第4章-醌类化合物-102809
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第四章醌类化合物
R1 O R5
6 OH OCH3 OCH3 OH OCH3
R2
R4 7 OCH3 OCH3 OCH3 OH OH
R3
CH3 8 OH OCH3 OCH3 OH OH
O
9 OCH3 OCH3 OCH3 OH OCH3
10 OH OCH3 OH OH OCH3
11 OH OCH3 OH OH OH
12 OCH3 H OH H OH
❖ 蒽醌的UV 光谱
第四章醌类化合物
第四章醌类化合物
第四章醌类化合物
蒽类化合物的IR光谱
H
H
OOO
HO
第四章醌类化合物
OH
O
❖ 醌环质子 ❖ 芳环质子 ❖ 取代基质子
1HNMR
H
d 6.67 H
d 8.07
OH
H
H
d 8.06
HO
d 7.73 H
CH3 O
d 6.72(s)-6.95
H 第四章醌类化合物 O
红色
OO
O
O O
O
与活性次甲基的反应 （Kesting-Craven法）
第四章醌类化合物
与金属离子反应
第四章醌类化合物
提取分离
❖ 有机溶剂提取法 ❖ 碱提取-酸沉淀 ❖ 水蒸气蒸馏 ❖ pH梯度萃取法 ❖ 色谱法
第四章醌类化合物
第四章醌类化合物
结构鉴定
❖ 苯醌、萘醌的UV 光谱
第四章醌类化合物
O
a位
b位
7
8 8a
9 9a 1
2
6
5 10a 10 4a 4
3
O
第四章醌类化合物
O
O
蒽醌
醌类化合物完整版本ppt课件
（2）茜草素型(Alizarin)：羟基分布于一侧苯 环上，多呈橙色-橙红色。
O
OH
R1
R2
O
R3
茜 草 素 R 1=O HR 2=H R 3=H 羟 基 茜 草 素R 1=O HR 2=H R 3=O H 伪 羟 基 茜 草 素 R 1=O HR 2=C O O HR 3=O H
2、氧化蒽酚衍生物
O
HO
(CH 2)10CH 3
OH
白花酸藤果
O
信筒子醌
从白花酸藤果(Embilia ribes Burm)的果实 及木桂花果实中分离得到的信筒子醌(embelin)为 橙红色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯 醌衍生物,该化合物具有驱绦虫作用。
从中药凤眼草的果实中得到的2，6-二甲氧 基苯醌有抗菌作用；
O
O
O
O
邻菲醌(Ⅰ)
O 邻菲醌(Ⅱ)
O
对菲醌
这类化合物主要在唇形科、兰科、豆科、番
荔枝科、杉科等高等植物中，在地衣中也有分离
得到。如从著名中药丹参根中提取得到的多种菲 醌衍生物，均属于邻醌类和对菲醌类化合物。
唇形科植物丹参具有活血化瘀、抗肿瘤、扩张血管
等作用，近几十年来，科学家深入研究，从中得到了几 十种菲醌衍生物。
二、萘醌（naphthoquinones）类
按理论，结构上有α(1,4)，β(1,2)，amphi(2,6) 三种类型萘醌。
O
8
1
7
9
2
6
11 13
10
3
5
4
10
O
α(1,4)
O
8
1
O
8
1
O
7
第四章——醌类化合物
2．乙酰化反应
（1）反应物的活性：（易与羰基形成氢键） 强 R-OH > -OH > -OH 弱
羟基茜草素
（二）蒽酚(或蒽酮)衍生物
蒽醌在酸性下易被还原成蒽酚及其互变 异构体蒽酮。
O
OH
O
Sn / HCl 还原
O
蒽醌
蒽酚
HH
蒽酮
蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于 新鲜植物中。
（三）二蒽酮类衍生物
二蒽酮类是两分子蒽酮在C10–C10’位或其 他位脱氢而形成的化合物。
如:番泻叶中致泻的有效成分——番泻苷A、B、C、D
O
O
CO
CO
O
m/z 208
m/z 180
m/z 152
四、醌类衍生物的制备
1．甲基化反应 目的: 保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置 条件:（1）反应物甲基化易难：
-COOH > -OH > Ar-OH > -OH > R-OH ( 酸性越强，质子易解离，甲基化易 )
（2）试剂的活性： CH3I > (CH3)2SO4 > CH2N2 （3）溶剂： 溶剂的极性强，甲基化能力增强
