 ； 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器
（ Ｆ Ｉ Ｄ ） 中的空气 ： ２ ６ ０ ｍ Ｌ ・ ｍ ｉ ｎ ～， 氢气 ： ２ ６ ． ０ ８ ｒ ｎ Ｌ・ ｍ ｉ ｎ ～。分 流进样 （ 分流比５ ０ ： １ ） ， 气 化室 ２ ０ ０℃ ； 柱 温： 初 始温 度 １ ４ ０℃ （ ２ ｍｉ ｎ ） ， 升温 速率 （ ４ ０℃ ・
气浮-厌氧-MBR工艺处理聚四氢呋喃生产废水的中试研究
气浮-厌氧-MBR工艺处理聚四氢呋喃生产废水的中试研究卫强;范春健;韩勇涛;裘碧英;李晓玲【摘要】采用涡凹气浮-高效厌氧反应器-膜生物反应器组合工艺对聚四氢呋喃(PTMEG)生产废水进行现场中试.试验结果表明:在进水CODCr、BOD5、NH3-N 的平均质量浓度分别为6 510、3 110、24 mg/L条件下,经过该工艺处理后,出水CODC、BOD5、NH3-N的平均质量浓度分别为44、4.4、小于1 mg/L.出水水质达到了GB8978-1996《污水综合排放标准》一级标准的要求.【期刊名称】《工业用水与废水》【年(卷),期】2014(045)002【总页数】4页(P19-22)【关键词】聚四氢呋喃生产废水;涡凹气浮;高效厌氧反应器;膜生物反应器【作者】卫强;范春健;韩勇涛;裘碧英;李晓玲【作者单位】麦王环保工程技术(上海)有限公司,上海200135;麦王环保工程技术(上海)有限公司,上海200135;麦王环保工程技术(上海)有限公司,上海200135;麦王环保工程技术(上海)有限公司,上海200135;麦王环保工程技术(上海)有限公司,上海200135【正文语种】中文【中图分类】X783.031某化工企业以乙炔、甲醛为原料生产四氢呋喃（THF），再以四氢呋喃为原料生产聚四氢呋喃（PTMEG）。
在生产过程中产生多种废水，主要有甲醇、制氢装置废水，天然气制乙炔装置废水，甲醛装置废水，BDO装置废水，PTMEG生产装置废水等［1－2］。
由于装置较多，该类废水组分复杂，含有甲醛、焦油、炭黑、THF／PTMEG、NMP等难生化物质，有一定臭味和色度。
目前针对该类废水尚没有处理达标排放的案例。
根据这类废水的特点，研究采用涡凹气浮（CAF）-高效厌氧-膜生物反应器（MBR）组合工艺并进行现场中试，考察各处理单元对废水中有机物、NH3-N等物质的去除效果，明确影响处理效率的关键因素，确定各处理单元的最佳运行条件，提出系统优化运行的方案，为组合工艺的工程应用提供设计、运行的依据。
气浮-厌氧-好氧联合工艺处理1,4丁二醇、聚四氢呋喃废水
气浮-厌氧-好氧联合工艺处理1,4丁二醇、聚四氢呋喃废水作者：王文娜刘芳杨叶青来源：《环境与发展》2019年第04期摘要：本文将废水分为高浓度甲醛废水、高浓度不含甲醛废水和低浓度废水。
该工程经过一年多的稳定运行，出水完全可达到《污水综合排放标准》三级标准，同时工艺稳定、可靠、高效，可为同类化工废水处理提供借鉴作用。
关键词：1，4丁二醇;聚四氢呋喃;废水处理中图分类号：X52 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2019）04-0-02Abstract： This paper divides wastewater into high-concentration formaldehyde wastewater，high-concentration formaldehyde-free wastewater and low-concentration wastewater. After more than one year of stable operation， the effluent can fully meet the “Sewage Comprehensive Emission Standard” level 3 standard， and the process is stable. Reliable， efficient， and provide reference for similar chemical wastewater.Key words： 1，4-butanediol; Polytetrahydrofuran; Wastewater treatment1，4-丁二醇（BDO）是一种重要的有机精细化工原料，利用催化剂使1，4-丁二醇催化脫水生产四氢呋喃是BDO的主要下游产品之一[1]。
聚四氢呋喃又称聚四亚甲基醚二醇（PTMEG），最大的用途是制取氨纶弹性纤维（spandex）等 PU 弹性材料，是各种弹性纤维中的佳品[2]。
四氢呋喃废水处理论文1
四氢呋喃生产废水处理工艺设计摘要：采用SBR法对某公司四氢呋喃生产废水进行达标处理。
该废水采用了中和+SBR处理工艺。
当进水水质COD平均3306mg/l时，出水水质COD平均为157.8mg/l,去除率达到平均95.1%。
