有机锡催化合成乙酸苄酯的新工艺
乙酸苄酯 工艺流程
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1. 原料准备。
苯甲酸，工业级，含量不低于99%。
乙酸苄酯的合成新工艺研究_李剑
乙酸苄酯的合成新工艺研究Ξ李 剑,佘光前,周昌然(湖南轻工研究院有限责任公司,湖南长沙,410015)摘 要:报道了合成乙酸苄酯的新工艺,以有机溶剂丙酸丁酯作为反应介质,三乙胺为催化剂,合成了乙酸苄酯。
产品收率可达9911%,产品纯度>9915%,溶剂可反复回收使用。
关键词:乙酸苄酯;丙酸丁酯;合成中图分类号:TQ225124 文献标识码:A 文章编号:1009-9212(2003)02-0020-021 前言乙酸苄酯既可作溶剂又是多种香精配方中常用的香原料之一,近几年来,随着香精香料工业的发展和加香领域的拓宽,乙酸苄酯的需求在大幅度提高,怎么简化操作工艺、提高乙酸苄酯的收率已成为生产企业亟待解决的问题。
传统合成乙酸苄酯的方法有两种:其一由苄氯与无水醋酸钠(钾)反应制得;其二由苄醇和冰醋酸(酐)在硫酸催化下直接酯化制得。
目前工业生产中仍沿用这种两种方法,其主要缺点是产品收率仅80%左右[1～5],生产成本居高不下,从而限制了其应用和发展。
笔者经过对传统过程的模拟重复,认为制约乙酸苄酯收率的因素主要有两个:其一传统工艺中反应体系过稠,通常的搅拌很难保证充分的传质效果;其二反应体系中水的存在,影响了酯的反应平衡。
基于以上两点认识,笔者选择了一种对反应物有良好的溶解性能的溶剂作为反应介质,在无水条件下顺利合成了乙酸苄酯,产品收率达9911%,产品经初步提纯,色谱分析其含量达9915%。
将该工艺应用于生产中同样取得了良好的效果。
1 实验部分111 实验原料三乙胺、苄氯为化学纯试剂,溶剂丙酸丁酯自制,其它均为工业品。
112 实验操作在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中依次加入溶剂、Na2CO3、三乙胺、苄氯,启动搅拌并加热,一定温度下滴加醋酐,滴加完后保温反应一定时间。
反应结束后,自然冷却,分别用饱和NaC l 水溶液和Na2CO3水溶液洗涤至pH9～10,油相为粗产品,色谱分析其含量并折算产品收率,粗产品减压蒸馏,回收溶剂,并截取温差不超过1℃的主馏份为产品。
乙酸苄酯工艺流程
乙酸苄酯工艺流程
乙酸苄酯是一种常用的有机溶剂和化学原料，广泛应用于涂料、塑料、涂布、印刷等行业。
下面是乙酸苄酯的工艺流程。
1. 原料准备：首先准备苯甲酸和乙醇，两者按照一定的比例在反应釜中混合。
2. 酯化反应：将原料转入反应釜中，加热至一定温度，同时加入酯化剂催化剂如硫酸等。
在酯化剂的催化下，乙醇中的羟基与苯甲酸中的羧基发生酯化反应，生成乙酸苄酯。
3. 蒸馏分离：酯化反应结束后，将反应物进行蒸馏分离。
由于乙酸苄酯的沸点较低，可通过升温使其汽化，然后冷凝收集，得到纯净的乙酸苄酯。
4. 深度精制：为了提高乙酸苄酯的纯度，还需要进行深度精制处理。
把乙酸苄酯再次进行蒸馏，去除其中的杂质和不纯物质，得到高纯度的乙酸苄酯。
5. 包装和储存：最后的乙酸苄酯产品通过装箱包装，储存在干燥、通风的仓库中。
需要注意的是，在整个乙酸苄酯的生产过程中，安全是非常重要的。
操作人员应该佩戴相应的防护用品，如手套、眼镜和防护服，避免接触到有害物质对身体产生危害。
同时，设备和仪器也需要定期检查和维护，确保安全和可靠性。
以上是乙酸苄酯的工艺流程，通过这个流程，可以高效、稳定地生产出高纯度的乙酸苄酯，满足产品的需求。
在实际生产中，还可根据具体的工艺条件和要求进行调整和改进，以提高产量和产品质量。
香料乙酸苄酯的合成和精制
香料乙酸苄酯的合成和精制
张洪亮;王茂元
【期刊名称】《无锡商业职业技术学院学报》
【年(卷),期】2003(003)004
【摘要】根据原料、催化剂的不同,总结了香料乙酸苄酯多种合成和精制的方法以及生产的最佳工艺条件.乙酸苄酯的主要生产路线有:由苄氯和乙酸钠反应制取、由苄醇和乙酸酯化反应制取等;主要的催化剂有季铵盐、强酸性离子交换树脂、固体超强酸等.