等、临床上最常用的泻下药之一
g lc O
O
OH
H H
COOH
OH O
OH
COOH
2
+ glucose COOH
glc O
O
OH
番泻苷A
大黄酸蒽酮
第二节 理化性质与呈色反应 一、物 理 性 质 （一）性状
颜色—— 无Ar-OH近乎于无色，助色团越 多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等。多 为有色结晶
（二）存在状态
α－OH数 蒽醌类型 游离C=O频率 缔合C=O频率
醌类化合物(天然药物化学课件)
O
O OH
OH O OH
金丝桃素 O
OH O OH
天精
CH3 OH O OH
OH O OH H3C O
山扁豆双醌
22
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
O
二蒽酮继续氧化产物
O
O
去氢二蒽酮
O
日照蒽酮
天然药物化学
HH
COOH COOH
glc O O OH
OH O OH glc
COOH
大黄酸蒽酮
番泻叶苷A
21
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
OH O
OH
其他结合方式
OH O OH
HO
CH3
HO
CH3
HO
CH3 H3C
（二）溶解性
游离者极性小
–乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙醚
成苷后极性大
–甲醇、乙醇、热水
碳苷
–吡啶
26
理化性质 第二节 显色反应
physicochemical property and reaction
（三）升华性和挥发性
游离的一般有升华性
小分子苯醌和萘醌具挥发性
有些注意避光
27
理化性质 第二节 显色反应
番泻叶苷B
glc O O OH
HH
COOH CH2OH
H
COOH
H
CH2OH
glc O O OH
番泻叶苷C
glc O O OH
第四章-醌类化合物
C O
的相对位置也可分为：邻醌和对醌两种类型。
O O4 3
O4 3
2
2
5
1
5
6
1
6
O
7 8
10 9
7 8
10 9
邻醌
对醌
3，4—菲醌 1，4—菲醌
5 6
7 8
O
3 4
2
1
10 9
O
3，9—菲醌
例：
O
OH CH3
O
丹参新醌丙
O O
O
丹参醌IIA
四、蒽醌类（anthraquinones）
三个苯环以直线方式稠合的化合物称为“蒽”，蒽醌类化合物系指具有如下基本结构的 化合物，其碳原子编号为：
（1）大黄素型：
结构特点是—OH分布在两侧的苯环上。例：
OH O OH
OH O OH
OH O OH
OH O OH
H3C
H3C
O
大黄酚 chrysophanol
OH O OH
OH H3C O
大黄素 emodin
glc O O OH
O CH3 O
CH2OH O
大黄素甲醚 physcion
glc-o-glc O
芦荟大黄素 aloe emodin
O OH
O
大黄酸 rhein
COOH
CH3 O
大黄酚-8-O-β-D-葡萄糖苷
H3CO
CH3 O
大黄素甲醚-8-O-β-D-龙胆双糖苷
（2）茜草素型 与大黄素型相比，结构特点是羟基分布在一侧苯环上。
O OH OH
茜草素 alizarin
O
O OH
OH
第4章醌类化合物
酚羟基的存在
显酸性
可应用碱提酸沉法
O
OH
HO
β
H OO
α
O
β-OH蒽醌
O
α-OH蒽醌
第4章醌类化合物
二 理化性质 (二) 化学性质
１．酸性
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱顺序如下：
-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 1个α-OH
溶于
5% NaHCO3
5% Na2CO3 1% NaOH
丹参醌IIA制得的丹参醌IIA磺酸钠注射液可 增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞 。
第4章醌类化合物
一．结构类型 (四) 蒽醌类
O
8
7
8a
1 9a
2
6
10a
4a
3
5
4
O
1，4，5，8位为α 位 2，3，6，7位为β 位 9，10位为meso位