出水水质稳定，各项水质指标达到了国家的三级排放标准。
关键词：四氢呋喃生产废水；SBR法0 引言某公司采用1.4-丁二醇为原料、酸性催化脱水制四氢呋喃共沸精馏中排放酸性高浓度有机釜液，排放量为2m3/h 。
据公司提供资料废水中主要的有机组份为未反应的1.4-丁二醇残留四氢呋喃及付反应生成的γ-丁内酯。
废水呈强酸性PH=3.3 CODcr 约3000-6000mg/l。
需处理后CODcr达500mg/l方能排入工业区综合污水厂进一步处理。
该废水中1.4-丁二醇，γ-丁内酯水解生成丁酸均属于生物可降解物，而四氢呋喃对微生物有较大的毒性，极限值为580mg /l四氢呋喃为单环杂环化学物属于难生物降解性质，可生化性差。
本工程CODcr3000mg /l左右，相应对微生物有毒的四氢呋喃浓度较低，而SBR也经厌氧—兼氧—好氧反应历程，可直接采用SBR处理工艺处理。
该工程采用了调节兼中和+SBR处理工艺。
通过调试和运行，废水处理系统运行稳定，废水经国处理后出水指标达到了国家三级排放标准，直接进入开发区污水处理厂。
1 废水水质与水量废水水质见表1。
经处理后废水达到GB－8978-1996《污水综合排放标准》三级标准，排入开发区污水处理厂。
表1 废水水质项目CODcr/ （mg/L）PH废水3000 3-4出水<500 6-92 废水处理工艺流程根据进水浓度CODcr为3000mg /l，其废水处理工艺流程见图1。
3 主要处理构筑物及设计参数 3.1调节池二格每格尺寸4×3×2.8m ，有效水深2.5m ，有效容积25m 3。
两格轮流使用。
池内设曝气管，同时投加NaOH 调整pH 7～7.5后使用；进口风机选用RT －040 ，Q=0.47 m 3/min P=39.2Kpa ， N=0.75KW ，一台合用；进口曝气管选用管式微孔曝气管8根， 二格共16根；选用50ZW15－30 ，Q=18 m 3/ h ，H=28 m N=3KW 二台一用一备 3.2 SBR 反应器二套每套尺寸Φ3×5.5m 有效水深5 m 有效容积35 m 3其中污泥区占50%，反应周期16 h （进水1 h ，曝气12 h ，沉淀2 h ，排水1 h ），采用程序控制，反应器内设进口曝气管 。
丁二醇气相环化脱水合成四氢呋喃的工艺设计可行性报告
丁二醇气相环化脱水合成四氢呋喃的工艺设计可行性研究报告目录第一章项目概况.................... 错误！未定义书签。
1.1项目概述 ...................... 错误！未定义书签。
1.1.1项目名称....................................... 错误！未定义书签。
1.1.2项目承办单位................................... 错误！未定义书签。
1.1.3建设地址....................................... 错误！未定义书签。
1.2项目承办单位概况............... 错误！未定义书签。
1.3可行性研究报告的编制依据....... 错误！未定义书签。
1.4建设规模及内容................. 错误！未定义书签。
1.5项目总投资及资金筹措........... 错误！未定义书签。
1.6主要经济技术指标表............. 错误！未定义书签。
第二章建设条件及厂址选择 .......... 错误！未定义书签。
2.1主要建设条件................... 错误！未定义书签。
2.1.1建设地址....................................... 错误！未定义书签。
2.1.2基本情况....................................... 错误！未定义书签。
2.1.3自然地理....................................... 错误！未定义书签。
2.1.4社会经济....................................... 错误！未定义书签。
2.1.5抗震条件....................................... 错误！未定义书签。
农药厂废水处理的工艺设计
农药废水厂污水处理的工艺设计摘要农药生产中的废水成分复杂、有害、有毒，大多有机磷含量较高，生物降解性较差，生化处理效率比较低。
近来，针对农药废水的处理，进行了试验，研究提出物化与生化相结合的治理工艺，使处理后水满足标准排放要求。
随着工业的发展，废水中有毒或难降解的有物质成分越来越多，传统的物理和生物处理方法难以达到理想的处理效果，该如何处理废水中有机物，并提高处理效果的成为废水处理行业中的一项重要课题。
Fenton （芬顿试剂）氧化法是一种高级氧化技术，既可以作废水的预处理，又可以为废水处理做最终深度处理。
