人教版选修三物质结构与性质知识点总结

子数
杂化轨道的要点当原子成键时，原子的价电子轨道相互 混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨 道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间形状不同。
杂化的目的是更有利于成键，杂化的动力是受到周围原 子的“微扰”。
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（2）注意
• 四原子分子不一定都是平面三角形或三角锥形 • P4——正四面体 • PCl5——三角双锥 • SF6——正八面体 • 相似的分子立体构型：CO2与CS2、H2O与H2S、NH3与PH3、
CH4与CCl4
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第二节 分子的立体构型
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（1）常见分子的立体构型 三原子分子——直线型和V型
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四原子分子——平面三角形和三角锥形
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五原子分子——正四面体形
其他多原子分子的立体构型：P4——正四面体； PCl5——三角双锥；SF6——正八面体；等。
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原子总数相同、价电子总数相的分子具 有相似的化学键特征（化学键类型和空间构 型），它们的许多性质相近，此原理称为等 电子原理。
物理性质相近，化学性质差别较大。 原子价电子总数=电子式中键合电子数+孤 对电子数 离子价电子总数=各原子价电子总数之和± 离子所带电荷（正减负加）
① 按成键原子间共用电子对的数目分为单键（一个σ键）、 双键（一个σ键，一个π键）、三键（一个σ键，两个π键）。
② 按共用电子对是否偏移分为极性键、非极性键。 ③ 按原子轨道的重叠方式分为σ键和π键，前者的电子云具有
轴对称性，后者的电子云具有镜像对称性。 ④ σ键有三种结合方式：s-s σ键，s-p σ键，p-p σ键。 ⑤ π键只有p-p π键一种结合方式。
A. 电子对之间的静电排斥。 B. Pauli斥力，价电子对之间自旋相同的电子互相回避。
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（2）对于ABn型分子，利用VSEPR理论预测分子立体构型的 思路：
σ键电子对数+孤电子对数=价层电子对数——VSEPR模型——分子的立体构型
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• 价电子对包括成键电子对(bp)和孤对电子对(lp)。 • 原子周围各个价电子对之间由于相互排斥，在键长一定
的条件下，互相间距离越远越稳定。 • 孤电子对对成键电子对的排斥作用会挤压周围的化学键，
使键与键之间的键角变小。 • 价电子之间斥力的来源
* 中心原子上的孤电子对也要占据中心原子的空间，并参 与相互排斥。
* 孤对电子较肥大，互相排斥较大： lp - lp >> lp - bp >> bp - bp
* 电负性高的配体，吸引电子能力强，价电子距离中心原 子较远，占据空间角度相对较小。
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① 键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量， 键能越大，化学键越稳定。
② 键长：形成共价键的两个原子之间的核间距，键长越短， 共价键越稳定。
③ 键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹 角。（反应分子的立体构型）
④ 键参数对分子性质的影响：键长越短，键能越大，分子 越稳定．
当ABn型分子的中心原子上的价电子都用于形 成共价键时，它们的立体构型可用中心原子 周围的原子数n来推测：
ABn
立体构型
实例
n=2
直线型
CO2、BeCl2
n=3
平面三角形
BCl3、BF3
n=4
正四面体
CH4、CCl4
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（3）中心原子上的价层原子对数的计算
σ键电子对数
一个σ键有一对电子
价层电子对数 中心原子上的孤电子对数
1 2
（a-xb）
a：中心原子的价电子数
对主族元素来说：a = 最外层电子数
对于阳离子来说：a = 中心原子的价电子数 — 离子电荷数
对于阴离子来说：a = 中心原子的价电子数 + |离子电荷数|
x: 与中心原子结合的原子数
b：与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。氢为 1，其他原子 = 8 — 该原子的价电
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（1）价电子对互斥理论（VSEPR） 价层电子对互斥理论认为，分子的立体构型是“价层 电子对”相互排斥的结果。价层电子对是指分子中的中心 原子上的电子对，包括σ键电子对和中心原子上的孤电子 对（未形成共价键的电子对）。 分子中的价层电子对由于排斥力作用而趋向于尽可能 远离以减小排斥力，分子尽可能采取对称的空间构型。电 子对之间的夹角越大，排斥力越小。
第一节 共价键
（1）共价键的本质是在原子之间形成共用电子对 （2）其特征是具有饱和性（决定了分子的组成）和 方向性（决定了分子的立体构型）。
（3）共价键的形成原因是成键原子相互接近，原子 轨道发生重叠，自旋相反的未成对电子形成共用电子对
（4）所有共价键都有饱和性，但并不是所有共价键 都有方向性，例如两个s轨道形成共价键时就没有方向 性。
（1）σ键的特征 A. 以形成化学键的两原子核的连线为轴旋转，共价键电子云的图 形不变，这种特征称为轴对称。 B. 以形成σ键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子可以绕轴 旋转，并不破坏键的结构。 C. 形成σ键的原子轨道重叠程度较大，故σ键具有较强的稳定性。
（2）π键的特征 A. 镜面对称 B. 强度小 C. 不能旋转 D. 必须与σ键共存，不能单独存在