【总页数】3页(P11-13)
【作者】张洪亮;王茂元
【作者单位】盐城师范学院,化学系,江苏,盐城,224002;盐城师范学院,化学系,江苏,盐城,224002
【正文语种】中文
【中图分类】TQ651+.1
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1.含硅有机锡催化合成香料乙酸苄酯 [J], 陈福山;徐建平;高恩丽;张立明;林森
2.香料乙酸苄酯的合成 [J], 姚晓青;巩育军;黄英炽;覃有学
3.香料乙酸苄酯合成方法的改进 [J], 许崇娟;郑庚修;王秋芬;戚玉华;闫书磊
4.FeCl3—漆酚树脂催化合成香料乙酸苄酯 [J], 陈先勇;但悠梦
5.合成乙酸苄酯香料新工艺——简单高产清洁生产过程 [J], 孙燕;韩凤娟;李嘉珞
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乙酸苄酯合成新工艺研究
收 稿 日期 ：０ ７ １ — ５ ２ ０ — ００ ．
基 金 项 目 ： 西 民族 大 学 重 大 项 目（４ ９ １ ） 广 ００ ０ １． 作 者 简 介 ： 红 芝 （９ ６） 瑶 族 ， 西 富川 人 ， 西大 学 化 学 化 工 学 院 硕 士 生 ； 雷 （ ９ ２） 河 北 安 新 人 ， 西 大 学 化 学化 蒋 １ ６一 ， 广 广 张 １８ 一， 广
ＶＯ ．１ ．４ Ｉ ３ Ｎｏ ＮＯ ． ２ ０７ Ｖ ０
乙 酸 苄 酯 合 成 新 ． 艺 研 究 Ｔ．
蒋 红芝 。 张 雷 ， 安平 ， 廖
（ ． 西 大 学 化 学 化工 学 院 ， 西 南 宁 ５ ０ ０ ； １广 广 ３ ０ ４ ２ 广 西 民族 大 学 化 学 － 态工 程 学 院 ， 西 南 宁 ５ ０ ０ ； ． ９生 广 ３ ０ ６ ３． 西农 业职 业技 术 学院 ， 西 南 宁 ５ ０ ０ ） 广 广 ３ ０ ７
用 于合 成 乙酸苄 酯新 型 催化 剂 的 研 究 时有 报 道
之 一［ ．
，
其 中强 酸性 离子交换 树脂 是 性 能较 好 的 新 型催 化剂 本文 用 自制的负 载 Ｆ ”强 酸性 离子 交换 树 脂作 ｅ 催化 剂 ， 过正 交实 验设 计 ， 究 了在不 分 离 产物 的 通 研 条件 下 ， 酸 比 、 化 剂用量 、 醇 催 反应 温度 等因素对 合成 乙酸 苄酯 过 程 的 影 响． 酸 性 离 子 交 换 树 脂 经 负 载 强 Ｆ ”改性后 ， ｅ 其催 化 性能 有 明显 提 高 ， 化 剂 可重 复 催
摘 要 ：用强酸性 阳离子交换树脂负栽 Ｆ ３ ｅ 制备的催化剂用 于合成 乙酸苄酯， 研究 了在不分 离产物的条
相转移催化法合成乙酸苄酯的研究进展_张丽萍
综 述文章编号:1002-1124(2004)10-0058-03 相转移催化法合成乙酸苄酯的研究进展张丽萍1,张庆江2(11大庆职业学院化学工程系,黑龙江大庆163254;21大庆油田精细化工厂,黑龙江大庆163712) 摘 要:本文简要介绍了乙酸苄酯的应用、性能特点及合成方法,着重阐述了合成乙酸苄酯的相转移催化原理及目前国内相转移催化合成乙酸苄酯的研究现状。
关键词:乙酸苄酯;催化/相转移;相转移催化剂;研究进展中图分类号:T Q225124+2 文献标识码:AProgress in synthesis of benzyl acetate with ph ase trans fer catalysisZH ANGLi -ping 1,ZH ANG Qing -jiang 2(11Department of Chem ical Engineering ,Daqing V ocational C ollege ,Daqing 163254,China ;21Daqing Oil Field Chem ical Refinery ,Daqing 