大学有机化学胺与酰胺
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脂肪伯胺
芳香伯胺
重氮盐 氯化重氮苯
反应胺
反应式
脂肪1O胺
NaNO2,HCl
RNH2 0~5OC
+
RN
N Cl-
-N2 R+
得醇、烯、卤代 烃等混合物
脂肪2O胺
NaNO2,HCl
R2NH
R2N N O
SnCl2,HCl
R2N H
脂肪3O胺 R3N+HNO2 [R3NH]+NO2-
现象
放出气体
出现黄色 油状物或 固体，加 酸，油状 物消失 发生成盐 反应，无 特殊现象
仲胺
叔胺
季铵盐
季铵盐为强酸强盐。卤化季铵盐的水溶液用 氧化银处理时则生成季铵碱。
R4N+Cl + Ag2O H 2O R4N+OH + AgCl
季铵碱为强碱，其碱性与氢氧化钠或氢氧化钾相 当。加热时则分解成叔胺和烯烃：
氢氧化四乙铵
乙烯
三乙胺
5、与亚硝酸的反应
伯、仲、叔胺与亚硝酸反应时，产物各不 相同，借此可区别三种胺。
NaNO2-HCl
C6H5NH2 0~5 OC
+ C6H5N N Cl 能溶于水，水溶液能导电
3、重氮基被取代的反应
重氮基可被多种基团取代，可发生反应，生成 多种化合物。重氮盐是一个非常活泼的化合物，在 有机合成上非常有用。
例：由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸
NO2 Fe
NH2 (CH3CO)2O
RNH2 R2NH R3N
SO2Cl
SO2NHR NaOH 白色固体
SO2NR2 NaOH 白色固体 无反应
SO2N-R Na 溶于碱 不溶于碱，仍为固体
兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。
4、季铵盐和季铵碱的生成
叔胺和卤代烷反应生成季铵盐：
X RNHR’ R’X RR’2N R’X RR’3N+X-
2、胺的命名
❖简单的胺：用“胺”作官能团，把它所含烃基 的名称和数目写在前面，按简单到复杂先后列出， 后面加上“胺”字。
CH3 N
CH2CH3
甲(基)乙(基)环丙胺
❖复杂的胺：作为烃类的衍生物来命名
❖季铵化合物：作为铵的衍生物来命名
氢氧化四甲铵
溴化四乙铵
❖胺盐： CH3NH2. H Cl
(C6H5NH2)2. H2SO4
×
NCOCH3 CH 3
酰胺是具有一定熔点的固体，在强酸或强碱
的水溶液中加热易水解生成胺。因此，此反应在
有机合成上常用来保护氨基。（先把芳胺酰化，
把氨基保护起来，再进行其他反应，然后使酰胺
水解再变为胺）。
HNO 3
NHCOCH3
NH2
OH / H2O
NH 2
(CH3CO)2O
NHCOCH3
在乙酸中 NO2
烷基化后，碱性增强，再次烷基化容易。
3、酰化、Hinsberg反应
伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等酰基化剂作用生
成酰胺。
R’COCl RNH2 (Ar ) o r ( R 'C2O)
R NHCOR'
R2NH
R’COCl
R2 NCOR'
NHCH3 C H3 COCl
R’COCl R3 N (Ar ) or ( R 'C2O)
（主要产物）
NO2
HNO 3 在乙酸酐中
NHCOCH3 NO2 OH / H2O
（主要产物）
NH2 NO2
Hinsberg反应： 胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应。
常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯磺酰氯
SO2ClSO2Cl 苯磺酰苯氯磺酰氯
CH3 CH3 SO2ClSO2Cl 对甲基对苯甲磺基酰苯氯磺酰(T氯sCl)(TsCl)
NHCOCH3 HNO3
应用
a.根 据实 验现 象可 鉴别 伯、 仲、 叔胺
反应胺
反应式
芳香1O胺
ArNH2
NaNO2,HCl
0~5OC
Ar
+
N
N Cl-
芳香2O胺 与脂肪2O胺类似
现象
芳香重氮 盐只能在 低温下 (5oc以下) 存在，否 则分解出
N2
出现黄色 油状物
应用
b.芳 香族 重氮 盐在 有机 合成 中有 广泛 应用
芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体，具有特 殊气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。芳香胺具有 一定的毒性，如苯胺可以通过消化道、呼吸道或经 皮肤吸收而引起中毒；联苯胺等有致癌作用。