其反应的实质是Fe2+和H2O2的链反应催化生成氧化性很强的·OH自由基。
在传统废水的处理技术和难生物降解的废水处理中，此种方法具有操作简单、反应速度快、费用便宜等优点，已被广泛应用于焦化、印染、农药等废水处理。
所以Fenton试剂在废水处理中有着较为广阔的应用前景，日益受到国内外专家的广泛关注。
关键词：农药厂废水，Fenton（芬顿试剂），工艺，设计Process design of pesticide wastewater wastewatertreatment plantAbstractThe composition of the waste water of pesticide production complex, toxic, harmful, most of organic phosphorus content is high, poor biodegradability, low efficiency of biochemical treatment. Recently, the treatment for pesticide wastewater, experiments, research the management process of biochemical combination, so that the treated water meet the emission requirements. With the development of industry, containing toxic or refractory organic compounds in more and moreMany traditional, physical and biological treatment methods to achieve the ideal processing effect, how to deal with the organic matter in waste water, improve the treatment effect has become an important subject of wastewater treatment industry. Fenton oxidation method is an advanced oxidation technology, which can be used as a pretreatment of wastewater treatment, and can be used as the final wastewater treatment. The reaction is the essence of chain reaction catalyzed oxidation of Fe2+ and H2O2 strong OH radical. In the traditional wastewater treatment technology and hard biodegradation of wastewater treatment, this method has simple operation, fast reaction speed, low cost and other advantages, has been widely used in printing and dyeing, coking, pesticide wastewater treatment. So Fenton reagent has a broad application prospect in wastewater treatment, more and more attention from home and abroad.Keywords: wastewater, pesticide plant in Fenton, process, design目录前言 (1)第1章试验基本原理方法................ 错误!未定义书签。
开题报告 工业废液提纯四氢呋喃工艺研究
国内生产THF的规模都很小,生产厂家有:河北呋喃化工厂;东北制药厂;上海吴淞化工厂;浙江仙居化肥厂(糠醛生产THF) ;江苏扬州化工厂(糠醛生产THF) ;常州曙光化工厂(糠醛法) ;上海金山四方化工厂;河南轻化工研究所;四川染料厂;苏州合成化工厂。其中东北制药厂,上海吴淞化工厂两家产量共约1000t/a ,主要用于医药工业生产利复霉素。
[5]许文友等新型分离法回收制药废液中的四氢呋喃化学工程2002
[6]张再喜回收四氢呋喃新技术中国氯碱2009
[7]刘庆林等反应精馏制四氢呋喃化学工程2002
[8]周寿祖等四氢呋喃的生产和市场前景分析四川化工与腐蚀控制2000
[9]张希功四氢呋喃技术进展与生产现状化工生产与技术2002