蒽醌类化合物大致分布在30余科的高等植物中，茜 草科植物中的蒽醌类化合物最多，芸香科、鼠李科、豆 科、廖科、紫葳科、马鞭草科、玄参科等也有分布．
存在状态：多为有色晶体 苯醌、萘醌多以游离状态存在． 蒽醌类则多以苷的形式存在．
第4章醌类化合物
二．理 化 性 质
(一) 物理性质 １．性状 ２．升华性 ３．溶解性
(二) 化学性质 １．酸性 ２．颜色反应
第4章醌类化合物
二 理化性质 (一) 物理性质
2．升华性
游离的醌类化合物一般具有升华性。小分 子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性，能随水蒸 汽蒸馏，可据此进行分离和纯化工作。
O
O
O
C H3
CH3
OH O 胡桃醌
显酸性
可应用碱提酸沉法
O
OH
HO
β
H OO
α
O
β-OH蒽醌
O
α-OH蒽醌
第4章醌类化合物
二 理化性质 (二) 化学性质
１．酸性
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱顺序如下：
-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 1个α-OH
溶于
5% NaHCO3
5% Na2CO3 1% NaOH
丹参醌IIA制得的丹参醌IIA磺酸钠注射液可 增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞 。
第4章醌类化合物
一．结构类型 (四) 蒽醌类
O
8
7
8a
1 9a
2
6
10a
4a
3
5
4
O
1，4，5，8位为α 位 2，3，6，7位为β 位 9，10位为meso位
蒽醌类化合物大致分布在30余科的高等植物中，茜 草科植物中的蒽醌类化合物最多，芸香科、鼠李科、豆 科、廖科、紫葳科、马鞭草科、玄参科等也有分布．
存在状态：多为有色晶体 苯醌、萘醌多以游离状态存在． 蒽醌类则多以苷的形式存在．
第4章醌类化合物
二．理 化 性 质
(一) 物理性质 １．性状 ２．升华性 ３．溶解性
(二) 化学性质 １．酸性 ２．颜色反应
第4章醌类化合物
二 理化性质 (一) 物理性质
2．升华性
游离的醌类化合物一般具有升华性。小分 子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性，能随水蒸 汽蒸馏，可据此进行分离和纯化工作。
O
O
O
C H3
CH3
OH O 胡桃醌
天然产物化学第4章 醌类化合物
乙醚液
2) 层析法
– 吸附剂：硅胶、聚酰胺 – 不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝
酸化
5%Na2CO3萃取
含COOH的蒽醌
Na2CO3液
乙醚液
酸化
1%NaOH萃取
β-OH蒽醌
NaOH液
乙醚液
酸化
5%NaOH萃取
2个α-OH蒽醌
NaOH液
乙醚液
酸化
1个α-OH蒽醌
2、游离羟基蒽醌的分离
• 提取：植物中常以Mg2+, K+, Na+, Ca2+形式存在，应充 分酸化使之游离
COOEt
O
O
H
COOEt OH-
+ H2C
COOEt
O
丙二酸酯
O COOEt COOEt
O O COOEt COOEt
O
O-
COOEt O COOEt
O-
COOEt O COOEt
O
-
O
OEt O COOEt
O O-
OEt O COOEt
4) 与活性次甲基试剂反应
O
• Fe3+ →紫色 • Mg2+
三、菲醌类 (phenanthraquinones)
• 依据其还原程度的不同
– 蒽醌衍生物 – 蒽酚 (蒽酮) 衍生物 – 二蒽酮类衍生物
O
8 8a
1 9a
7
9
2
6
10
3
10a
4a
5
4
O α β 中位 (meso)
四、蒽醌类 (anthraquinones)
• 根据-OH在母核上分布的位置不同分2类
（苯样结构引起）
4、第四章醌类化合物
番泻苷A
O g lc O O H
番泻苷B
O glc O O H H
H
COOH C H 2O H
O g lc O
芦荟大黄素 蒽酮
OH
H H
COOH CH2O H
O glc O O H
番泻苷C
O g lc O O H
