(完整word版)热力学第二定律复习题

合集下载

(完整word版)热力学与统计物理期末复习题

(完整word版)热力学与统计物理期末复习题

热力学统计物理1、请给出熵、焓、自由能和吉布斯函数的定义和物理意义解:熵的定义:S B−S A=∫dQT ⟹B A dS=dQT沿可逆过程的热温比的积分,只取决于始、末状态,而与过程无关,与保守力作功类似。

因而可认为存在一个态函数,定义为熵。

焓的定义:H=U+pV焓的变化是系统在等压可逆过程中所吸收的热量的度量。

自由能的定义:F=U−TS自由能的减小是在等温过程中从系统所获得的最大功。

吉布斯函数的定义:G =F+pV= U – TS + pV在等温等压过程中,系统的吉布斯函数永不增加。

也就是说,在等温等压条件下,系统中发生的不可逆过程总是朝着吉布斯函数减少的方向进行的。

2、请给出热力学第零、第一、第二、第三定律的完整表述解:热力学第零定律:如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于热平衡(温度相同),则它们彼此也必定处于热平衡。

热力学第一定律:自然界一切物体都具有能量,能量有各种不同形式,它能从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体,在转化和传递过程中能量的总和不变。

热力学第二定律:克氏表述:不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化;开氏表述:不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不引起其他变化。

热力学第三定律:能氏定理:凝聚系的熵在等温过程中的改变随热力学温度趋于零,即limT→0(∆S)T=0绝对零度不能达到原理:不肯能通过有限的步骤使一个物体冷却到热力学温度的零度。

通常认为,能氏定理和绝对零度不能达到原理是热力学第三定律的两种表述。

3、请给出定压热容与定容热容的定义,并推导出理想气体的定压热容与定容热容关系式:C p−C V=nR解:定容热容: C V=(ðUðT )V表示在体积不变的条件下内能随温度的变化率;定压热容:C p=(ðUðT )p−p(ðVðT)P=(ðHðT)P表示在压强不变的情况下的熵增;对于理想气体,定容热容C V的偏导数可以写为导数,即C V=dUdT(1)定压热容C p的偏导数可以写为导数,即C P=dHdT(2)理想气体的熵为 H=U+pV=U+nRT(3)由(1)(2)(3)式可得理想气体的定压热容与定容热容关系式:C p−C V=nR4、分别给出体涨系数α,压强系数β和等温压缩系数κT的定义,并证明三者之间的关系:α=κTβp解:体涨系数:α=1V (ðVðT)P,α 给出在压强不变的条件下,温度升高1 K所引起的物体的体积的相对变化;压强系数:β=1p (ðp ðT )v ,β 给出在体积不变的条件下,温度升高1 K 所引起的物体的体积的相对变化;等温压缩系数:κT =−1V (ðV ðp )T ,κT 给出在温度不变的条件下,增加单位压强所引起的物体的体积的相对变化;由于p 、V 、T 三个变量之间存在函数关系f (p ,T ,V )=0,其偏导数存在以下关系:(ðV ðp )T (ðp ðT )v (ðT ðV )P =−1 因此α, β, κT 满足α=κT βp5、分别给出内能,焓,自由能,吉布斯函数四个热力学基本方程及其对应的麦克斯韦关系式解:内能的热力学基本方程:dU =TdS −pdV对应的麦克斯韦关系式:(ðT ðV )S =−(ðp ðS )V 焓的热力学基本方程:dH =TdS +Vdp对应的麦克斯韦关系式:(ðT ðp )s =(ðV ðS )p 自由能的热力学基本方程:dF =−SdT +Vdp对应的麦克斯韦关系式:(ðS ðV )T =(ðp ðT )V 吉布斯函数的热力学基本方程:dG =−SdT −pdV对应的麦克斯韦关系式: (ðS ðp )T =−(ðV ðT )p 6、选择T ,V 为独立变量,证明:C V =T (ðS ðT )V ,(ðU ðV )T = T (ðp ðT )V −p 证明:选择T ,V 为独立变量,内能U 的全微分为dU =(ðU ðT )V dT +(ðU ðV )T dV (1) 又已知内能的热力学基本方程 dU =TdS −pdV (2)以T ,V 为自变量时,熵S 的全微分为dS =(ðS ðT )V dT +(ðS ðV )T dV (3) 将(3)式代入(2)式可得dU =T (ðS ðT )V dT +[T (ðS ðV )T −P]dV (4) 将(4)式与(1)式比较可得C V =(ðU ðT )V =T (ðS ðT )V (5) (ðU ðV )T = T (ðp ðT )V −p (6) 7、简述节流过程制冷,气体绝热膨胀制冷,磁致冷却法的原理和优缺点解:节流过程制冷:原理:让被压缩的气体通过一绝热管,管子的中间放置一多孔塞或颈缩管。

