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三线态特征的金属一配体电荷转移(MLCT)激发态。即金属配合物中
的重金属原子的自旋偶合,使单线态和三线态混杂,三线态激子的对 称性被破坏,衰减变快,发出效率较高的电磷光。单线态也带有某些
三线态的性质,衰减时间变长。同时提高了从单线态到三线态系间窜
跃(ISC)的效率,从而发出高效磷光 。磷光重金属配合物,一般为d6 和d8族的金属离子,如Pt(Ⅱ)、0s(Ⅱ)、Ir(Ⅲ)等。在常见的几种重金
1,选题背景
一,文献综述
信息技术的高速发展,使得对优质平板显示器件的要求越来越高, 特别是高品质图像(高分辨、高速度、宽视角、全彩色)及便携式 (轻、薄、低功耗)平板显示器必将成为巨大的产业。 铱等重金属配合物分子中能够产生强烈的自旋-轨道偶合,使原来禁 阻的三重态跃迁变为允许,有效的利用三线态激子的辐射衰减来提高 电致发光效率,实现强的磷光发射,进而引起人们的极大兴趣 。 目前常用的磷光材料主要为铱(Ir)、铂(Pt)、锇(Os)、铼(Re)、钌 (Ru)、铜(Cu)等重金属的有机化合物。其中Ru、Re、Cu和Os的配合 物器件效率普遍较低。而不断发展的Pt(II)和Ir(III)过渡金属配合物由于 在室温溶液中即可产生发光现象而备受关注。Pt(II)配合物磷光寿命较 长,会造成三线态激子之间的磷光淬灭,Ir(III)配合物较高的量子效率 和较短的三线态寿命,所以Ir配合物是目前很有前景的一类磷光材料。
发光是极微弱的,其能量绝大部分以热的形式损失掉了。因此,大多
数有机分子的三线态激子的激发效率非常低 。所以普通的OLED的内 量子效率仅占25%,其余75%的能量没有被利用 。
重金属配合物却可产生较强的三线态发射(量子效率可超过0.5)这 是由于金属和配体之间强烈的相互作用,使过渡金属配合物存在具有
2,发光原理
铱金属配合物磷光材料属于电荷转移(ChargeTransfer,
CT)跃迁发光中的MLCT 发光,MLCT表示电子从金属离子 的基态跃迁到配体的激发态M→L*它一般发生于金属离子易 于氧化且配体具有低能量π*空轨道(如芳香配体)的情况下。 该类跃迁在UV上的特征是在可见或近紫外区有明显吸收。 吸收系数在103-104范围。由MLCT产生的发射有时很强,在 低温下尤其明显,是过渡金属配合物特有的发光。
5,铱配合物的合成方法
铱配合物的合成一般用回流法,在氮气氛围保护下回流,防止Ir3+被 氧化,反应温度为(600C-1600C)回流时间一般为(6-24h)。反应一 般在弱碱条件下进行,减压蒸馏得到固体产物。
6,配合物的表征及性能测试手段 1.核磁共振光谱仪( NMR) 2.红外光谱仪 (IR) 3.紫外—可见光光谱仪(Ultraviolet-Visiblespectrophotometer) 4.荧光光谱(Fluorimeter) 5. X一射线单晶衍射仪(X-ray diffraction) 6.热重分析仪(Thermogravimetric analysis)
配体的分子能级跃迁过程如图1 所示
3,重金属提高磷光电致发光的原理
依据自旋统计理论,单重态和三重态激子的产生几率为25%:75%,
它们分别进行衰变放出能量。在通常的情况下,观察到的是最低单重
激发态到基态(S0—S1)的跃迁发光,这个过程也称为电致荧光 。 而在室温下,从最ຫໍສະໝຸດ Baidu三重激发态回到基态(T1一T0)的电子跃迁产生的
属配合物中,lr(Ⅲ)配合物由于磷光寿命相对较短和发光量子效率高,
成为很有前景的磷光材料。
4,铱配合物磷光材料的研究进展
(1)以铱为内核的小分子磷光材料 图2, 有机电致绿色磷光材料的化学结构式
图3 ,有机电致红色磷光材料的化学结构式
图4,有机电致蓝色磷光材料的化学结构式
(2)以铱为内核的大分子磷光材料
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