番泻苷D
C10－C10’键易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物
Oglc O OH
H H
COOH COOH
R=CH(CH3)2
丹参新醌乙
R1=COOCH3 R2=H
IIA 丹参酸甲酯
R=CH3
丹参新醌 丙
以上化合物为具有抗菌、扩张冠状动脉作用的丹参醌类
四.蒽醌类(anthraquinones)*
蒽醌的基本结构
8
7
6 5
O 91 2
3
10 O
4
1,4,5,8亦称α-位；2,3,6,7亦称β-位； 9,10位称meso-位或中位。
1' ~4'
Feigl反应机理
无色亚甲蓝试验
无色亚甲蓝用于PPC和TLC的苯醌和萘醌显色剂
N
(H3C)2N
S Cl
亚甲蓝
N(CH3)2 ZnCl2.H2O 无色亚甲蓝试剂
区别与蒽醌
苯醌和萘醌
Borntrager’s反应：
羟基蒽醌类化合物遇碱显红~紫红色
相应的蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物与碱液不 显红色，只能呈黄色。
n 颜色：分子无酚羟基基本无色，
有酚羟基为有色结晶， 酚羟基增多，颜色加深，多为黄、橙、 红、紫红色。
n 存在形态：苯醌、萘醌----多以游离态存在；
蒽醌----多以苷的形式存在， 因极性较大而难以结晶。
第四章 醌类
曲菌素的甲基化反应：
Me OH O OH OMe OH OH CH2N2/Et2O O OH O OH OH (CH3)2SO4 K2CO3 Me2CO OMe O OH OH OMe OMe OH OMe O O CH3I+AgO OMe O OMe OMe OMe OMe O O O O OMe OH OH O
O
O
显红色
O
O
O O
O O
显红色
形成了新的共轭体系
显色反应与形成共轭体系的酚羟基与羰基有关。
因此羟基蒽醌及具有游离酚羟基的蒽醌苷均可显色，
蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则氧化形成羟基蒽醌类
化合物后才能显色。
（4）与活性次甲基试剂反应（Kesting– Craven反应）
苯醌、萘醌——（＋）
O O
蒽醌——（－）
Bornträge反 应
Kesting– Craven反应 与金属离子
碱 液
活性次甲基试剂 （乙酰乙酸酯） 醋酸镁（铅）
橙、红、 紫红、蓝
蓝绿、蓝紫
苯、萘、菲、蒽 （羟基醌类）
苯、萘醌（+）
羟基蒽醌 呈红色
蒽醌（—）
橙黄、橙红 紫、红紫、 蓝色 紫、绿、蓝、 灰色
蒽醌（ａ-酚羟 羟基取代位置的 基、邻二酚羟基） 鉴别 蒽 酮 1，8-二羟基 蒽酮呈绿色
-
[H]
+
OH
2HCOO
醛类
氧化剂
OH
碱
催化剂
O NO2 [O] OH O NO2
还原剂
氢醌
+
NO2 OH
+
NO
-
邻二硝基苯
紫色
醌类在反应前后无变化，只是起到传递电子的媒介作用， 醌类成分含量越高，反应速度也就越快
中药化学第四章醌类化合物PPT课件
脱剂）、原理及洗脱规律（洗脱顺序）。 14、一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝分离蒽
醌的原因何在。 15、蒽醌苷在柱色谱分离以前的纯化方法、原理为
何，意义何在。
34
16、掌握葡聚糖凝胶用于分离蒽醌苷的原理、方法及 洗脱顺序。
17、掌握醌类化合物检识（理化、色谱）方法、鉴别 特点和鉴别意义。
有关（红移）
240～260nm（苯）
262～295nm（醌）与β-OH有关，log > 4.1
示有β-OH， （伴随吸收
峰的红移）
305～389nm（苯）
400nm以上（醌） 与ａ-OH数目有关，数目
越多，红移越大
20
2.红外（IR）光谱：（功能基特征）
醌类母核
羰基（1675 cm-1）
O
O
O
苯环(1600～1480cm-1) 双键
δ11以下
吸电基
δ邻芳氢-0.15 δ对芳氢-0.1 δ邻芳氢+ 0。8
27
( 二 ) 对苯醌的质谱特征：
1．分子离子峰为基峰。 2．相继失去2分子CO 的碎片离子峰。 3．出现失去乙炔CH≡CH 分子的碎片离子峰
m/z 82（A）及 m/z54(B)、 m/z82（C）。
O.
CO
.
.