[10]王香婷等Raney Ni催化呋喃加氢制备四氢呋喃的研究应用科技2008
解决办法：1、查阅相关参考文献已确定抗氧化处理对实验结论影响的程度和以折光率计算四氢呋喃纯度的方法；2、向指导老师请教相关问题的解决方法。
与本题目有关的研究工作积累和已取得的研究工作成绩
河北工业大学化工学院杨振生教授发表在《天津化工》上的“萃取精馏法分离四氢呋喃—水的概念设计”对于四氢呋喃提纯的精馏操作有一定的指导意义。
注：可用A4纸加附页
国内外关于该课题的研究现状及趋势：
国外生产概况
糠醛法生产THF最早是由杜邦(DuPont)公司开发的。该首先将农产废物如玉米芯、甘蔗渣等水解成糠醛,然后再加工制成THF。此法于第二次世界大战时已工业化。但由于农作物的生产受大自然的制约,原料价格和供应都不稳定,杜邦公司等改用Reppe法。目前除美国Quaker O at s公司外,其它公司都停止用糠醛法生产THF。Reppe法是德国IG公司与Reppe博士合作开发的以甲醛和乙炔为原料生产1, 4-丁二醇的方法,继而生产THF。目前,此法为美国和欧洲各国制备THF的主要方法。据1986报道,世界1, 4-丁二醇的年产量为318k t,其中16k t用于制备THF。而Reppe法仅适用于万吨级大规模生产。日本除少量THF是从1, 42丁二醇脱水制得外,大部分是由顺丁烯二酸酐(简称MAH)加氢而成。MAH加氢法最早由DuPont公司开发,反应用NiMoOx、CoMoOx、NixCrOy等作催化剂,在78M Pa以上的压力下,进行液相加氢。由于反应压力高,催化剂用量大,因此成本太高,DuPont公司没有进行工业化生产。六十年代初,日本三菱油化中心研究所从日本国情出发,改进了由MAH液相加氢制THF的方法。
高级氧化法处理聚四氢呋喃废水的试验研究
高级氧化法处理聚四氢呋喃废水的试验研究作者：艾胜书纪晓娜左妍刘晶任庆凯边德军来源：《科技创新导报》 2014年第29期艾胜书1,2 纪晓娜1,2 左妍1,2 刘晶1,2 任庆凯1,2 边德军1,2(1.长春工程学院吉林长春 130012；2.吉林省城市污水处理重点实验室吉林长春130012）摘要：分别对Fenton氧化法和O3氧化法处理聚四氢呋喃废水的最佳运行条件进行了研究，并对二者的处理效果进行了比较。
研究结果表明，利用氧化法预处理聚四氢呋喃废水效果良好，Fenton氧化法在pH=3、H2O2投量8mL/L、反应时间40min的最佳运行条件下，COD去除率达到60%以上；O3氧化法在臭氧发生量0.25g/h、反应时间120min、废水pH偏碱性条件下，COD去除率可以达到65%以上。
关键词：聚四氢呋喃废水 Fenton氧化法 O3氧化法难降解有机废水中图分类号:X703 文献标识码：A 文章编号:1674-098X(2014)10(b)-0123-02中国石油某石化分公司是目前国内唯一一家以糠醛法生产聚四氢呋喃进入试生产阶段的企业，生产过程中的废水属于高浓度难生物降解有机废水，其废水处理原设计采用焚烧法，试生产表明，其废水量大，采用燃烧法成本高，且存在燃烧温度控制不适当，燃烧产物不彻底，产生二次污染等特点，严重制约了企业的发展。
而目前，国内外以糠醛法生产聚四氢呋喃企业，据报道其废水处理均采用燃烧法。
高级氧化技术是近20年来水处理领域兴起的新技术，通常指在环境温度和压力下通过产生具有高反应活性的羟基自由基（·OH）来氧化降解有机污染物的处理方法[1]。
该技术与传统的水处理方法相比，在处理难降解有机废水领域里具有高效、快速、彻底等优点而有着广泛的应用前景[2]。
本研究以糠醛法生产聚四氢呋喃产生的难降解有机废水为处理对象，分别以Fenton氧化法和O3氧化法为处理手段，通过控制进水pH值、反应时间、臭氧发生量、H2O2投加量等单因素变量，验证了其处理聚四氢呋喃废水的可行性，并确定了2种工艺的最佳运行条件，为该种废水处理技术的研究与开发奠定了基础。
聚四氢呋喃生产工艺探析
聚四氢呋喃生产工艺探析【摘要】随着社会的不断发展和科学技术的不断发展，聚四氢呋喃的生产技术也在逐步提高。
在现代社会，聚四氢呋喃（PTMEG）的用途不断扩大，广泛应用于电子、汽车和医疗行业。
尽管聚四氢呋喃的使用量在不断增加，但西欧、美国和日本等发达国家继续主导着聚四氢呋喃生产的主要领域。
产量最大的是巴斯夫，其年产量占全球的30.9%以上，但我国的产量远远不够。
因此，本文根据对聚四氢呋喃进行概述，通过分析我国聚四氢呋喃生产技术的现状，比较PTMEG的生产技术，提出制造聚四氢呋喃的主要工艺，聚四氢呋喃的生产技术进行了分析，为相关人员提供参考。
【关键词】聚四氢呋喃；生产工艺；引言聚四氢呋喃又称四氢呋喃均聚醚,聚四氢呋喃自1960年代开始正式使用，以满足聚氨酯弹性体和氨纶纤维行业的发展需要。
聚四氢呋喃的主要原料是单体四氢呋喃,阳离子开环聚合后形成均聚物,这种材料在室温下通常是白色蜡状固体,当它熔化时，它变成无色透明液体。