来自百度文库
§1.4 胺的化学性质 1、 碱性
胺中的氮原子和氨中一样，有一对未共 用电子对。能接受质子，因此胺具有碱性。
铵盐多为结晶形固体，易溶于水。胺为弱碱， 它们的盐与强碱（如NaOH）作用时，能使胺游 离出这来。利用胺的碱性及胺盐在不同溶剂中的 溶解性，可以分离和提纯胺。
芳香3O胺
N(CH3)2 HNO2 ON
N(CH3)2
绿色晶体
对位占据，则进邻位
出现绿色 晶体
苯胺：由硝基苯还原制得
氨基为活化苯环的邻对位定位基，苯胺与溴 水作用，立即生成2,4,6-三溴苯胺白色沉淀。
§2 重氮盐和偶氮化合物
1、重氮盐的结构
+ R N N: X
2、重氮化反应
一级胺与亚硝酸反应，生成重氮盐。
比较碱性（给电子能力）：
（1）芳胺 < NH3 < 脂肪胺 （2）脂肪胺：
气态：NH3<CH3NH2<(CH3)2NH<(CH3)3N 水溶液： NH3< (CH3)3N < CH3NH2
<(CH3)2NH (诱导效应与溶剂化作用)
非质子溶剂中：与气态顺序相同（无氢键）
（3）芳胺：phNH2 > ph2NH > ph3N （4）取代胺：
CH3CH2NH2. CH3COOH
甲胺盐酸盐 苯胺硫酸盐 乙胺醋酸盐
注：
氨：作为取代基时称“氨基” 胺：作为官能团时称“胺” 铵：氮上带有正电荷时称“铵”
§1.2 胺的结构
氨和胺分子呈角锥型，N：sp3 杂化 苯胺：N：接近sp3 杂化，形成p-π共轭体系
§1.3 胺的物理性质
低级脂胺是气体或易挥发的液体，具有难闻的臭 味。高级胺为固体。胺的沸点比分子量相近的烃类 高，但比醇或羧酸的沸点低。叔胺氮原子上无氢原 子，分子间不能形成氢键，因此沸点比其异构体的 伯、仲胺低。伯、仲、叔胺都能与水分子形成氢键， 低级的胺易溶于水。胺的溶解度随分子量的增加而 迅速降低，从6个碳原子的胺开始就难溶于水。一 般胺能溶于醚、醇、苯等有机溶剂。
苯环上连供电子基时，碱性略有增强； 取代基为吸电子基，碱性减弱。 如：(F3C)3N几乎无碱性。
2、烷基化反应
胺 + 卤代烃 SN2 铵盐
RNH2 R’X RNHR’ R’X RR’2N R’X RR’3N+X-
伯胺
仲胺
叔胺
季铵盐
胺作为亲核试剂与卤代烃发生取代反应，生 成仲胺、叔胺和季铵盐。此反应可用于工业上 生产胺类。但往往得到的是混合物。
芳香伯胺
重氮盐 氯化重氮苯
反应胺
反应式
脂肪1O胺
NaNO2,HCl
RNH2 0~5OC
+
RN
N Cl-
-N2 R+
得醇、烯、卤代 烃等混合物
脂肪2O胺
NaNO2,HCl
R2NH
R2N N O
SnCl2,HCl
R2N H
脂肪3O胺 R3N+HNO2 [R3NH]+NO2-
现象
放出气体
出现黄色 油状物或 固体，加 酸，油状 物消失 发生成盐 反应，无 特殊现象
仲胺
叔胺
季铵盐
季铵盐为强酸强盐。卤化季铵盐的水溶液用 氧化银处理时则生成季铵碱。
R4N+Cl + Ag2O H 2O R4N+OH + AgCl
季铵碱为强碱，其碱性与氢氧化钠或氢氧化钾相 当。加热时则分解成叔胺和烯烃：
氢氧化四乙铵
乙烯
三乙胺
5、与亚硝酸的反应
伯、仲、叔胺与亚硝酸反应时，产物各不 相同，借此可区别三种胺。
NaNO2-HCl
C6H5NH2 0~5 OC
+ C6H5N N Cl 能溶于水，水溶液能导电
3、重氮基被取代的反应
重氮基可被多种基团取代，可发生反应，生成 多种化合物。重氮盐是一个非常活泼的化合物，在 有机合成上非常有用。
例：由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸
NO2 Fe
NH2 (CH3CO)2O
RNH2 R2NH R3N
SO2Cl
SO2NHR NaOH 白色固体
SO2NR2 NaOH 白色固体 无反应
SO2N-R Na 溶于碱 不溶于碱，仍为固体
兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。
4、季铵盐和季铵碱的生成
叔胺和卤代烷反应生成季铵盐：
X RNHR’ R’X RR’2N R’X RR’3N+X-
2、胺的命名
❖简单的胺：用“胺”作官能团，把它所含烃基 的名称和数目写在前面，按简单到复杂先后列出， 后面加上“胺”字。
CH3 N
CH2CH3
甲(基)乙(基)环丙胺
❖复杂的胺：作为烃类的衍生物来命名
❖季铵化合物：作为铵的衍生物来命名
氢氧化四甲铵
溴化四乙铵
❖胺盐： CH3NH2. H Cl
(C6H5NH2)2. H2SO4
×
NCOCH3 CH 3