163712,China ) Abstract :The application ,quality characteristic and its synthetic method of benzyl acetate were introduced in briefin this paper 1The principle of synthesis of benzyl acetate with phase trans fer catalysis and now internal development of synthetic study on benzyl acetate with phase trans fer catalysis were em phasized 1K ey w ords :benzyl acetate ;catalysis/phase trans fer ;phase trans fer catalyst ;study development收稿日期:2004-07-30作者简介:张丽萍(1971-),女,讲师,从事教学及科研工作。
乙酸苄酯合成的新方法
乙酸苄酯合成的新方法
李省;王守斌
【期刊名称】《河南化工》
【年(卷),期】1993(000)009
【摘要】采用季铵盐型高分子聚合物催化剂成功地合成了乙酸苄酯,并对季铵盐型高聚物相转移催化作用机理进行了初步探讨,为高聚物相转移催化剂的进一步应用提供了一定的理论基础,也大大降低了生产成本。
【总页数】3页(P12-13,11)
【作者】李省;王守斌
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】TQ655
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1.负载型H6PV3MoW8O40/MCM-41催化剂的制备及催化合成乙酸苄酯的性能[J], 毛丽萍;潘胜节;李红伟;曹彦伟;罗燚;李贵贤
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年1.3万吨乙酸苄酯生产工艺设计
年1.3万吨乙酸苄酯生产工艺设计乙酸苄酯是一种常用的有机化学品，广泛应用于涂料、塑料、香料等行业中，具有重要的经济意义。
下面介绍年生产1.3万吨乙酸苄酯的生产工艺设计。
1. 原料及配方本工艺的原料是苯乙烯和乙酸。
其中苯乙烯是通过反应塔反应得到的，反应塔的反应物为苯和乙烯，催化剂为ClAlPh3；乙酸则是通过反应釜反应得到的，反应釜的反应物为乙酸酐和苯甲醛，催化剂为硫酸。
配方为：苯乙烯：10000 kg乙酸：7400 kg苯甲醇：1812 kg乙酸酐：765 kgClAlPh3：15 kg硫酸：310 kg2. 反应流程反应流程如下：（1）苯乙烯和乙酸进入反应釜进行缩酮反应，并使用硫酸作为催化剂，在60℃下反应4小时，得到苯乙酮。
（2）苯乙酮和苯甲醇进入反应釜进行醇解反应，在120℃下反应4小时，得到乙酸苄酯。
3. 生产工艺（1）制备苯乙烯苯乙烯制备需要使用反应塔进行气相烷基化反应。
具体操作步骤如下：1. 将催化剂ClAlPh3加入反应器，调节反应器温度至100℃。
2. 向反应器中分别加入苯和乙烯，控制反应器压力在0.1 MPa以下。
3. 收集反应塔顶部的产物混合物，经过凝析器后得到苯乙烯。
（2）制备乙酸乙酸制备需要使用反应釜进行酯化反应。
具体操作步骤如下：1. 将硫酸加入反应釜，升温至90℃。
2. 向反应釜中分别加入乙酸酐和苯甲醛，控制反应器压力在0.1 MPa以下。
3. 经过4小时的反应，反应结束后收集反应物混合物。
（3）制备乙酸苄酯将制备好的苯乙酮和苯甲醇分别加入反应釜中进行醇解反应，反应条件为120℃下反应4小时。
反应结束后收集反应物混合物，经过提取和蒸馏，得到纯度达到99%的乙酸苄酯。