1 聚四氢呋喃的概述聚四氢呋喃的学名是聚四亚甲基亚胺，也可称为四氢呋喃均聚醚,英文缩写是PTMEG。
聚四氢呋喃的链体大致可分为两类链,一个是普通的碳链，另一个是醚链，比较少见。
由于聚四氢呋喃的化学式中不存在酯键，因此很难直接对其产生影响，水解以及无法检测不饱和键的存在，使其耐老化，具有较强的机械性能和灵活性。
聚四氢呋喃的化学性质是易燃的，因此工业储存介质常用于在干燥氮气条件下密封罐。
同时，此类箱体用于蓄热和外部附加加热板。
最重要的是在储存过程中避免接触火源或热源，以避免或防止不安全事故的发生。
此外，在运输阶段必须采用某些标准才能满足相关限制,这些标准主要是易燃、有毒物质的标准[1]。
2 我国聚四氢呋喃生产技术的现状在聚四氢呋喃的生产方面，我国的开发研究起步较晚，我国聚四氢呋喃的生产技术比发达国家差很多。
在我国，聚四氢呋喃真正开始研发是在“八五”期间，与此同时，我国其他一些院系也开始了相关研究，例如：沉阳医科大学、河南化学研究所、南开大学、北京大学、广州化学研究所和中国科学院长春应用化学研究所，我国东北师范大学现已建成年产500吨中试厂。
聚四氢呋喃生产废水处理的探究
聚四氢呋喃生产废水处理的探究【摘要】生活和工业废水排放，如果没有经过专业处理，这会对大气环境和水源土壤造成严重污染，影响社会经济发展和环保事业推动。
在废水排放之前，要注意废水处理工程重要性，经过全面彻底处理之后排放，才能避免造成环境污染问题。
聚四氢呋喃生产废水因其组份复杂，且部分污染物对生物有毒性，污染物浓度高而成为高难度有机化工废水之一。
对聚四氢呋喃生产废水的处理进行探究，能够在现有的聚四氢呋喃生产废水处理基础上，进一步提高其污水处理能效，保证最后排出的废水满足国家标准，对自然环境无二次伤害，是化工行业的一重要举措。
【关键词】聚四氢呋喃；污水处理；探究0聚四氢呋喃介绍四氢呋喃是一个杂环有机化合物，属于醚类，是芳香族化合物呋喃的完全氢化产物，是一种无色、可与水混溶、在常温常压下有较小粘稠度的有机液体。
这种环状醚的化学式可写作(CH2)4O。
由于它的液态范围很长，所以是一种常用的中等极性非质子性溶剂。
聚四氢呋喃是由单体四氢呋喃聚合而成的，其中需要催化开环的过程，催化剂经常用阳离子代替。
因为原料涉及到四氢呋喃，而四氢呋喃是有低毒性的，并且沸点也不高，一般呈液态，有一定的流动性，因此，四氢呋喃是种具有优良性能的溶剂，也是一种重要的有机合成原料，在精细石油化工产业中具有广阔的发展前景。
1研究背景以上已对聚四氢呋喃的物理特性进行描述，由于我国目前进行聚四氢呋喃装置技术主要由国外引入，因此对聚四氢呋喃制造过程中所产生的废水中污染物了解不够具体，导致现有的废水处理技术以及处理方法均处于探究摸索阶段，因此聚四氢呋喃的废水处理就成了现代污水处理中比较难解决的问题。
而如何高效并快速完成对聚四氢呋喃废水的处理，需投入大量人力和物力进行研究。
2现有聚四氢呋喃废水处理手段虽然聚四氢呋喃目前生产技术主要由国外引进，但是废水必须要经过处理后才可进行排放，因此我国现有针对聚四氢呋喃生产废水的主要处理手段是设置调节池+厌氧池+缺氧池+好氧池(接触氧化/MBR)+二沉池+监护池。
四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择
四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择四氢呋喃主要生产工艺国内外四氢呋喃合成工艺主要有多种线路，其中：糠醛法、1,4-丁二醇(BDO)脱水法，顺酐法是最主要的3条路线。
糠醛法糠醛法是将农业废料如玉米芯、燕麦壳、甘蔗渣等用稀硫酸煮沸，使其中多缩戊糖水解成戊糖，然后脱水转化成糠醛。
糠醛用ZnO、Cr2O3、MnO2等作催化剂，在水蒸汽中于400℃脱羰基生成呋喃，呋喃用镍作催化剂于80℃加氢制得四氢呋喃。
反应式如下：……四氢呋喃生产的物料和能量消耗定额：表糠醛法合成四氢呋喃生产的物料和能量消耗定额表顺酐催化加氢法顺酐催化加氢法又称正丁烷/顺酐法，最早由美国（DuPont）杜邦公司开发，反应用 NiMoOx、CoMoOx、 NixCrOy 等作催化剂，在78MPa以上的压力下进行液相加氢。
由于反应压力高，催化剂用量大，生产成本高，DuPont公司没有进行工业化生产。
60年代初期，日本三菱油化中心研究所从日本国情出发，改进了由 MAH 液相加氢制四氢呋喃的方法，……顺酐催化加氢法又分液相法和气相法。
1、液相法1956年美国（DuPont）杜邦公司开始实验顺酐液相加氢工艺，日本的三菱化成公司和油化公司对顺酐液相加氢进行了大量的研究，并投入了工业化生产。
杜邦技术分两步进行。
……顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗定额：表顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗表2、气相法此方法系美国STANDORD OIL公司开发，采用铜系催化剂，于250℃及不大于压力下进行反应，四氢呋喃的选择性可达95%左右。