酰胺是具有一定熔点的固体，在强酸或强碱
的水溶液中加热易水解生成胺。因此，此反应在
有机合成上常用来保护氨基。（先把芳胺酰化，
把氨基保护起来，再进行其他反应，然后使酰胺
水解再变为胺）。
HNO 3
NHCOCH3
NH2
OH / H2O
NH 2
(CH3CO)2O
NHCOCH3
在乙酸中 NO2
烷基化后，碱性增强，再次烷基化容易。
3、酰化、Hinsberg反应
伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等酰基化剂作用生
成酰胺。
R’COCl RNH2 (Ar ) o r ( R 'C2O)
R NHCOR'
R2NH
R’COCl
R2 NCOR'
NHCH3 C H3 COCl
R’COCl R3 N (Ar ) or ( R 'C2O)
（主要产物）
NO2
HNO 3 在乙酸酐中
NHCOCH3 NO2 OH / H2O
（主要产物）
NH2 NO2
Hinsberg反应： 胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应。
常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯磺酰氯
SO2ClSO2Cl 苯磺酰苯氯磺酰氯
CH3 CH3 SO2ClSO2Cl 对甲基对苯甲磺基酰苯氯磺酰(T氯sCl)(TsCl)
NHCOCH3 HNO3
应用
a.根 据实 验现 象可 鉴别 伯、 仲、 叔胺
反应胺
反应式
芳香1O胺
ArNH2
NaNO2,HCl
0~5OC
Ar
+
N
N Cl-
芳香2O胺 与脂肪2O胺类似
现象
芳香重氮 盐只能在 低温下 (5oc以下) 存在，否 则分解出
N2
出现黄色 油状物
应用
b.芳 香族 重氮 盐在 有机 合成 中有 广泛 应用
芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体，具有特 殊气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。芳香胺具有 一定的毒性，如苯胺可以通过消化道、呼吸道或经 皮肤吸收而引起中毒；联苯胺等有致癌作用。
来自百度文库
§1.4 胺的化学性质 1、 碱性
胺中的氮原子和氨中一样，有一对未共 用电子对。能接受质子，因此胺具有碱性。
铵盐多为结晶形固体，易溶于水。胺为弱碱， 它们的盐与强碱（如NaOH）作用时，能使胺游 离出这来。利用胺的碱性及胺盐在不同溶剂中的 溶解性，可以分离和提纯胺。
芳香3O胺
N(CH3)2 HNO2 ON
N(CH3)2
绿色晶体
对位占据，则进邻位
出现绿色 晶体
苯胺：由硝基苯还原制得
氨基为活化苯环的邻对位定位基，苯胺与溴 水作用，立即生成2,4,6-三溴苯胺白色沉淀。
§2 重氮盐和偶氮化合物
1、重氮盐的结构
+ R N N: X
2、重氮化反应
一级胺与亚硝酸反应，生成重氮盐。
比较碱性（给电子能力）：
（1）芳胺 < NH3 < 脂肪胺 （2）脂肪胺：
气态：NH3<CH3NH2<(CH3)2NH<(CH3)3N 水溶液： NH3< (CH3)3N < CH3NH2
<(CH3)2NH (诱导效应与溶剂化作用)
非质子溶剂中：与气态顺序相同（无氢键）
（3）芳胺：phNH2 > ph2NH > ph3N （4）取代胺：
CH3CH2NH2. CH3COOH
甲胺盐酸盐 苯胺硫酸盐 乙胺醋酸盐
注：
氨：作为取代基时称“氨基” 胺：作为官能团时称“胺” 铵：氮上带有正电荷时称“铵”
§1.2 胺的结构
氨和胺分子呈角锥型，N：sp3 杂化 苯胺：N：接近sp3 杂化，形成p-π共轭体系
§1.3 胺的物理性质
低级脂胺是气体或易挥发的液体，具有难闻的臭 味。高级胺为固体。胺的沸点比分子量相近的烃类 高，但比醇或羧酸的沸点低。叔胺氮原子上无氢原 子，分子间不能形成氢键，因此沸点比其异构体的 伯、仲胺低。伯、仲、叔胺都能与水分子形成氢键， 低级的胺易溶于水。胺的溶解度随分子量的增加而 迅速降低，从6个碳原子的胺开始就难溶于水。一 般胺能溶于醚、醇、苯等有机溶剂。
苯环上连供电子基时，碱性略有增强； 取代基为吸电子基，碱性减弱。 如：(F3C)3N几乎无碱性。
2、烷基化反应
胺 + 卤代烃 SN2 铵盐
RNH2 R’X RNHR’ R’X RR’2N R’X RR’3N+X-
伯胺
仲胺
叔胺
季铵盐
胺作为亲核试剂与卤代烃发生取代反应，生 成仲胺、叔胺和季铵盐。此反应可用于工业上 生产胺类。但往往得到的是混合物。