CO
OC
O
O
136.6
1
2
6
.
2 1
3
1
.
7
O
184
1 3 8. 6 引入羟基
O
2
30 ppm
O
萘醌（上下对称） 引入羟基
OH O
161.8 124.2
114.8
190.0
醌的原因何在。 15、蒽醌苷在柱色谱分离以前的纯化方法、原理为
何，意义何在。
34
16、掌握葡聚糖凝胶用于分离蒽醌苷的原理、方法及 洗脱顺序。
17、掌握醌类化合物检识（理化、色谱）方法、鉴别 特点和鉴别意义。
有关（红移）
240～260nm（苯）
262～295nm（醌）与β-OH有关，log > 4.1
示有β-OH， （伴随吸收
峰的红移）
305～389nm（苯）
400nm以上（醌） 与ａ-OH数目有关，数目
越多，红移越大
20
2.红外（IR）光谱：（功能基特征）
醌类母核
羰基（1675 cm-1）
O
O
O
苯环(1600～1480cm-1) 双键
δ11以下
吸电基
δ邻芳氢-0.15 δ对芳氢-0.1 δ邻芳氢+ 0。8
27
( 二 ) 对苯醌的质谱特征：
1．分子离子峰为基峰。 2．相继失去2分子CO 的碎片离子峰。 3．出现失去乙炔CH≡CH 分子的碎片离子峰
m/z 82（A）及 m/z54(B)、 m/z82（C）。
O.
CO
.
.
CO
OC
O
O
136.6
1
2
6
.
2 1
3
1
.
7
O
184
1 3 8. 6 引入羟基
O
2
30 ppm
O
萘醌（上下对称） 引入羟基
OH O
161.8 124.2
114.8
190.0
第四章 醌类化合物
5%NaOH 10%H2SO4 5ml 水浴2~10`过滤 冷后 Et2O萃取
酸水液
橙黄色Et2O层
Et2O层转为无色 碱水层红色 （游离羟基蒽醌）
反应机理为：羟基蒽醌遇碱产生共振结构而呈色。
O OH OH O OOO
O
O
O
O OH OH O O O O-
红色
O O
O-
红色 （4）Kesting-Craven反应——苯醌、萘醌的专属反应 又称为活性亚甲基试剂的反应。系指象丙二酸酯、乙酰乙酸酯这样一些具有活性亚甲 基的化合物的试剂。 O O
O O
5 6 7 8 9 1 4 3 2
C O
的相对位置也可分为：邻醌和对醌两种类型。
O
O
3 4 2 1
4 5
3 2 1
例：
OH O CH3 O
O O O
5 6 7 10 8 9
O
6 7 8 9 10
10
邻醌 3，4—菲醌
对醌 1，4—菲醌
O
3，9—菲醌
丹参新醌丙
丹参醌IIA
四、蒽醌类（anthraquinones） 三个苯环以直线方式稠合的化合物称为“蒽”，蒽醌类化合物系指具有如下基本结构的 化合物，其碳原子编号为： α
8 8a
O
9
10
α
9a
1 2 3
1、4、5、8位称为α位 β β 2、3、6、7位称为β位 9、10位称为meso位（中位）
β β
7 6 5
10a
4a
α
O
4
α
（一）单蒽核类：
1、蒽醌及其苷类
蒽醌衍生物结构中最常见的取代基是羟基，因此又称为羟基蒽醌衍生物，根据—OH在 母核上的位置可分为两种类型：大黄素型、茜草素型。 （1）大黄素型： 结构特点是—OH分布在两侧的苯环上。例：
酸水液
橙黄色Et2O层
Et2O层转为无色 碱水层红色 （游离羟基蒽醌）
反应机理为：羟基蒽醌遇碱产生共振结构而呈色。
O OH OH O OOO
O
O
O
O OH OH O O O O-
红色
O O
O-
红色 （4）Kesting-Craven反应——苯醌、萘醌的专属反应 又称为活性亚甲基试剂的反应。系指象丙二酸酯、乙酰乙酸酯这样一些具有活性亚甲 基的化合物的试剂。 O O
O O
5 6 7 8 9 1 4 3 2
C O
的相对位置也可分为：邻醌和对醌两种类型。
O
O
3 4 2 1
4 5
3 2 1
例：
OH O CH3 O
O O O
5 6 7 10 8 9
O
6 7 8 9 10
10
邻醌 3，4—菲醌
对醌 1，4—菲醌
O
3，9—菲醌
丹参新醌丙
丹参醌IIA
四、蒽醌类（anthraquinones） 三个苯环以直线方式稠合的化合物称为“蒽”，蒽醌类化合物系指具有如下基本结构的 化合物，其碳原子编号为： α
8 8a
O
9
10
α
9a
1 2 3
1、4、5、8位称为α位 β β 2、3、6、7位称为β位 9、10位称为meso位（中位）
β β
7 6 5
10a
4a
α
O
4
α
（一）单蒽核类：
1、蒽醌及其苷类
蒽醌衍生物结构中最常见的取代基是羟基，因此又称为羟基蒽醌衍生物，根据—OH在 母核上的位置可分为两种类型：大黄素型、茜草素型。 （1）大黄素型： 结构特点是—OH分布在两侧的苯环上。例：
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- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第二节