(完整版)热力学与统计复习题

(完整版)热力学与统计复习题

复习提纲一、填空题:1.特性函数是指在________选择自变量的情况下,能够表达系统_________的函数。

2.能量均分定理说:对于处在温度为T 的平衡状态的经典系统,粒子能量函数中的每一个________的平均值等于___________。

3.自然界的一切实际宏观过程都是_________过程,无摩擦的准静态过程是______ _过程。

4.熵增加原理是说,对于绝热过程,系统的熵_____________。

5.卡诺定理指出:工作于相同的高温热源和相同的低温热源之间的一切可逆机,其效率都____________, 与______________无关。

6.绝对零度时电子的最大能量称为___________________。

7.孤立系统经过足够长时间,其 不随时间改变,其所处的状态为热力学平衡态。

8.内能是 函数。

9.一般工作于两个一定温度热源之间的热机效率不大于 。

10.TH V P ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭ 。

11.三维自由粒子的μ空间是 维空间。

12.体积V 内,能量在d εεε-+范围内自由粒子的可能状态数为 。

13.多元单相系的化学反应平衡条件是 。

14.克拉伯龙方程的表达式为 。

15.玻色系统中粒子的最概然分布为 。

二、选择题:1. 假设全同近独立子系统只有2个粒子,3个个体量子态。

那么下面说法错误的是:( )A. 如果该系统是玻尔兹曼系统,那么该系统共有9个系统微观状态。

B. 如果该系统是费米系统,那么该系统共有6个系统微观状态。

C. 如果该系统是费米系统,那么该系统共有3个系统微观状态。

D. 如果该系统是玻色系统,那么该系统共有6个系统微观状态。

2.关于热力学和统计物理平衡态说法错误的是: ( )A. 一个宏观的平衡状态包含了大量的系统的微观状态。

B. 它是一个动态的平衡,宏观量存在涨落,但是热力学理论不能够考虑涨落。

C. 宏观量都有对应的微观量。

D. 虽然系统的宏观量不随时间发生变化,但是它不一定就是一个平衡态。

热 力 学 第 二 定 律 复习题

热 力 学 第 二 定 律 复习题

热力学第二定律复习题1. 对于克劳修斯不等式, 判断不正确的是: 参考答案: C(A) 必为可逆过程或处于平衡状态(B) 必为不可逆过程(C) 必为自发过程(D) 违反卡诺原理和热力学第二定律2.理想气体绝热向真空膨胀,则:( ) 参考答案: B(A) ΔS = 0 , W = 0 (B) ΔH = 0,ΔU = 0(C) ΔG = 0,ΔH = 0 (D) ΔU = 0,ΔG =03.熵变ΔS是: (1) 不可逆过程热温商之和 (2) 可逆过程热温商之和 (3) 与过程无关的状态函数 (4) 与过程有关的状态函数以上说法正确的是:参考答案: C(A) 1,2 (B) 2,3 (C) 2 (D) 44. 计算熵变的公式适用于下列哪个过程 : ( ) 参考答案: B理想气体的简单状态变化无体积功的的封闭体系的简单状态变化过程理想气体的任意变化过程封闭体系的任意变化过程5.理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程:参考答案: B(A) 可以从同一始态出发达到同一终态(B) 从同一始态出发,不可能达到同一终态(C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确(D) 可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定6.在标准压力,273.15 K下水凝结为冰,判断体系的下列热力学量中何者一定为零?参考答案: D(A) ΔU (B) ΔH (C) ΔS (D) ΔG7.水在 100℃,标准压力下沸腾时,下列各量何者增加?参考答案: A(A) 熵(B) 汽化热(C) 吉布斯自由能(D) 蒸气压8. 某体系等压过程 A -- B 的焓变ΔH 与温度T 无关,则该过程 : ( ) 参考答案: B(A) ΔU 与温度无关(B) ΔS 与温度无关(C) ΔA 与温度无关(D) ΔG 与温度无关9.在 N2和 O2混合气体的绝热可逆压缩过程中,体系的热力学函数变化值在下列结论中正确的是:参考答案: C(A) ΔU = 0 (B) ΔF = 0(C) ΔS = 0 (D) ΔG = 010.在 270 K,101.325 kPa 下,1 mol过冷水经等温等压过程凝结为同样条件下的冰,则体系及环境的熵变应为:参考答案: B(A) ΔS(体系)< 0 ,ΔS(环境)< 0 (B) ΔS(体系)< 0 ,ΔS(环境)> 0(C) ΔS(体系)> 0 ,ΔS(环境)< 0 (D) ΔS(体系)> 0 ,ΔS(环境)> 011.