该法副产物多、时空收率低。
反应式如下：…….1,4-丁二醇脱水环化法1,4-丁二醇脱水环化法又称Reppe法，是德国IG公司与Reppe博士合作开发成功的，它是以甲醛和乙炔为原料，先制得 1,4-丁二醇，然后在酸性离子交换树脂存在下进行脱水反应制得四氢呋喃。
目前，该法是世界各国生产四氢呋喃的主要方法。
我国西南师范大学以1,4-丁二醇为原料，用杂多酸作催化剂，进行液相脱水，成功地研制出四氢呋喃。
含四氢呋喃化工废水处理工程实例分析
关键词：芬顿；UASB；四氢呋喃；化工废水1工程概况某新材料有限公司是一家以生产热熔胶企业。
产生的废水主要为冷凝气、水下切粒、酯化及初期雨水等工序产生的生产废水。
废水中主要的有机组份为丙二醇、乙二醇、四氢呋喃。
废水CODcr浓度约15000mg/L，需处理后CODcr达500mg/L以下方能排入工业区综合污水厂进一步处理，该废水中丙二醇、乙二醇，均属于生物可降解物，而四氢呋喃对微生物有较大的毒性，四氢呋喃属于难生物降解性质，可生化性差。
通过对废水污染源的分析，主体工艺为UASB厌氧+A/O处理工艺。
通过调试和运行，废水处理系统运行稳定，废水经过处理后，出水指标达到了国家三级排放标准，直接进入开发区污水处理厂。
2设计进出水水质设计废水水量为120m3/d，24h运行，综合考虑各生产废水源及处理后排入污水处理厂，该工程设计进出水水质见表1：3工程设计3.1废水处理工艺流程该废水COD浓度较高，不易生化，对生物处理系统产生较大的负荷冲击，对污染物的去除存在一定的难度。
针对该废水特点，采用“预处理芬顿+UASB厌氧+A/O工艺+二沉池”的组合处理工艺，确保废水稳定达标排放。
经综合考虑，设计采用的工艺流程图如下所示。
3.2工艺流程说明根据废水排放情况设置调节池，调节池废水泵至芬顿反应池，投加硫酸pH调至2.0~3.0，同时投加硫酸亚铁及双氧水形成芬顿试剂，产生氧化力极强的羟基自由基。
废水中难降解物质被转化为易降解物质，废水的可生化性大幅提高。
芬顿反应池出水至pH回调池，在池内投加氢氧化钠调节pH至7.0~8.0。
pH回调池出水至斜板池，在斜板沉淀池内进行泥水分离，上清液自流至中间水池。
中间水池废水再提升至UASB厌氧反应器。
通过厌氧反应器中，将废水中大部分有机物进行去除，UASB厌氧反应器出水进入由接氧化池进行好氧处理，出水进入二沉池进行泥水分离，二沉池出水达标排放。
斜板沉淀池污泥、UASB厌氧污泥、二沉池污泥排至污泥浓缩池，由螺杆泵输送至叠螺脱水机进行脱水处理，泥饼外运处置，滤液回流至综合调节池中。
血透中心的废水处理工艺
血透中心的废水处理工艺血透中心是提供肾功能衰竭患者血液透析服务的医疗机构。
在血透治疗过程中，会产生大量的废水，其中含有大量有害物质和微生物。
为了保护环境和人体健康，血透中心需要建立合适的废水处理工艺，以达到达标排放的要求。
一、血透中心废水特点分析：1. 废水量大：血透中心每天进行多次血液透析，每次透析都会使用大量的水。
因此，产生的废水量相当可观。
2. 有害成分含量高：血透中心的废水中包含大量的尿素、尿酸、肌酐等有害物质，这些物质对水体和生态环境具有潜在的威胁。
3. 微生物污染：血透中心的废水中存在着多种病原微生物，如乙肝病毒和丙肝病毒等。
这种微生物的存在会对环境和工作人员的健康构成威胁。
二、血透中心废水处理工艺设计：1. 初步分离工艺：首先，将废水经过初步分离，去除其中的固体颗粒物和悬浮物。
这一步骤通常采用物理方法，如格栅分离或离心分离等。
2. 水质调节：废水初步分离后，需要进行水质调节，以便后续处理。
这一步骤主要是调节废水的pH值、温度和氧化还原电位等参数，使其适应后续工艺的要求。
3. 生物处理工艺：废水经过初步处理后，进入生物处理工艺。
生物处理工艺主要是利用微生物对废水中的有机物进行降解，以达到去除有害物质的目的。
常见的生物处理工艺包括活性污泥法、人工湿地和生物膜反应器等。
举例：将废水投入人工湿地，湿地中的植物和微生物能够吸收废水中的有机物和营养物质，达到净化水质的效果。
4. 高级处理工艺：在生物处理工艺后，废水中的某些有害物质可能无法完全被去除，因此需要进一步进行高级处理。
这一步骤通常采用化学方法，如臭氧氧化、高级氧化技术等。
举例：使用臭氧氧化技术，在废水中注入臭氧气体，臭氧能迅速氧化废水中的有机物和微生物，有效去除潜在的病原体和有害物质。
5. 最终消毒工艺：经过高级处理后，废水需要进行最终的消毒，以杀灭废水中可能存在的细菌和病毒等病原体。
最常用的消毒方法是使用次氯酸钠或紫外线照射。
6. 排放水质监测：废水处理的最后一步是对处理后的水质进行监测，确保达到国家相关排放标准。
废水处理工艺方案设计