蒽醌类化合物的结构类型
先按母核结构分为单蒽核类和双蒽核类，再按氧化 程度化分。 1．单蒽核类（线型三环） 天然蒽醌类以 9,10 对醌最常见，由于整个分子 形成共轭体系， C9、C10为最高氧化状态，因此比 较稳定。 较稳定
8 7 6 5 8a O 9 9a 10 4a 1 2 3 4
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位
O O CH3 CH3
H3C H3C CH3 红 根 草 邻 醌
College of Chemistry SCU
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
2．萘醌类（线型双环） 此外，从子囊菌纲竹红菌中分离得到的竹红 菌甲素(hypocrellin A)属二萘酮化合物，具 显著的光敏活性，有望发展成新型的治疗肿 瘤、艾滋病的光疗药物。
College of Chemistry SCU
10a
O 蒽醌
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
第二节 蒽醌类化合物的结构类型
1）蒽醌及其苷类： ① 分类：根据 -OH在母核上位置可将羟基蒽醌分成 OH 两大类： 大黄素型— 羟基分布在 两侧 苯环上，多呈黄色。 大黄素型 大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖结合成苷 类，一般为单糖苷和双糖苷。
O CH3
OH O CH 3 CH 3 OH O OH 紫草素
[ O
] 3H
维生素K1
紫草素
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2．萘醌类（线型双环） 从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为一橙红色 针晶，属邻醌衍生物，该植物在非洲曾用作治疗 麻风病。 胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性。
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第一节 总论
解热、镇痛、驱绦虫作用—白花酸藤果和木桂花 果实中的信筒子醌 其他作用（驱虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平 喘以及抗肿瘤作用等） 是一类很有前途的生物活性成分。 醌类化合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材 中，也有存在于茎、种子和果实中。
或称蒽衍生物，线型多环
O 8 7 6 5 8a 9 9a 10 4a 1 2 3 4 1，4，5，8位为α-位 2，3，6，7位为β -位 O 9，10位为 meso-位 OH OH 氧化蒽酚 [H] [O] [H] [O]
图51-4
O
10a
O 蒽醌
蒽酮
蒽酚
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CH3 羟基丹参醌 IIA
O
O
bubophyllanthrone（I）
丹参植物和药材
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第一节 总论 4．蒽醌类（或称蒽衍生物，线型多环）
■ 包括蒽醌及其不同还原程度的衍生物，如： 不同还原程度
O
OH
O O
O
CH3 CH3 OH
OH
O
O
三色柿醌
胡桃醌
拉帕醌
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2．萘醌类（线型双环）
从唇形科植物红根草中分离得到的红根草邻醌 (saprotho-quinone)属邻萘醌，具有抗菌活性 及对P-388白血病细胞有细胞毒性作用。
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3．菲醌类（角型多环）
从中药丹参根中分离得到的多种菲醌衍生物如丹参 醌ⅡA，丹参新醌甲等，具有抗菌和扩张冠状动脉 丹参新醌甲 作用，均属于邻菲醌类和对菲醌类化合物。
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第一节 总论
2．萘醌类（线型双环） 分为以下三种类型。 自然界存在的绝大多数为α-（1，4）萘醌（对醌） 多带有羟基，有明显生理活性。 晶体色：多数—橙黄，橙红；个别—紫
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第二节 蒽醌类化合物的结构类型 图55 芦荟苷—碳键苷
OH O OH
R1
CH2OH O OH
H
CH2OH CH3