理想气体在等温条件下,经恒外压压缩至稳定, 此变化中的体系熵变ΔS(体)及环境熵变ΔS(环)应为:参考答案: B(A) ΔS(体)> 0 , ΔS(环)< 0 (B)ΔS(体)< 0 , ΔS(环)> 0(C) ΔS(体)> 0 , ΔS(环)= 0 (D)ΔS(体)< 0 , ΔS(环)= 012.一个由气相变为凝聚相的化学反应,在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确的?参考答案: B(A) ΔS(体)>0, ΔS(环)<0 (B) ΔS(体)<0, ΔS(环)>0(C) ΔS(体)<0, ΔS(环)=0 (D) ΔS(体)>0, ΔS(环)=013. 下列过程中ΔS 与负值的是哪一个 : ( ) 参考答案: B液态溴蒸发成气态溴SnO2 (s)+2H(g)=Sn(s)+2H2O(1)电解水生成 H2 和 O2公路上撒盐使冰融化14.在一简单的(单组分,单相,各向同性)封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下,吉布斯自由能值随温度升高如何变化? 参考答案: B(A) (∂G/∂T)p> 0 (B) (∂G/∂T)p< 0(/(C) (∂G/∂T)p= 0 (D) 视具体体系而定15. 一个已充电的蓄电池以 1.8V 输出电压放电后 , 用 2.2V 电压充电使其恢复原状 , 总的过程热力学量变化是:参考答案: D(A) Q <0, W >0, ΔS >0, ΔG <0 (B) Q <0, W >0, ΔS <0, ΔG <0(C) Q >0, W >0, ΔS =0, ΔG =0 (D) Q <0, W >0, ΔS =0, ΔG =016. 吉布斯自由能的含义应该是 : ( ) 参考答案: D是体系能对外做非体积功的能量是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量是在恒温恒压条件下体系能对外做非体积功的能量按定义理解G=H-TS17.下列四个关系式中,哪一个不是麦克斯韦关系式? 参考答案: A(A) (∂T/∂V)s=(∂T/∂V)p (B) (∂T/∂V)s=(∂T/∂V)p(C) (∂T/∂V)T=(∂T/∂V)v (D) (∂T/∂V)T= -(∂T/∂V)p18.下列各式中哪个是化学势?参考答案: D(A) (∂H/∂n(B))T,S, (B) (∂F/∂n(B))T,p,(C) (∂G/∂n(B))T,V, (D) (∂U/∂n(B))S,V,19. 298 K,标准压力下,有两瓶萘的苯溶液,第一瓶为 2 dm3(溶有 0.5 mol 萘),第二瓶为 1 dm3(溶有 0.25 mol 萘),若以μ1,μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则:参考答案: C(A)μ1= 10μ2(B)μ2= 2μ2(C) μ1 = μ2(D) μ1= 0.5μ220.重结晶制取纯盐的过程中,析出的 NaCl 固体的化学势与母液中 NaCl 的化学势比较,高低如何?参考答案: C(A) 高(B) 低(C) 相等(D) 不可比较21.热力学第三定律可以表示为:参考答案: B(A) 在0 K时,任何晶体的熵等于零(B) 在0 K时,任何完整晶体的熵等于零(C) 在0 ℃时,任何晶体的熵等于零(D) 在0 ℃时,任何完整晶体的熵等于零22.下列四种表述:(1) 等温等压下的可逆相变过程中,体系的熵变ΔS =ΔH 相变/T 相变 (2) 体系经历一自发过程总有 ΔS > 0 (3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向(4) 在绝热可逆过程中,体系的熵变为零 两者都不正确者为: 参考答案: C(A) (1),(2) (B) (3),(4) (C) (2),(3)(D) (1),(4)23. 在绝热条件下,用大于气筒内的压力迅速推动活塞压缩气体,此过程的熵变为: 参考答案: A(A) 大于零(B) 等于零(C) 小于零(D) 不能确定24. 在263 K 的过冷水凝结成263 K 的冰,则: 参考答案: A(A) ΔS<0(B) ΔS>0(C) ΔS=0(D) 无法确定25. 在标准压力和268.15 K 下,冰变为水,体系的熵变ΔS 体应: 参考答案: A(A) 大于零(B) 小于零 (C) 等于零(D) 无法确定26 . 1mol 范德华气体的T S V ∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭应等于 : ( ) 参考答案: A (A )R V b -(B )R V(C )0 (D )-RV b -27. 对于吉布斯-杜亥姆公式,下列叙述不正确的是:( )参考答案: C(D) (B)(C)(D) 表明各物质偏摩尔之间的关系28.有一个化学反应,在低温下可自发进行,随温度的升高,自发倾向降低,这反应是:参考答案: C(A) ΔS > 0,ΔH > 0 ;(B) ΔS > 0,ΔH < 0 ; (C) ΔS < 0,ΔH > 0 ;(D) ΔS < 0,ΔH < 0 。