以上就是年生产1.3万吨乙酸苄酯的生产工艺设计，该工艺简单易行，成本低廉，能够满足市场需求。
乙酸苄酯的合成设计
乙酸苄酯的合成设计一、设计目的：1、掌握乙酸苄酯的合成原理和方法；2、了解、掌握乙酸苄酯的物理、化学性质及用途；3、学习设计型实验的实验步骤设计；4、学习酯化反应的改良设计；二、设计原理：C6H5C2H2OH + CH3COOH------→C6H5C2H2OOCCH3 + H2O 三、实验器材及药品;滤纸，10ml量筒，烧杯，三口烧瓶，磁力搅拌器，球球形冷凝管，分液漏斗，旋光仪，红外光谱仪，三氯化铁（FeCl’6H2O），甲苯四、实验步骤：取10ml（约0.1mol）苯甲醇和8.5ml（约0.2）冰醋酸于三口烧瓶，加入15ml甲苯(带水剂)；回流90min，反应过后，停止加热，冷却分离出酯层（下层，中间是水层，上层是甲苯）；将所得的粗产物进行蒸馏（纯化）；所得的乙酸苄酯是无色油状挥发性透明液体，具有水果香味和茉莉花香气。
五、检测方法：将其进行旋光度的测定和红外光谱的测定六、实验装置图相对密度：冰醋酸：乙酸的熔点为16.6℃（289.6 K）。
沸点117.9℃（391.2 K）。
相对密度1.05，乙酸苄酯：外观：无色液体。
香气：有浓郁的茉莉花香气，并带有果香香调。
熔点(℃)： -51.5沸点(℃)： 216相对密度(水=1)： 1.051-1.059相对蒸气密度(空气=1)： 5.2饱和蒸气压(kPa)：0.13(45℃)闪点(℃)： 102引燃温度(℃)： 461溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚，不溶于甘油。
七、注意事项：a)酯化反应为可逆反应，增加冰醋酸用量，有利于反应向酯的方向移动，从而提高酯化率；b)如果乙酸大量过量，酯化率不会大幅提高，反而会有所下降，主要原因是反应的温度接近乙酸的沸点，乙酸和水形成共沸物时其沸点温度更低，部分乙酸会随着带水剂和水分被带出，使其在反应体系的量减少；c)反应加入带水剂可使平衡向生成酯的方向移动，缩短反应时间，提高酯化率；八、参与文献：【1】魏敏,张永新. FeCl3·6H2O催化合成乙酸苄酯的研究[ J ]. 商丘师范学院学报, 2006, 22 (5) : 1312132. 【2】郑庚修,王秋芬. 香料乙酸苄酯的生产工艺改进[ J ].辽宁化工, 1994 (2) : 627.【3】郭漩，王国永，于俊杰等．有机锡化合物催化剂在有机反应中的应用江西化I[j]，2005，3：61—63。
乙酸苄酯合成工艺的研究
工程师园地文章编号:1002-1124(2005)03-0060-03乙酸苄酯合成工艺的研究张国华,郑纯智(江苏技术师范学院,江苏常州213001)摘 要:以固体超强酸SO 2-4/TiO 2为催化剂,二苄醚和乙酸酐为原料合成乙酸苄酯,并考察了影响反应的主要因素.结果表明最适宜的反应条件是:乙酸酐和二苄醚的摩尔比为1.5:1,催化剂用量0.5%(二苄醚的质量分数),反应时间1h,反应温度150~160 ,催化剂的焙烧温度550 ,焙烧时间3h,收率达83.7%。
该法具有反应速度快,产品收率高,产品香气好,后处理简单,催化剂可重复使用等优点。
关键词:乙酸苄酯;二苄醚;固体超强酸SO 2-4/TiO 2中图分类号:TQ225 24 文献标识码:AStudy on the synthesis of benzyl acetate ZHANG Guo-hua,ZHENG Chun-zhi(Jiangsu Teachers University of Technology,Changzhou 213001,China)Abstract:Benzyl acetate was synthesized with dibenzyl ether and carboxylic anhydrides as raw material and solid