分析化学 第三章 滴定分析法概论(课后习题答案)

第三章 滴定分析法概论（课后习题答案）

1. 答：

能用直接法配制的：K 2Cr 2O 7、NaCl

不能直接法配制的：NaOH 、HCl 、H 2SO 、KMnO 4、AgNO 3、Na 2S 2O 3

原因：NaOH 性质不稳定，贮存时容易吸收空气中的水分而部分潮解或者吸收空气中的CO 2而生成Na 2CO 3使其纯度降低；HCl 具有挥发性，导致其浓度降低；H 2SO 4具有强烈的吸湿性，导致其浓度降低；KMnO 4在制备和贮存过程中常含有MnO 2等杂质，并且其水溶液的性质也不稳定；AgNO 3见光易分解，虽然可以制得基准物质，但是很难保证其配制过程中的稳定性；Na 2S 2O 3含有杂质，容易风化和潮解，并且其水溶液也不稳定容易分解。

2. 答：H 2C 2O 4•2H 2O 部分风化导致其失去部分或全部结晶水，当降其作为标定NaOH 溶液的基准物质时，称样量为计算量，然后计算出标准溶液的浓度，但其准确浓度要大于计算浓度，移取一定体积的标准溶液进行标定，会导致NaOH 溶液的体积增大，而酸的浓度（计算值）和体积固定，根据公式计算，将会使NaOH 溶液的浓度变低、若用此NaOH 溶液滴定有机酸时，有机酸的称样量固定，而NaOH 溶液的用量减少，计算时结果会偏高；Na 2CO 3吸潮后会使其实际称样量的物质的量变小，标定HCl 溶液时导致加入的HCl 溶液的体积减小，根据公式计算结果时，会使结果偏高、用此酸滴定有机碱时，有机碱的称样量固定，而HCl 溶液的用量增大，计算时结果会偏低。

3. 答：

（1）读数偏大，结果(HCl)浓度偏低

（2）0.1248 > 0.1238，结果偏高

（3）HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl ，结果偏低

（4）相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高

4. 解：

①：2334344H PO H NH HPO 2PO OH +---⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤+=+++⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦

②：1H 2HCOO OH c +--⎡⎤⎡⎤⎡⎤=++⎣⎦⎣⎦⎣⎦

③：14NH H OH c ++-⎡⎤⎡⎤⎡⎤++=⎣⎦⎣⎦⎣⎦

④：2H OH Ac c +--⎡⎤⎡⎤⎡⎤+=+⎣⎦⎣⎦⎣⎦

或[]1H HAc OH c +-⎡⎤⎡⎤+=+⎣⎦⎣⎦

⑤：2H CN OH c +--⎡⎤⎡⎤⎡⎤+=+⎣⎦⎣⎦⎣⎦

6. 解：设应取相应溶液为x ml 。 ①：

0.8929% 2.00.5017

66m l

x x ⨯⨯=⨯=

②：

1.05100%

2.00.5060.05

57m l x x ⨯⨯=⨯= ③：

1.8496%

2.00.5098.1

55m l x x ⨯⨯=⨯=

7. 解：

()5000.080.5500+0.2

200ml x x x ⨯+=⨯=

8. 解：

HCl/NaOH 39.99710.0043740.004798g/ml 36.4606T =

⨯= HCl/CaO 56.0774=0.0043740.003364g/mL 236.4606

T ⨯=⨯ 9. 解： 3(0.260025.000.122513.00)100.087CaCO %100%98.2%20.25001000

⨯-⨯⨯=⨯=⨯⨯ 10. 解：二元弱酸的分布系数公式为 121121

12122112

2a H A 22HA a a a a a a a a 2A a a a H H H H H H H H K K K K K K K K K K K K δδδ--++++++++⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦==⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤++++⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦=⎡⎤⎡⎤++⎣⎦⎣⎦ ①当2H A HA δδ-

=时，得 1112112

1112a 22a a a a a a 2a a a H H H H H H H H H p 1.92K K K K K K K K K K +++++++++⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦=⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤++++⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎡⎤⎡⎤⎡⎤==⎣⎦⎣⎦⎣⎦

=

当2A HA δδ--

=时，得 112112112

11222a a a 22a a a a a a a a a a a H H H H H H H p 6.22

K K K K K K K K K K K K K K +++++++⎡⎤⎣⎦=⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤++++⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎡⎤⎡⎤==⎣⎦⎣⎦=

②由分布系数曲线可知，当HA -为主要存在型体时，溶液的pH 为HA -曲线的最高点，此时溶液的pH 为

()

()12a a 11pH p p 1.92 6.22 4.0722K K =+=+=