第三章热力学第二定律 复习题

第三章热力学第二定律 复习题

第三章 热力学第二定律一、选择题1、恒温恒压可逆相变过程中等于零的量是:A.U ∆;B.H ∆;C.G ∆;D.S ∆。

2、根据熵增大原理:A.隔离系统的熵永不减小;B.绝热系统的熵永不减小;C.系统和环境的熵的和永不减小; D 以上三者都对。

3、纯物质由液态蒸发为气态后其标准摩尔熵:A.增大;B.减小;C.不变;D.因物质种类不知所以不能确定。

4、理想气体的物质的量为n ,从始态A (P 1,V 1,T 1)变到末态B (P 2,V 2,T 2),其熵变的计算公式可用:( )A. ΔS = nRln(P 1/P 2) +⎰21T T p )T /dT C ( B. ΔS = nRln(P 1/P 2)-⎰21T T p )T /dT C ( C. ΔS = nRln(V 1/V 2)+ ⎰21T T p )T /dT C ( D. ΔS = nRln(V 1/V 2)-⎰21T T p )T /dT C ( 5、在标准压力P θ下,383.15K 的水变为同温下的蒸汽,吸热Q p 。

对于该相变过程,以下哪个关系式不能成立?( )A ΔG <0B ΔH=Q pC ΔS 隔离<0D ΔS 隔离>06、ΔG =0 的过程应满足的条件是(A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程(B) 等温等压且非体积功为零的过程(C) 等温等容且非体积功为零的过程(D) 可逆绝热过程7、在一定温度下,发生变化的孤立体系,其总熵(A )不变 (B) 可能增大或减小 (C) 总是减小 (D)总是增大8、关于吉布斯函数G , 下面的说法中不正确的是(A) ΔG≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立(B) 在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉氏函数最小(C) 在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生(D) 在等温等压下,一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生9、关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的(A) 热不能自动从低温流向高温(B) 不可能从单一热源吸热做功而无其它变化(C) 第二类永动机是造不成的(D) 热不可能全部转化为功10、关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是(A) 该方程仅适用于液-气平衡(B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡(C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积(D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体11、关于熵的说法正确的是(A) 每单位温度的改变所交换的热为熵(B) 可逆过程熵变为零(C) 不可逆过程熵将增加(D) 熵与系统的微观状态数有关12、氢气进行不可逆循环(A)ΔU>0 (B) ΔS=0 (C) ΔS>0 (D) ΔS<013、下述过程,体系的ΔG何者为零?(A) 理想气体的等温膨胀(B) 孤立体系的任意过程(C) 在100℃,101325Pa下1mol水蒸发成水汽(D) 绝热可逆过程14、关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是(A) 环境的熵变与过程有关(B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵(C) 熵变等于过程的热温商(D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和15、根据热力学第一定律,在一循环过程中()(A) 功与热可以完全相互转换(B) 功与热都不能完全相互转换(C) 功可以完全转变为热,热不能完全转变为功(D) 功不能完全转变为热,热可以完全转变为功16、在下列过程中, ΔG=ΔA的是(A) 液体等温蒸发(B) 气体绝热可逆膨胀(C) 理想气体在等温下混合(D) 等温等压下的化学反应17、在绝热恒容的系统中,H2和Cl2反应化合成HCl。

热力学第二定律复习题及解答

热力学第二定律复习题及解答

第三章 热力学第二定律一、思考题1. 自发过程一定是不可逆的,所以不可逆过程一定是自发的。

这说法对吗?答: 前半句是对的,后半句却错了。

因为不可逆过程不一定是自发的,如不可逆压缩过程。

2. 空调、冰箱不是可以把热从低温热源吸出、放给高温热源吗,这是否与第二定律矛盾呢?答: 不矛盾。

Claususe 说的是“不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其他变化”。

而冷冻机系列,环境作了电功,却得到了热。

热变为功是个不可逆过程,所以环境发生了变化。

3. 能否说系统达平衡时熵值最大,Gibbs 自由能最小?答:不能一概而论,这样说要有前提,即:绝热系统或隔离系统达平衡时,熵值最大。

等温、等压、不作非膨胀功,系统达平衡时,Gibbs 自由能最小。

4. 某系统从始态出发,经一个绝热不可逆过程到达终态。

为了计算熵值,能否设计一个绝热可逆过程来计算?答:不可能。

若从同一始态出发,绝热可逆和绝热不可逆两个过程的终态绝不会相同。

反之,若有相同的终态,两个过程绝不会有相同的始态,所以只有设计除绝热以外的其他可逆过程,才能有相同的始、终态。

5. 对处于绝热瓶中的气体进行不可逆压缩,过程的熵变一定大于零,这种说法对吗? 答: 说法正确。

根据Claususe 不等式TQS d d ≥,绝热钢瓶发生不可逆压缩过程,则0d >S 。

6. 相变过程的熵变可以用公式H ST∆∆=来计算,这种说法对吗?答:说法不正确,只有在等温等压的可逆相变且非体积功等于零的条件,相变过程的熵变可以用公式THS ∆=∆来计算。

7. 是否,m p C 恒大于 ,m V C ?答:对气体和绝大部分物质是如此。

但有例外,4摄氏度时的水,它的,m p C 等于,m V C 。

8. 将压力为101.3 kPa ,温度为268.2 K 的过冷液体苯,凝固成同温、同压的固体苯。

已知苯的凝固点温度为278.7 K ,如何设计可逆过程?答:可以将苯等压可逆变温到苯的凝固点278.7 K :9. 下列过程中,Q ,W ,ΔU ,ΔH ,ΔS ,ΔG 和ΔA 的数值哪些为零?哪些的绝对值相等?(1)理想气体真空膨胀; (2)实际气体绝热可逆膨胀; (3)水在冰点结成冰;(4)理想气体等温可逆膨胀;(5)H 2(g )和O 2(g )在绝热钢瓶中生成水;(6)等温等压且不做非膨胀功的条件下,下列化学反应达到平衡:H 2(g )+ Cl 2(g )(g )答: (1)0Q WU H ==∆=∆=(2)0, R Q S U W =∆=∆= (3)e 0, , P G H Q A W ∆=∆=∆= (4)e 0, =, U H Q W G A ∆=∆=-∆=∆ (5)e = 0V U Q W ∆==(6)0=W,H U Q ∆=∆=,0=∆=∆G A10. 298 K 时,一个箱子的一边是1 mol N 2 (100 kPa),另一边是2 mol N 2 (200 kPa ),中间用隔板分开。

热力学第二定律复习题及答案

热力学第二定律复习题及答案

热力学第二定律复习题集答案1 理想气体绝热向真空膨胀,则: A.ΔS = 0,W = 0 B.ΔH = 0,ΔU = 0 C.ΔG = 0,ΔH = 0 D.ΔU = 0,ΔG = 02. 方程2ln RT H T P m βα∆=d d 适用于以下哪个过程?A. H 2O(s)= H 2O (l) B. H2O(s)= H2O(g) C. NH 4Cl (s)= NH 3(g)+HCl(g) D. NH 4Cl(s)溶于水形成溶液3. 反应 FeO(s) + C(s) == CO(g) + Fe (s) 的∆r H 为正, ∆r S 为正(假定∆r H ,∆r S 与温度无关),下列说法中正确的是 ):A. 低温下自发,高温下非自发;B. 高温下自发,低温下非自发;任何温度下均为非自发过程;D. 任何温度下均为自发过程 。

4. 对于只作膨胀功的封闭系统 pT G ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 的值:A 、大于零; B 、小于零; C 、等于零; D 、不能确定。