super acid SO 2-4/TiO 2as catalyst.The factors that have influence on the action were investigated.The results showed that the opti mal conditions were 0.5%(dibenzyl ether mass ratis)catalyst wi th the molar ratio of carboxylic anhydrides to di benzyl ether 1.5:1and the reaction time being 1h,the reaction temperature 150~160 and the calcination time of catalyst 3h,the calcination temperature of catalyst 550 ;The yield of benzyl acetate under such conditions was about 83.7%.This method have many advantages,q uick reaction,high yield,no by-product,elegant perfu me,simple after -treatment,good product q uality and regenerable catalyst.Key words:benzyl acetate;dibenzyl ether;solid super acid SO 2-4/T iO 2收稿日期:2005-01-20作者简介:张国华(1971-),女,实验师,主要从事有机合成和催化方面的研究,已发表论文20多篇。
含硅有机锡催化合成香料乙酸苄酯
。
２ ２ ４ 正 交 实 验 ．．
ｓ ｅ ｔ ｅｙ．ｗｈ ｎ ｔ ｅｎ ｔａｉｎ ｒ ａ ｔｏ ｓ ｃ ｒｉｄ ｏ ｔａ ℃ ｆ ｒ２ ５ ｈ ｗｉ ｈ ｌｒｒ ｔ ｆＰ ｐ ｃｉ ｌ ｖ ｅ ｈ ｉ ｔｏ ｅ ｃｉｎ ｗａ ａ ｒｅ ｕ ｔｉ ｒ ０ ｏ ． ｔ ｔ ｅｍｏ ａ ａ ｉ ｏ — ｈ ｏ
ｌ ２ ３ ８ ． ８ ３ ８２ ３ ． ７ ． ９ ９ ４ ５ ６
酯化率 ， ％
７ ． ０ ４ ５ ． ０ ６ ３ ． ０ ２ ．
基 有 机锡很 容易 形成 多 聚体 ， 致空 间位 阻增 大 ， 导
而三 烃基有 机 锡不 易 形 成 多 聚体 ， 间位 阻 相 对 空 较 小 ， 加 上 氯 原 子 吸 电 子 效 应 较 强 ， 致 再 导
催化 活 性 ， 以催 化 酯 化反 应 ， 醛 反应 ， 可 缩 聚合 反 应等 ［８， 其 毒 性 较 大 。含 硅 有 机 锡 具 有 毒 性 ７］但 ＿ 低 、 环境 污染 小 的特 点［ ， 对 ９ 目前 ， 其 应 用 于 催 ］ 将 化合 成 乙酸 苄酯 的酯 化 反应 还 少 有 报 道 。为 此 ， 笔者 用 以三［ 三 甲基硅基 ） 甲基］ （ 亚 氯化 锡为催 化
分 析仪 器 厂 。
１ ２ 乙酸 苄酯 的合 成 ．
工业 上多 采用 浓硫 酸作 催 化 剂 合 成 乙 酸苄 酯 ， 但 浓硫 酸对 设备腐 蚀 严重 ， 同时 产生 大量废 液 ， 后处 理工 艺复 杂 。近 年来 ， 有关 合 成 酯 类 的催 化 剂 研
相转移催化合成乙酸苄酯的工艺[发明专利]
![相转移催化合成乙酸苄酯的工艺[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/60eae7edbb68a98271fefafb.png)
专利名称：相转移催化合成乙酸苄酯的工艺专利类型：发明专利
发明人：李嘉珞,韩凤娟,李德鹏,高昆玉,程侣伯申请号：CN91101003.3
申请日：19910211