HO OH
芦荟苷（碳键苷）
竹红菌甲素
竹红菌乙素
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第一节 总论
3．菲醌类（角型多环） 分为邻醌、对醌
O O O
图51-3
晶体色：多数—橙，红，棕红；少数—黄
O
O 邻菲醌（I）
O 对菲醌
邻菲醌（II）
O OH R1 茜草素 羟基茜草素 R2 O R3 伪羟基茜草素 R1=OH R1=OH R1=OH R2=H R2=H R2=COOH R3=H R3=OH R3=OH
图53 蒽醌-茜草素型
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茜草植物、果实和药材
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第二节 蒽醌类化合物的结构类型
② 苷类： i）有单糖苷也有二糖苷。图54 ii）蒽醌苷大多为氧苷，也有碳苷如芦荟苷。图55 ③ 取代基： i）多数蒽醌母核上有不同数目-OH 取代，其中以二元 羟基蒽醌为多。 ii）β位多有-CH3、-OCH3、-CH2OH、-CHO和-COOH 等取代，个别有两个以上C原子侧链取代。
O H O O
OH O CH(CH3)CH2OH O
CH3
丹参醌ⅡA
丹参新醌甲
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3．菲醌类（角型多环）
O O HO H3CO O OH CH3 H3CO OCH3
H3C
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4．蒽醌类
实例
OH OH OH OH O OH
CH3
CH3
柯 桠 素
(chrysarobin )又称3-甲基地蒽酚, 过去称驱虫豆素等是地蒽酚的前身。 地蒽酚 ■1916年Galewsky等合成了地蒽酚用于银屑病的治疗。该制剂用于 银屑病比其他焦油制剂刺激性小，而且长期应用无系统毒副作用， 一直是治疗银屑病的外用药之一。 ■ 后来又有该药的结构和剂型,用法的改进(如十一酰地蒽酚,硬膏的 短暂疗法),主要是减少其对皮肤的染色和刺激性.
O O O H3CO O OCH3 HO O （CH 2）
10CH3
OH O 对苯醌 邻苯醌 O 2，6-二甲氧基苯醌 O 信筒子醌
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图51-1 苯 醌
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第一节 总论
辅酶 Q10——具有苯醌结构的泛醌类(ubiquinones) 又 称 辅 酶 Q (coenzymes Q)类，广泛存在于生物 界，参与生物体内氧化还原过程。 其中辅酶Q10（n=10）用于高血压及心脏病等 疾病的辅助治疗。
第一节 总论
醌类化合物是植物中一类具有醌式结构的有色物质。 高等植物中大约有50多个科100余属的植物中含有 余属 醌类。其分布非常广泛，如：
蓼科的大黄、何首乌、虎杖。 茜草科的茜草 豆科的决明子、番泻叶。 鼠李科的鼠李。 百合科的芦荟。 唇形科的丹参 紫草科的紫草。
醌类在一些低等植物中也有存在。
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OH O OH 大黄酚 大黄素 大黄素甲醚 R1 O R2 芦荟大黄素 大黄酸 R1=CH3 R1=CH3 R1=CH3 R1=H R1=CH3 R2=H R2=OH R2=OCH3 R2=CH2OH R2=COOH
图52 蒽醌-大黄素型
试比较这五个结构式的极性大小
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氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酮的二聚体。 氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酮的二聚体
■ 是许多中药（如大黄、首乌等）的有效成分， ■ 是一类重要的天然色素。 图51-4
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4．蒽醌类
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第二节 蒽醌类化合物的结构类型
图54 蒽醌单糖苷和二糖苷
OH O O-glc glc-glc O O OH
HO O 大黄酚葡萄糖苷
CH3
H3CO O
CH3 大黄素甲醚-8-O-β-D-龙胆双糖苷
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