5.25℃下反应 CO(g)+2H 2(g) = CH 3OH(g) θm r H ∆= - 90.6kJ ·mol -1,为提高反应的平衡产率,应采取的措施为 。

A. 升高温度和压力B. 降低温度和压力C. 降低温度,升高压力D. 升高温度,降低压力6.ΔA=0 的过程应满足的条件是:A. 逆绝热过程B. 等温等压且非体积功为零的过程C. 等温等容且非体积功为零的过程D. 等温等容且非体积功为零的可逆过程7.ΔG=0 A. 逆绝热过程 B. 等温等压且非体积功为零的过程 C. 等温等容且非体积功为零的过程D. 等温等容且非体积功为零的可逆过程8.关于熵的性质A. 环境的熵变与过程有关B. 某些自发过程中可以为系统创造出熵C. 熵变等于过程的热温商 D. 系统的熵等于系统内各部分熵之和9. 在一绝热恒容的容器中, 10 mol H 2O(l)变为10 mol H 2O(s)时,如果不做非体积功:A. ΔSB. ΔGC. ΔHD. ΔU10.在一定温度下,发生变化的孤立系统,其总熵 : A. 不变 B. C. 总是减小 D. 总是增大11. 正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中: A. ΔS=0 B. ΔG=0 U=012.在0℃、101.325KPa 下,过冷液态苯凝结成固态苯,) <0 C.△S + △S(环) >0 D. △S + △S(环) <013. 理想气体绝热向真空膨胀,则: A. ΔS = 0,W = 0 B. ΔH = 0,ΔU = 0 C. Δ14. ∂T)V = -S C. (∂H/∂p)S = V D. (∂U/∂V)S = p15.任意两相平衡的克拉贝龙方程d T / d p = T ∆V H mm /∆,式中∆V m 及∆H m Vm ∆V m < 0,∆H m < 0 ; C.;或∆ V m < 0,∆H m > 0;D.可以相同也可以不同,即上述情况均可能存在。

物理化学期末考试试题库

物理化学期末考试试题库

WORD 完美格式技术资料 专业整理 第一章 热力学第一定律选择题 1.热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于( )(A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 答案:D2.关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上(B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义(C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量(D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消 答案:B2.关于焓的性质, 下列说法中正确的是( )(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律(C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案:D 。

因焓是状态函数。

3.涉及焓的下列说法中正确的是( )(A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案:D 。

因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV),可以看出若Δ(pV)<0则ΔH <ΔU 。

4.下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数( )(A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体 答案:D5.与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是( )(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案:A 。

按规定,标准态下最稳定单质的生成热为零。

6.dU=CvdT 及dUm=Cv ,mdT 适用的条件完整地说应当是( )(A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程(D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程 答案:D7.下列过程中, 系统内能变化不为零的是( )(A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程答案:D 。

热力学第二定律复习题

热力学第二定律复习题

热力学第二定律(r δ/0Q T =∑)→熵函数引出 0< (不可能发生的过程) 0= (可逆过程)0>(自发、不可逆过程)S ∆环)I R ηη≤ 不等式:)0A B iA BS →→∆≥函数G 和Helmholtz 函数A 的目的A U TS ≡-,G H TS ≡-d d d d d d d d T S p VT S V p S T p V S T V p -+---+ W ' =0,组成恒定封闭系统的 可逆和不可逆过程。

但积分时要用可逆途径的V ~p 或T ~S 间 的函数关系。

应用条件: V )S =-(∂p /∂S )V , (∂T /∂p )S =(∂V /∂S )pV )T =(∂p /∂T )V , (∂S /∂p )T =-(∂V /∂T )p应用:用易于测量的量表示不能直接测量的量,常用于热力学关系式的推导和证明<0 (自发过程) =0 (平衡(可逆)过程)判据△A T ,V ,W ’=0判据△G T ,p ,W ’=0<0 (自发过程) =0 (平衡(可逆)过程)基本计算公式/()/rS Q T dU W Tδδ∆==-⎰⎰, △S环=-Q体/T环△A=△U-△(TS) ,d A=-S d T-p d V△G=△H-△(TS) ,d G=-S d T-V d p不同变化过程△S、△A、△G 的计算简单pVT变化(常压下)凝聚相及实际气体恒温:△S =-Q r/T;△A T≈0 ,△G T≈V△p≈0(仅对凝聚相)△A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS); △A≈△G恒压变温21,(/)Tp mTS nC T dT∆=⎰nC p,m ln(T2/T1)C p,m=常数恒容变温21,(/)TV mTS nC T dT∆=⎰nC V,m ln(T2/T1)C V,m=常数△A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS); △A≈△G理想气体△A、△G的计算恒温:△A T=△G T=nRT ln(p2/p1)=- nRT ln(V2/V1)变温:△A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS)计算△S△S=nC V,m ln(T2/T1)+nR ln(V2/V1)= nC p,m ln(T2/T1)-nR ln(p2/p1)= nC V,m ln(p2/p1)+ nC p,m ln(V2/V1)纯物质两相平衡时T~p关系g↔l或s两相平衡时T~p关系任意两相平衡T~p关系:m md/d/p T T V Hββαα=∆∆(Clapeyron方程)微分式:vap m2d lndHpT RT∆=(C-C方程)定积分式:ln(p2/p1)=-△vap H m/R(1/T2-1/T1)不定积分式:ln p=-△vap H m/RT+C恒压相变化不可逆:设计始、末态相同的可逆过程计S=△H/T;△G=0;△A≈0(凝聚态间相变)=-△n(g)RT (g↔l或s)化学变化标准摩尔生成Gibbs函数r m,BG∆定义r m B m,BBS Sν∆=∑,r m B f m,BBH Hν∆=∆∑,r m r m r mG H T S∆=∆-∆或r m B f m,BG Gν∆=∆∑G-H方程(∂△G/∂T)p=(△G-△H)/T或[∂(△G/T)/∂T]p=-△H/T2(∂△A/∂T)V=(△A-△U)/T或[∂(△A/T)/∂T]V=-△U/T2积分式:2r m0()//ln1/21/6G T T H T IR a T bT cT∆=∆+-∆-∆-∆应用:利用G-H方程的积分式,可通过已知T1时的△G(T1)或△A(T1)求T2时的△G(T2)或△A(T2)微分式热力学第三定律及其物理意义规定熵、标准摩尔熵定义任一物质标准摩尔熵的计算一、选择题1. 体系经历一个正的卡诺循环后,试判断下列哪一种说法是错误的? (a ) 体系本身没有任何变化(b ) 再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环,最后体系和环境都没有任何变化 (c ) 体系复原了,但环境并未复原 (d ) 体系和环境都没有任何变化(答案) d (什么叫卡诺循环?以理想气体为工作物质,从高温(T h )热源吸收(Q h )的热量,一部分通过理想热机用来对外做功(Wr )另一部分(Qc)的热量放给低温(Tc)热源。