公开号：CN1064265A
公开日：
19920909
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种相转移催化合成乙酸苄酯的工艺，它是按氯 化苄∶乙酸钠∶催化剂∶＝1∶1.0～
2.5∶0.3×10 5.0×10投料，在80～130℃的条件下反应0.5～
3.5 小时，一步合成制得乙酸苄酯。
本发明所用的催化剂 包括有机胺、卤代季铵盐、杂环化合物、烷烃、冠醚和 醇中的任何一种物质。
本发明的方法节省原材料设 备及能源、减少三废污染；所得产品收率高于氯化法 收率约15～35％，而且产品质量符合国家标准。
申请人：大连大学工学院
地址：116012 辽宁省大连市西岗区三元街142号
国籍：CN
代理机构：大连市专利服务中心
代理人：郭丽华
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实验十七 香料乙酸苄酯的合成
实验十七香料乙酸苄酯的合成一、试验目的1、学习乙酸苄酯的合成原理和方法。
2、掌握乙酸苄酯的分离技术和分离方法。
3、掌握折光率仪的使用方法。
二、实验原理1、主要性质和用途乙酸苄酯(benzyl acetate)，别名醋酸苯甲酯或苯甲酸乙酯，结构式为CH3O乙酸苄酯为无色透明油状液体，具有浓郁的茉莉花香味，气味清甜。
沸点216℃，相对密度（18℃），折光率~（20℃），可用于皂用和其它工业用香精，对花香和幻想型香精的香韵具有提升作用，故常在茉莉、白兰、玉簪、月下香和水仙等香精中大量使用，也可用于生梨、苹果、香蕉、桑椹子等食用香精中2、合成原理氯化苄和乙酸钠在相转移催化剂四丁基溴化铵（TBAB)催化下制得高收率的乙酸苄酯。
四丁基溴化铵是在有机相和水相中都能溶解的季铵盐，在水相中与乙酸钠交换负离子，而后被交换了负离子的催化剂以离子对的形式，转移到有机相中，即油溶性的催化剂正离子(Ｃ4Ｈ9)4Ｎ+把离子ＣH3COO- 带入有机相中，此负离子在有机相中溶剂化程度大为减小，因而反应活性很高，能迅速地和底物发生反应。
随后，催化剂返回水相。
如此连续不断地进行下去，直到反应结束。
反应式为：CH2Cl+CH3COONa CH2OOCCH3+NaCl三、主要仪器及药品三口烧瓶（150ml ）、温度计（0-200℃）、球形冷凝管、分液漏斗、电热套、阿贝折射仪。
氯化苄、三水合乙酸钠、四丁基溴化铵、氯化钠、苯、乙酸丁酯。
四、实验内容取19g氯化苄，1g四丁基溴化铵，10mL水，22.5g三水合乙酸钠（或无水乙酸钠13.5g），加入到150mL三口瓶中（温度计、回流冷凝管、电动搅拌器），110℃回流搅拌三小时，降温后，用50ml(每次)饱和食盐水洗涤2次，静置分层后用无水硫酸镁干燥10-20分钟，常压蒸馏，收集大于198℃馏分。
即得产品。
产品称重，计算产率，测其折光率进行检验。
五、注意事项六、思考题1、乙酸苄酯的合成方法有哪几种？写出反应方程式2、反应结束后，用饱和食盐水洗涤，除掉的是那些成分？七、参考文献[1] 梁英，杨风茹，罗岚.乙酸苄酯合成新工艺的研究[J].襄樊学院学报，2001，22(2)：76-78[2] 訾俊峰，吴长增.固体超强酸TiO2/SO42-催化合成乙酸苄酯[J].化学试剂，2001，5：304-305[3] 杨志成，张海峰.相转移催化合成乙酸苄酯的研究[J].华东地质学院学报，1996，19：73-78[4] 姜殿平.乙酸苄酯生产新工艺[J].精细石油化工，2000，2：58-60。
一种乙酸苄酯制备方法
一种乙酸苄酯制备方法1.本发明涉及生物工程技术领域。
更具体地，本发明涉及一种生物生产乙酸苄酯的方法，以及一种通过将工程菌的葡萄糖转运系统改变为辅助扩散系统来提高乙酸苄酯产量的方法。
背景技术：2.乙酸苄酯(benzyl acetate)是一种有馥郁茉莉花香气的无色液体。
化学式为c9h10o2，不溶于水，溶于乙醇、乙醚，不溶于甘油。