废水处理工艺方案设计一、工程总体布置1、工程方案与工程内容本废水深度处理工程采用水解酸化——好氧生物处理为主的工艺流程；中水回用工程采用生物膜——气浮——氧化——过滤的工艺流程。
其相应的工程方案注重其工艺技术的先进性、运行操作的可靠性和运行的经济性。
本综合废水处理工程内容包括：预处理系统、好氧处理系统、污泥处理系统等几大部分。
2、工程平面布局本工程的布设原则是：●在布设时即考虑工艺流程上的合理连接，同时也要考虑废水处理工程与其他部门交通上的方便。
●对噪声较大和易产生气味的设施布设在离人群活动较远，而离用户较近的地方。
●考虑到工厂的远期发展，留出一定的预留地。
本工程的平面布置见图5-1。
3、工程高程布置⑴水位高程设计从本建设场地的地形地势情况可知，其地形较为规整，地面较为平坦，而汤旺河在丰水季节水位较高，因此，对氧化塘的水位应控制在可以顺利外排标高，以实现处理水的常年自流外排。
根据工艺流程顺序，本工程采用一次提升，主要靠重力流进行工艺连接的过水方式。
本废水处理工程的进水水位标高为91.00m，外排水出口水位标高为92.80m。
⑵地面高程设计根据废水处理工程建设场地现有的地面高程情况，为了合理地布设处理设施、减少土方量和便于运行管理，本废水处理工程采用统一的地面高程，设计地面绝对标高为94.00m。
4、工程区域道路布置本废水处理与中水回用工程建设区域内形成较完善的道路网络体系，连接着该区域内的多个处理单元和附属设施，此外，本工程区域外的道路已经形成，交通方便。
二、废水处理工程方案1、设计总原则●不仅要注重采用先进的工艺技术，而且要充分结合实际情况，因地制宜地选择可行的工艺设计方案。
使先进工艺具有可操作性和可实现性，进而发挥出最佳的技术性能。
●采用高效的废水净化设备和设施，提高单元处理设备与设施的运行效果和效率，并注重操作的简便化和设备与设施的一体化程度。
●便于进行处理设备的运行、维修和监控，操作管理方便，保证其常年安全运行，提高自动控制水平。
四氢呋喃的回收
摘要：试验了四氢呋喃回收提纯的两种方案，经比较确定，采用氧化钙或分子筛脱水，氢化钙或硼氢化钠脱除过氧化物，能使含有水份及过氧化物的废四氢呋喃回收再利用。
四氢呋喃又名1，4－环氧乙烷、四甲撑氧化物(简称THF )，是一种常用有机溶剂，具有较强毒性，吸入蒸汽或皮肤接触均会中毒，同时空气中四氢呋喃的爆炸极限是2.3～11.8，而且还象乙醚一样会产生过氧化物，极易爆炸。
四氢呋喃一般用于溶解有机物，并在其中反应，而其本身不参加反应。
反应后分离出产物，所剩四氢呋喃因含有杂质而不能再用，若直接废弃既造成较大经济损失，又污染了环境。
目前，四氢呋喃的回收提纯，因其主要杂质是加料时带进的水和与空气中氧生成的氧化物，提纯有较大难度，直接从工业废四氢呋喃中回收提取纯四氢呋喃国内尚无报道。
1实验要求达到工业级四氢呋喃标准，含水率<0.5％、无过氧化物、能贮存一段时间。
本实验所用四氢呋喃废液来自淑江星明化工厂，其含水率在5％左右，主要杂质是水及过氧化物，而所含微量的原料或产品对重新使用无妨碍，反而有利于废物回用，故不必考虑其去除问题。
另外，因四氢呋喃较难保存，故对其保存方法也要进行试验。
2水、过氧化物的测定与去除方法2. 1 测定微量水份的测定可采用气相色谱法和卡尔一费休法，本实验采用卡尔－费休法(Karl fischer method)过氧化物的测定：定性：以10%新配制碘化钾溶液加10毫升四氢呋喃中振荡，有过氧化物呈黄棕色。
定量：6毫升醋酸+4毫升氯仿+1克碘化钾加到50毫升四氢呋喃中，暗处放置5分钟，用0. 1 N硫代硫酸钠溶液滴定至无色，过氧化物百分率为：NXVX0.7/G其中，N，V分别是硫代硫酸钠的当量浓度和体积(毫升)，G为四氢呋喃的重量(克)。
2.2去除方法A、水的去除：用无水氧化钙、分子筛、氢化钙B、过氧化物的去除：用氢氧化钠、硼氢化钠、氢化钙、氯化铜溶液、硫酸亚铁溶液经试验氢氧化钠只能对测定过氧化物起掩蔽作用，不能真正去除过氧化物，故不用；而氯化铜溶液、硫酸亚铁溶液因本实验另一重点是脱水，加此溶液将增大含水量，不合适。
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Ｔ ｅ ｓ ｓｅ ｈ ｄ ａ ｇ ｏ ｔｂ ｌ ｙ ａ ｄ ａ ｌ ａ ｅ ｈ ｙ ｔｍ ａ ｏ ｄ ｓａ ｉ ｔ ｎ ｌ ｗ ｔｒ—ｑ ａｉ ｎ ｅ ｅ ｏ ｌ ｄ ｗ ｔ ｔ ｎ ａ ｄ ｏ ｒ ｉ ａ ｅ３ ｉ ｕ ｌ ｙ ｉ ｄ ｘ ｓ ｃ ｍｐ ｉ ｉ ｓ ｄ ｒ ｆｄ ａ ｎ ｇ ． ｔ ｅ ｈ ａ
用 Ｓ Ｒ处 理 工 艺 处理 。 Ｂ
图 １ 工 艺 流 程
３ 主要处理构筑物及设计参数
３ １ 调节 池 ．
调节池共 二格 ， 每格尺寸 ４× ２ ８ 有效水深 ２５ 有效 ３× ．ｍ， ．ｍ， 容积 ２ ｍ 。两格轮 流使 用。池 内设 曝气管 ， ５ 同时投加 Ｎ Ｏ ａ Ｈ调 整 ｐ ７ ５后使用 ； Ｈ７— ． 选用进 口风机一 台合用 ， 型号为 Ｒ ０ ０ Ｔ一 ４ ， 风量 Ｑ＝ ．７ ｒｉ， 压 Ｐ：３ ． ｋ ａ 功率 Ｎ＝ ．５ Ｗ； 口 ０４ｍ ／ ｎ风 ａ ９２ Ｐ ， ０ ７ｋ 进