(完整word版)大学物理应考简答题

(完整word版)大学物理应考简答题

三、简答题:热学部分:1、等压摩尔热容和等容摩尔热容的物理含义是什么?它们分别决定于哪些因素?答:等压摩尔热容:1mol物质在等压过程中温度升高1K时所吸收的热量,Cp=(i+2)R/2,只与气体的自由度有关;等容摩尔热容:1mol物质在等容过程中温度升高1K时所吸收Cv=iR/2,只与气体的自由度有关。

2、理想气体等压过程的特征是什么?在此过程中热量、作功和内能如何表示?答:等压过程中,热力学第一定律的三个量(热能,内能和功)都在变化。

当气体等压膨胀时,气体体积增大,系统对外界做正功,同时温度升高,气体的内能增大,系统从外界吸收能量;当气体等压压缩时,气体体积减小,外界对系统做功,即系统对外界做负功,气体温度降低,系统内能减小,此时,系统向外界放出热量。

Qp= W= E=3、理想气体等容过程的特征是什么?在此过程中热量、作功和内能如何表示?答:等容过程中,理性气体对外做功为零热量等于内能的增量。

当气体等容降压时,气体温度降低,内能减小,系统向外界放出热量。

当气体等容升压时,气体温度升高,内能增大,系统从外界吸收热量。

Qv= W= E=4、理想气体等温过程的特征是什么?在此过程中热量、作功和内能如何表示?答:等温过程中,理想气体内能保持不变,内能增量为零,系统吸收的热量等于系统对外做的功。

等温膨胀时,气体体积增大,气体对外界做正功,从外界吸收热量;等温压缩式时,气体体积减小,外界对系统做功,即系统对外界做负功,系统向外界放出热量。

Qt= W= E=5、简述卡诺循环过程;提高热机效率的途径有哪些?答:卡诺循环包括四个步骤:一、等温膨胀,在这个过程中,系统从高温热源吸收热量,对外做功;二、绝热膨胀,在这个过程中,系统对环境做功,温度降低;三、等温压缩,在这个过程中,系统向环境放出热量,体积压缩;四、绝热压缩,在这个过程中,系统恢复原来状态。

提高热机效率的途径:一、提高高温热库的温度;二、降低低温热库的温度。

高考物理一轮复习 选修3-3 3 热力学定律与能量守恒练习(含解析)-人教版高三选修3-3物理试题

高考物理一轮复习 选修3-3 3 热力学定律与能量守恒练习(含解析)-人教版高三选修3-3物理试题

热力学定律与能量守恒考点一热力学第一定律的理解和应用【典例1】一定质量的气体,在从状态1变化到状态2的过程中,吸收热量280J,并对外做功120J,试问:(1)这些气体的内能发生了怎样的变化?(2)如果这些气体又返回原来的状态,并放出了240J热量,那么在返回的过程中是气体对外界做功,还是外界对气体做功?做功多少?【通型通法】1.题型特征:热力学第一定律的应用。

2.思维导引:气体的内能仅与状态有关,气体返回到原状态,整个过程中气体内能变化为零。

【解析】(1)由热力学第一定律可得ΔU=W+Q=-120J+280J=160J,气体的内能增加了160J。

(2)气体从状态2回到状态1的过程中内能的减少量应等于从状态1到状态2的过程中内能的增加量,如此从状态2到状态1的内能应减少160J,即ΔU′=-160J,又Q′=-240J,根据热力学第一定律得:ΔU′=W′+Q′,所以W′=ΔU′-Q′=-160J-(-240J)=80J,即外界对气体做功80J。