存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶、主流烟气中。
纯品用于配制茉莉型等花香香精和皂用香精，也用作醋酸纤维素、印刷油墨、硝基漆、油脂、染料的溶剂。
年需求量》1000t，并且售价为2.3万元/t。
3.目前乙酸苄酯主要通过化学的方式合成，以氯苯和乙酸钠为原料在吡啶和二甲基苯胺的催化下生成乙酸苄酯，再经过后续多步处理得到成品。
该过程涉及的原材料和催化剂的成本都较为昂贵，且收率《80％。
因此采用生物的方式替代化学合成乙酸苄酯是非常有必要的。
目前，乙酸苄酯可以由多种不同来源的脂肪酶催化生成，如商用的tlim和435以及荧光假单胞菌来源的脂肪酶b。
采用酶催化的方式虽然可以避免化学生产中的一系列问题，但是酶催化的原料价格普遍较高且催化效率较低，酶回收率较差，导致其在大规模生产中仍然具有一定的局限性。
因此开发一种生物合成乙酸苄酯的方法具有十分重要的意义。
4.本发明的主要目的在于实现生物法制备乙酸苄酯的高效合成。
筛选了催化效率较高的转酰酶来实现乙酸苄酯的生产，同样人工途径设计了新的代谢途径实现了乙酸苄酯的从头合成。
另外本发明还公开了一种通过将工程菌的葡萄糖转运系统改变为辅助扩散系统，提高了乙酸苄酯的产量的方法。
实验结果表明，在优化条件下，工程菌株利用苯甲醇或者葡萄糖在摇瓶中可以生产1062mg/l和117mg/l的乙酸苄酯技术实现要素：5.1.本发明的目的是提供了高产乙酸苄酯的宿主，通过在原始或改造过的细菌，真菌中过表达生产乙酸苄酯途径中的酶，优选来自于细菌，真菌或蛋白质工程改造的乙醇氧乙酰转移酶1(atf1)，乙醇氧乙酰转移酶2(atf2)以及中链脂肪酸乙酯合酶(eht1)，通过这些酶在宿主中的高效表达，实现乙酸苄酯从苯甲醇的转化。
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１ １ 原 料 和 仪 器 ．
苯做带 水 剂 、 有 机 锡 ） １ ５ 、 流 １ ０ｍｉ Ｗ（ 一 ． 回 ２ ｎ 条件下 ， 考察 不 同催 化 剂对 乙酸 苄 酯 的酯 化 率 的
影 响 ， 果 见 表 １所 示 。从 表 １可 知 ， ｈ Ｓ Ｃ 的 结 Ｐ 。ｎ １
参照 文 献 ［ ］ 成 ； ｕＳ ＯＣ ｈ 参 照 文 献 ６合 Ｂ ｎ（ ＯＰ ） ［ ］合 成 ；（ ｕ Ｓ 参 照 文 献 ［ ］合 成 、 ７ Ｂ 。 ｎ）Ｏ ８ Ｂ 。 ｎ Ｃ ｈ参 照文 献 ［ ］ 成 ； Ｐ 。 ｎ 参 ｕ Ｓ Ｏ ＯＰ ９合 （ ｈ Ｓ ）Ｏ 照文献 ［ Ｏ 合成 、 ｈＳ Ｏ ＯＰ １］ Ｐ 。 ｎ Ｃ ｈ参 照文 献 ［ ］ ¨ 合
（ ｅ Ｓｉ Ｍ ３ ＣＨ２ ３ ｎ ） Ｓ ＣＩ
８ ． ３０
８ ．３ ８
２ ２ Ｐ ｎ Ｉ 催 化 剂 合 成 乙 酸 苄 酯 实 验 条 件 ． ｈ Ｓ Ｃ 为 的 优 化
文献［ ２ 合成 。 １］
Ｄ －０ Ｓ型集 热 式磁 力 搅 拌 器 ， 苏 省 金 坛 Ｆ１ １ 江 市正基仪 器有 限公 司 ； ＷＡＹ 阿 贝折 光仪 ， 上海 分
酯化率 ， ％ 催 化 剂
８ ． ５ ６ ８ ． ２ ５ ７ ． ３ ８ Ｐｈ Ｓ Ｃｌ ３ ｎ Ｐｈ Ｓ ＯＨ ３ ｎ Ｐｈ ｎ ３ ＯＣＯＰｈ Ｓ
酯化率 ， ％
９ ． ５ ８ ８ ． ６ ６ ７ ． ５ ７
Ｂ ３ ｎ １Ｐ ３ ｎ １ 均 为 市 售 分 析 纯 ； ｕ Ｓ Ｏ ｕＳ Ｃ 、 ｈＳ Ｃ 等 Ｂ ２ｎ
结 果表 明 ， ｈ Ｓ Ｃ 对 合 成 乙酸 苄 酯 有 良好 的催 化 活性 ， 础（ 化 剂 ） １ ５ ， （ Ｐ 。ｎ １ 在 催 一 ． ｎ 乙酸 ）： ２苯 甲 醇 ） ． ， （ 一２ ５： １ ｎ 甲苯 ）： （ 甲醇 ） ０ ６ ， 度 １ ０℃ ， ，（ 苯 一 ．０温 １ 反应 １ ０ ｍｉ 件 下 ， 酸 苄 酯 收 率 可 达 ９ ． ， 催 化 剂 重 复 ５ ｎ条 乙 ５８ 且 使 用 ５次 仍 保 持 较 高 活性 。 关键词 ： 有机 锡 催化 酯 化 反 应 乙 酸 苄 酯