３０ ３ ６ｍｇ ／Ｌ．ｔ ｅ ａ ｅａ ｅＣＯＤ ｆｔ ｅ ｔｅ ｔ ｄ ｗａ ｔ ｗａｅ ｓ１ ７． ｈ ｖ ｒｇ ｏ ｒ ａｅ ｓｅ ｔ ｒｗａ ５ ８ｍｇ ｎ ｈｅａ ｅ ａ ｅ ｒ ｍｏ ａ ａｅ ｏ ｈ ／Ｌ ａ ｄ ｔ ｖ ｒ ｇ ｅ ｖ ｌ ｔ ｆＣＯＤ ｓ９５． ％ ． ｒ ｗａ １
ｐｏｅ ｕｅｗ ｓａｉ ｂ ｓ ｅ ｔ ｌ ａ ｏ ｎ ｅｕ ｎ ｉ ａ ｈｒ ｔ （ Ｂ） ＷｈｎｔｅａｅａｅＣ Ｄ ｏ ｅｗ ｓ ｗ ｔ ａ ｒｃｄ ｒ ａ ｃ ｄ— ａｅｎ ｕｒ ｉ ｔ ｎａ ｄｓｑ ｅ ｃ ｇｂｔ ｅ ｏ Ｓ ． ｅ ｖｒｇ Ｏ ｆ ｈ ａｔ ａｅ ｗ ｓ ａｚ ｉ ｎ ｃ ａｒ ｈ ｔ ｅ ｒ
曝 气 管 选 用 管 式 微 孔 曝 气 管 ８ 根 ， 格 共 １ 根 ； ： 用 二 ６ 泵 选 ５ Ｚ ５— ０ Ｑ＝１ｍ ／ ， ２ ｍ， ＝ ｋ ， 台一 用 一 备 。 ０ Ｗ１ ３ ， ８ ｈ Ｈ＝ ８ Ｎ ３ Ｗ 二
睦亟茧
０ Ｈ甲 甲 Ｎ ｉ Ｐ
．ห้องสมุดไป่ตู้ ．
直亘 达 放
物可 降解 物 ， 四 氢 呋喃 对 微 生 物 有 较 大 的 毒 性 ， 限值 为 而 极 ５０ ｇ／ ８ ｍ Ｌ四氢呋喃为单环杂环化学物 ， 属于难生物降解性质 ， 可
生化性差 。
泥饼外
运 ．回
本 工 程 Ｃ Ｄ ｒ ３０ ｍｇＬ左 右 ， 微 生 物 有 毒 的 四氢 呋 喃 Ｏ ｃ 为 ００ ／ 对 浓 度 相 对 较 低 ，Ｂ Ｓ Ｒ也 经 厌 氧 一 兼 氧 一 好 氧 反 应 历 程 ， 直 接 采 可
Ｓ ＮＧ Ｌ ，Ｘ Ａ ｉ ＩＹ ＨＥ ｉ Ｉ Ｏ Ｗｅ ，Ｌ ｕ，ＷＥ ｎ —ｙ ，ＪＡ ｅ ＩＸｉｇ ｉ Ｉ ＮＧ Ｚｈ ｎ—ｈ ａ，Ｙ Ａ Ｊａ —ｈ ｎ ｕ Ｕ Ｎ ｉｎ ｏｇ
（ ｈｎ ｈ ｉ ｓ ｇ ｕ ｎｓｌ ｄ ｕ ｎｉ ｎ ｅ ｔ ｎｉｅｒ ｇＣ ． ｔ． Ｓ ａ ｇ ａ ２ ０ ３ ， ｈｎ ） Ｓ ａｇ ａ Ｔ ｉ ｈ ａＵ ｉ ｅ ｏ ｒ ｖ ｏ ｍ ｎａ Ｅ ｇ ｅ ｎ ｏ ，Ｌｄ ， ｈ ｎ ｈｉ ０ １ ５ Ｃ ｉａ ｎ ｐｎ Ｅ ｒ ｌ ｎ ｉ
共沸精馏 中排放酸性高 浓度有 机釜液 ， 排放 量为 ２ ｈ。据 公 ｍ／ 司提 供 资 料 ， 水 中主 要 的有 机 组 份 为 未 反 应 的 １４一丁二 醇 残 废 ． 留四氢呋喃及付反应生成的 一丁内酯 。废水呈 强酸性 （ Ｈ： ｐ
３３ ， Ｏ ｃ ． ） Ｃ Ｄ ｒ约 ３０ ～ ００ ｇ Ｌ 需 处 理 后 Ｃ Ｄ ｒ ５ ０ ｇ Ｌ ００ ６ ０ ｍ ／ ， Ｏ ｃ 达 ０ｍ／
２ 废 水 处 理 工 艺流 程
根 据 进 水浓 度 Ｃ Ｄ ｒ ３ ０ ｍｇＬ， Ｏ ｃ 为 ０ ０ ／ 其废 水 处 理 工 艺 流程 见 图 １ 。
以下 方 能 排 人 工 业 区综 合 污水 厂进 一 步 处 理 。
进 水 （ｍ ／ 一 ２ｓ ｈ
该废水 中 １４一丁二醇 ， 一丁内酯水解生成丁酸 ， ． ＾ ｙ 均属 于生
Ｋｅ ｒ ｙ ｗｏ ｄｓ：ｔｔａ ｙ ｏｕ ａ ｎ ｆｃ ｕ ｎ ｓｅ ｔｒ ｈｅ Ｓ ｅｒ ｈ ｄｒｆ ｒ ｎ ｍａ ｕ ａ ｔ ｒ ｇ ｗａ ｔｗａｅ ；ｔ ＢＲ ｒｃ ｓ ｉ ｐｏ ｅｓ
某 公 司采 用 １４一丁 二 醇 为 原 料 、 性 催 化 脱 水 制 四氢 呋 喃 ． 酸
平均为 ３０ ｍ ／ ３ ６ ｇＬ时， 出水 水质 Ｃ Ｄ平均为 １７ ８ ｇＬ 去除率平均达 到 ９ ． ％。出水水质稳定 ， Ｏ ５．ｍ／ ， ５１ 各项水质指标达到 了国家的三级排 放标准 。
关键 词 ： 四氢呋喃生产废水；Ｂ Ｓ Ｒ工艺
Ｔｅ ｒ ｈｙ ｒ ｆ ａ ａ ｆ ｃ ｕｒｎｇ Ｗ ａ ｔ ｗａ ｅ ｅ ｔ ｅ ｔ Ｐｒ ｃ ｓ ｓｇ ｔ ａ ｄ ｏ ｕｒ ｎ Ｍ ｎｕ ａ ｔ ｉ ｓｅ ｔ ｒ Ｔｒ ａ ｍ ｎ ｏ ｅ ｓ Ｄｅ ｉ ｎ
Ａｂｔａｔ Ｔ ｔ ｈｄｏ ｒｎｍ ｎ ｆ ｔｒ ｇｗ ｓ ｗ ｔ ａ ｒａ ｄｂ ｅｕ ｎｉｇｂ ｔ ｅｔ （ Ｂ ． ｈ ｏ ｃｅ ｓｒｃ ： ｅｒ ｙｒｆ ａ ａ ｕａ ｕｉ ａｔ ａ ｒｗ ｓｔ ｔ ｙ ｓｑ ｅ ｃ ａ ｈ ｒａｏ Ｓ Ｒ） Ｔ ｅｃｎｒｔ ａ ｕ ｃ ｎ ｅ ｅ ｅｅ ｎ ｃ ｒ ｅ
・
２２・ ２
广 州化 工
２１ ０ ０年 ３ 第 ８期 ８卷
四氢 呋 喃生产 废水 处 理 工艺 设计
盛 利， 炜， 肖 李 雨， 魏兴义 ， 蒋震华 ， 袁健红
２０３ ） ０ １５
（ 海 清华 紫光环境 工程有 限公 司，上海 上
摘 要 ： Ｓ Ｒ法对某公司四氢呋喃生产废水进行达标处理。该废水采用了酸碱中和 ＋ Ｂ 采用 Ｂ Ｓ Ｒ处理工艺。当进水水质 Ｃ Ｄ Ｏ