答案:(1)增加了160J (2)外界对气体做功80J1.热力学第一定律ΔU=Q+W:(1)符号法如此。

符号W Q ΔU(2)三种特殊情况。

2.做功和热传递的区别与联系:看能的性质能的性质发生了变化能的性质不变变化情况联系做一定量的功或传递一定量的热量在改变内能的效果上是一样的【加固训练】(多项选择)如下列图,一绝热容器被隔板K隔开成a、b两局部。

a内有一定量的稀薄气体,b内为真空。

抽开隔板K后,a内气体进入b,最终达到平衡状态。

在此过程中( )A.气体对外界做功,内能减少B.气体不对外界做功,内能不变C.气体压强变小,温度降低D.气体压强变小,温度不变E.单位时间内和容器壁碰撞的分子数目减少【解析】选B、D、E。

a内气体向真空膨胀,不对外界做功,故A错误;又因容器绝热,Q=0,由热力学第一定律知,ΔU=0,故B正确;稀薄气体可看作理想气体,内能不变,如此温度不变,由玻意耳定律知压强减小,故C错误,D、E正确。

近6年全国卷高考物理真题分类汇编:热力学定律(Word版含答案)

近6年全国卷高考物理真题分类汇编:热力学定律(Word版含答案)

2017-2022年近6年全国卷高考物理真题分类汇编:热力学定律学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________一、选择题(本大题共12小题)1.(2022·全国·高考真题)一定量的理想气体从状态a 变化到状态b ,其过程如p T -图上从a 到b 的线段所示。

在此过程中( )A .气体一直对外做功B .气体的内能一直增加C .气体一直从外界吸热D .气体吸收的热量等于其对外做的功E .气体吸收的热量等于其内能的增加量2.(2022·全国·高考真题)一定量的理想气体从状态a 经状态b 变化状态c ,其过程如T V -图上的两条线段所示,则气体在( )A .状态a 处的压强大于状态c 处的压强B .由a 变化到b 的过程中,气体对外做功C .由b 变化到c 的过程中,气体的压强不变D .由a 变化到b 的过程中,气体从外界吸热E .由a 变化到b 的过程中,从外界吸收的热量等于其增加的内能3.(2021·全国·高考真题)如图,一定量的理想气体从状态()000a p V T ,,经热力学过程ab 、bc 、ca 后又回到状态a 。

对于ab 、bc 、ca 三个过程,下列说法正确的是( )A.ab过程中,气体始终吸热B.ca过程中,气体始终放热C.ca过程中,气体对外界做功D.bc过程中,气体的温度先降低后升高E.bc过程中,气体的温度先升高后降低4.(2018·全国·高考真题)如图,一定质量的理想气体从状态a开始,经历过程①、①、①、①到达状态e。

对此气体,下列说法正确的是()A.过程①中气体的压强逐渐减小B.过程①中气体对外界做正功C.过程①中气体从外界吸收了热量D.状态c、d的内能相等E.状态d的压强比状态b的压强小5.(2020·全国·高考真题)如图,一开口向上的导热气缸内。

(完整word版)南京大学《物理化学》每章典型例题课件

(完整word版)南京大学《物理化学》每章典型例题课件

第一章 热力学第一定律与热化学例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97 ℃ ,则压力升到1013.25kPa 。

求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。

已知该气体的C V ,m 恒定为20.92J •mol -1•K -1。

解题思路:需先利用理想气体状态方程计算有关状态: (T 1=27℃, p 1=101325Pa ,V 1)→(T 2=27℃, p 2=p 外=?,V 2=?) →(T 3=97℃, p 3=1013.25kPa ,V 3= V 2)例题2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程,即H 2O (l ,1 mol ,-5℃ ,θp)2O(s ,1 mol ,-5℃,θp ) ↓△H 2 ↑△H 4H 2O (l,1 mol , 0℃,θp 2O (s ,1 mol ,0℃,θp ) ∴ △H 1=△H 2+△H 3+△H 4例题3 在 298。

15K 时,使 5。

27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧,放出 119。

50kJ 的热量。

忽略压力对焓的影响。

(1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θm c H ∆.(2) 已知298.15K 时 H 2O (l) 和CO 2(g )的标准摩尔生成焓分别为-285.83 kJ·mol-1、-393.51 kJ·mol-1,计算CH 3OH(l)的θm f H ∆。

(3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35。

27kJ·mol -1,计算CH 3OH (g) 的θm f H ∆。

解:(1) 甲醇燃烧反应:CH 3OH (l ) +23O 2(g) → CO 2(g ) + 2H 2O(l ) Q V =θm c U ∆=-119.50 kJ/(5。

27/32)mol =-725.62 kJ·mol -1Q p =θm c H ∆=θm c U ∆+∑RT v)g (B= (-725。

物化上册复习题

物化上册复习题

B ΔU>0,ΔH<0
C ΔU=0,ΔH≠0
D ΔU<0,ΔH<0
12. 有一温泉的温度为60ºC,周围在气温度为25ºC,假设一卡诺热机工作在上述两个热源之间,
从温泉吸热100KJ,则对环境作功( )
A 66.67kJ B 10.5kJ
C 11.74kJ
D 58.33kJ
13. 某化学反应在恒压. 绝热和只做体积功的条件下进行,体系的温度由T1升高至T2, 则此过程
A:ΔS1>ΔS2
B:ΔS1=ΔS2
C:ΔS1<ΔS2
D:ΔS1. ΔS2无必然联系
4. 一 列 火 车 在 我 国 铁 路 上 行 驶 , 在 下 述 哪 一 种 地 理 和 气 候 条 件 下 内 燃 机 的 热 效 率 最高
()
A;南方的夏天
B:北方的夏天
C:南方的冬季
三 填空题
1. 1mol实际气体做某一不可逆循环, 又回到始态, 则ΔH 0, ΔU 0. 2. 在恒温恒压下, 反应CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l)的Q 0, W 0, ΔH 0. 3. 理想气体由101.325kPa下, 受恒定外压1013.25kPa绝热压缩至平衡态, 则ΔU 0,
A 45.2
B 40.7
C 37.6
D 52.2
6. 体系经历一不可逆循环后,下列答案不正确的是( )
A:ΔU=0 B. ΔH=0 C. W=0 D. ΔCP=0
7. 1mol单原子理想气体从298K,202.65kPa经历①等温 ②绝热 ③等压 三条途径可逆膨胀使体
积增大到原来的2倍,所作的功分别为W1. W2. W3,三者的关系是( )
的焓变ΔH为