值， 酯化率 由下 式计算 ：
酯 化 率 一 （ 一反 应 后 酸 值 ／ 应 前 酸值 ） Ｏ ％ １ 反 ×ｌ Ｏ
剂 合成 乙酸苄酯 ， 但浓硫 酸对 设备 腐蚀严 重 ， 生 产
大量 废液 ， 后处理 工艺 复杂 。近年 来 ， 文献 报道 了 合成 乙酸 苄酯 一 些新 型催 化 剂¨ 。有机 锡 是 性 １ ］
２ ４ ８ ℃ ） 根 据 ＧＢ Ｔ １ ４ ５ ６ ２ ０ ０． 。 ／ ４ ５ ． — Ｏ ８计 算 酸
体， 具有 水果香 味和茉 莉花 香气 ， 广泛用 于食 品和
化 妆 品工业 ， 也可 用 作醋 酸纤 维 素 、 染料 、 油脂 和 印刷油 墨等 的溶 剂 。工业 上多采用 浓硫 酸作催 化
摘 要 ： 验 以 不 同类 型 的有 机 锡 化 合 物 为 催 化 剂 ， 究 了乙 酸 苄 酯 的 酯 化 反应 ， 察 了不 同 类 型 的 有 机锡 催 化 实 研 考 剂 的催 化 效 果 、 化剂 用 量 、 应 温 度 、 应 时 间 、 醇 摩 尔 比 和 带 水 剂 等 因素 对 乙 酸 苄 酯 收 率 的影 响 。实 验 催 反 反 酸
精
细
石油Biblioteka 化工 Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬ Ｓ
第 ２ 卷 第 ６期 ７ ２１ ０ ０年 １ １月
有机 锡 催化 合成 乙酸 苄酯 的新 工 艺
陈福 山 邓 瑞 红 张 立 明 林 森
（ ． 昌大 学 化 学 系 ， 西 南 昌 ３ ０ ４ ；２ 九 江学 院化 学 化 工 学 院 ， １南 江 ３０７ ． 江西 九 江 ３ ２ ０ ） ３０ ５
能 较好 的催 化 剂 ， 以催 化酯 化 反应 、 醛 反应 、 可 缩
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 不 同类型 有机锡 催化 剂的催 化活性 ．
在 ０ ２ｔｏ 冰 乙 酸 、 ． ｏ 苄 醇 、０ ｍＬ 甲 ． ｌ ｏ ０ １ｔ ｌ ｏ １
聚合 反应 等ｒ ］ 但 用 于 乙酸 苄 酯 酯 化 反 应 少有 ３ ， 报道 。笔 者 采 用 不 同类 型 有 机 锡 化 合 物作 催 化 剂 ， 索 了乙酸苄 酯合成 的最 佳工 艺 。 探
催 化活 性最好 ， 酯化 率最 高 。
表 １ 不 同 类 型 的 有 机 锡催 化 剂 催 酯 化 率 比较
催 化 剂
Ｂｕ Ｓ Ｃｌ ｚｎ ｚ Ｂｕ Ｓ Ｏ ｚｎ Ｂｕ Ｓ ＯＣＯＰｈ ２ ２ ｎ（ ）
乙酸 、 醇 、 苄 甲苯 、 己烷 、 、 仿 、 ｕＳ Ｃ 环 苯 氯 Ｂ 。 ｎ １、
中 图分 类 号 ： ４ ６ ９ ＴＱ ２ ．４
文献标识码 ： Ａ
乙 酸 苄 酯 是 一 种 无 色 油 状 透 明 的 挥 发 性 液
为无 色 透 明 液 体 ， 光 率 为 １ ５ ２ １ 文 献 值ｎ］ 折 ． ０ （ ３ １ ５ １Ｏ １ ５ ３０ ； 点 为 ２ ５ ０℃ （ 献 值ｒ］ ． Ｏ ～ ． ０ ） 沸 ０． 文 】 ３
析仪器 厂 。 １ ２ 实 验 方 法 ．
２ ２ １ 冰 乙酸 和苄醇 摩 尔 比 ．． 其他 条件 不变 ， 察 乙酸和 苄醇摩 尔 比对 酯 考
成 、 ＭｅＳＣ ）Ｓ Ｃ２ （ ３ ｉ （ ３ ｉ Ｈ２ ２ ｎ １、 ＭｅＳＣＨ２ ３ ｎ １ 照 ）Ｓ Ｃ 参
Ｂｕ Ｓｎ ３ Ｃｌ
（ ｕ Ｓ ２ Ｂ ３ ｎ） Ｏ Ｂｕ ｎ ３ ＯＣＯＰｈ Ｓ
６ ． ４３
７ ． １ ５ ８ ． ５０
（ ｅ Ｓｉ Ｍ ３ ＣＨｚ ２ Ｃｌ ） Ｓｎ