HJ694-2014-水质-砷的测定--方法验证报告

方法验证报告
项目名称：水质砷的测定
分析方法：原子荧光法
方法编号：HJ 694-2014
验证人员：
验证日期：2020年7月21日~30日
一、适用范围
适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中砷的测定；
方法检出限为 0.3ug/L，测定下限为 1.2ug/L。

二、检测方法原理
检测方法：原子荧光法
方法原理:经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成砷化氢，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。

三、仪器和试剂
1、仪器
1.1原子荧光光谱仪：北京海光AFS-230E型；
1.2砷元素灯；
1.3抽滤装置：0.45 μm孔径水系微孔滤膜；
1.4分析天平：梅特勒电子天平，精度为0.0001g；
1.5一般实验室常用器皿和设备；
1.6 采样容器：硬质玻璃瓶。

2、试剂
2.1盐酸：ρ（HCl）= 1.19 g/ml，优级纯。

2.2氢氢化钠（NaOH）：优级纯。

2.3 硼氢化钾（KBH4）：优级纯。

2.4硫脲（CH4N2S）：分析纯。

2.5 抗坏血酸（C6H8O6）：分析纯
2.6 砷标准溶液
直接购买市售有证标准物质（1000mg/L）和样品；
砷标准贮备液：ρ（Sb）=100 mg/L，以有证标准物质制备砷储备液；
砷标准中间液：ρ（Sb）=1.00 mg/L，以锑储备液制备砷中间液；
砷标准使用液：ρ（Sb）=100 μg/L，以锑中间液制备砷使用液；
四、采样要求和样品预处理
3.1样品的采集
样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。

3.2样品的保存
样品保存参照HJ 493 的相关规定进行。

3.3试样的制备
样品采集后尽快用0.45 μm滤膜过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。

每升水样中加入2ml盐酸，样品保存期为14d。

量取50.0ml混匀后的样品于150ml锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷却。

再加入5ml盐酸溶液，加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml容量瓶中，加水稀释定容，混匀，待测。

3.4 空白试样
以水代替样品，按照3.3的步骤制备空白试样
五、分析步骤
1、标准曲线的建立
分别移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml砷标准使用液于50ml容量瓶中，分别加入10ml盐酸溶液、10ml硫脲-抗坏血酸溶液，室温放置30 min （室温低于15℃时，置于30℃水浴中保温30min）用水稀释定容，混匀。

采用自行确定的最佳测量条件（负高压：260-300V,灯电流:60-80mA），以盐酸溶液（5％）为载流，硼氢化钾溶液（0.5％的NaOH和2％的KBH4混合溶液）为还原剂，浓度由低到高依次测定各元素标准系列的原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，相应元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。

2、试样的测定
量取 5.0ml 试样于 10ml 比色管中，加入 2ml 盐酸溶液、2ml 硫脲-抗坏血酸溶液，室温放置 30min（室温低于 15℃时，置于 30℃水浴中保温 30min），用水稀释定容，混匀，按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。

超过校准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定, 稀释倍数为 f。

3、空白的测定
按照与试样测定相同步骤测定空白试样。

六、结果计算
1、计算公式
样品中待测元素的质量浓度ρ按公式（1）计算：
ρ=ρ1⨯ f ⨯V
1
V
式中：ρ——样品中待测元素的质量浓度，µg/L；
ρ1——由校准曲线上查得的试样中待测元素的质量浓度，µg/L；
f——试样稀释倍数（样品若有稀释）；
V
1
——分取后测定试样的定容体积，ml；
V——分取试样的体积，ml。

2、结果与评价（标准曲线，检出限，精密度，正确度，回收率）
(1)标准曲线：截距 a ＝5.6117 斜率b ＝ 110.43 相关系数r ＝ 0.9998符合r≥0.999的要求。

具体见附表1。

(2)检出限：用标准空白连续进样20次，得仪器检出限为0.05u g/L，小于方法检出限0.2ug/l。

具体见附表2。

(3)回收率：对样品加标 1.0ml，进行20次平行试验，得回收率平均值为101%，达到在95%～105%之间的要求。

具体见附表3。

(4)精密度：对样品进行20次平行试验，测得RSD%：0.7%，符合RSD在10%之内的要求。

具体见附表4。

(5)准确度：取标准样品进行20次测定，测得的浓度均值为7.5230ug/L，测定结果在盲样所给的7.4±0.8ug/L范围内。

具体见附表4。

七、注意事项
1、硼氰化钾是强还原剂，极易与空气中的氧气和二氧化碳反应，在中性和
酸性溶液中易分解产生氢气，所以配制硼氢化钾还原剂时，要将硼氢化钾固体溶解在氢氧化钠溶液中，并临用现配。

2、实验室所用的玻璃器皿均需用硝酸溶液（1+1）浸泡 24 h，或用热硝酸
荡洗。

清洗时依次用自来水、去离子水洗净。

八、验证结论
1、分析人员具有上岗资格，有能力承担该项目的分析。

2、北京海光AFS-230E型原子荧光光度计经过计量部门检定合格，满足分析要求。

3、设施和环境条件均控制在5℃～35℃，湿度35%～85%条件下，满足环境要求。

4、对地表水中的砷进行了标准曲线的绘制，检出限试验，精密度试验，准确度试验和回收率试验，方法各项特性指标测定结果均达到预期要求。

5、实际操作，具体见典型报告。

附表 1
附表 4。