热工基础习题和答案(手动word版).doc

热工基础习题和答案(手动word版).doc

第一章热力学基础知识一、填空题1.实现能和能相互转化的工作物质就叫做。

2.热能动力装置的工作过程,概括起来就是工质从吸取热能,将其中一部分转化为,并把余下的一部分传给的过程。

3.热力系统与外界间的相互作用一般说有三种,即系统与外界间的交换、交换和交换。

4.按系统与外界进行物质交换的情况,热力系统可分为和两类。

5.状态参数的变化量等于两状态下,该物理量的差值,而与无关。

6.决定简单可压缩系统状态的独立状态参数的数目只需个。

7.1mmHg= Pa;1mmH2O= Pa。

8.气压计读数为750mmHg,绝对压力为2.5×105Pa的表压力为MPa。

9.用U形管差压计测量凝汽器的压力,采用水银作测量液体,测得水银柱高为720.6mm。

已知当时当地大气压力Pb=750mmHg,则凝汽器内蒸汽的绝对压力为MPa。

10.一个可逆过程必须是过程,而且在过程中没有。

11.只有状态才能用参数坐标图上的点表示,只有过程才能用参数坐标图上的连续实线表示。

12.热量和功都是系统与外界的度量,它们不是而是量。

13.工质作膨胀功时w 0,工质受到压缩时w 0,功的大小决定于。

二、名词解释1.标准状态——2.平衡状态——3.准平衡过程——4.可逆过程——5.热机——6.热源——7.热力系统——8.体积变化功——9.热力学温标——10.孤立系——三、判断题1.物质的温度越高,则所具有的热量愈多。

2.气体的压力越大,则所具有的功量愈大。

3.比体积和密度不是两个相互独立的状态参数。

4.绝对压力、表压力和真空都可以作为状态参数。

6.孤立系内工质的状态不会发生变化。

7.可逆过程是不存在任何能量损耗的理想过程。

8.凝汽器的真空下降时,则其内蒸汽的绝对压力增大。

9.若容器中气体的压力没有改变,则压力表上的读数就一定不会改变。

四、选择题1.下列各量可作为工质状态参数的是:(1)表压力;(2)真空;(3)绝对压力。

2.水的三相点温度比冰点温度应:(1)相等;(2)略高些;(3)略低些。

(完整word版)热力学练习题2

(完整word版)热力学练习题2

热力学练习题2一 选择题1. 蒸汽压缩制冷循环过程中,制冷剂蒸发吸收的热量一定 C 制冷剂冷却和冷凝放出的热量A 大于B 等于C 小于2.卡诺制冷循环的制冷系数与 B 有关。

A 制冷剂的性质B 制冷剂的工作温度C 制冷剂的循环速率D 压缩机的功率3.汽液平衡关系li v i f f ˆˆ=的适用的条件 (A )A 无限制条件B 低压条件下的非理想液相C 理想气体和理想溶液D 理想溶液和非理想气体4.汽液平衡关系i l i i v i x y ϕϕˆˆ=的适用的条件 (A ) A 无限制条件 B 低压条件下的非理想液相 C 理想气体和理想溶液 D 理想溶液和非理想气体5.汽液平衡关系i i si i x P Py γ=的适用的条件 (B )A 无限制条件B 低压条件下的非理想液相C 理想气体和理想溶液D 理想溶液和非理想气体6.汽液平衡关系si i i Py P x =的适用的条件 (C )A 无限制条件B 低压条件下的非理想液相C 理想气体和理想溶液D 理想溶液和非理想气体。

7. 关于化工热力学应用的下列说法中不正确的是 BA. 可以判断新工艺、新方法的可行性B. 预测反应的速率C. 通过热力学模型,用易测得数据推算难测数据;用少量实验数据推算大量有用数据D. 相平衡数据是分离技术及分离设备开发、设计的理论基础8. 超临界流体存在的条件是 AA. 高于T c 和高于p cB. 高于T c 和低于p cC. 低于T c 和高于p cD. 低于T c 和低于p c9. 对应态原理认为,在相同的对比态下,所有物质表现出相同的性质。

即 DA. 若V r ,p r 相同,则ω相同B. 若T r ,Z r 相同,则V r 相同C. 若p r ,ω相同,则V r 相同D. 若T r ,p r 相同,则V r 相同 10. 汽液平衡计算方程式S i i i i py x p γ=适用于 BA. 汽液相均为理想体系B. 汽相为理想体系且液相为非理想体系C. 汽液两相均为非理想体系D. 汽相非理想体系且液相为理想体系11. 以下4个偏导数中,表示偏摩尔性质的是 CA. ()j i i nS ,nV ,n nU n ≠⎡⎤∂⎢⎥∂⎣⎦B. ()j i i nS ,p,n nH n ≠⎡⎤∂⎢⎥∂⎣⎦ C. ()j i T ,p,n nG n ⎡⎤∂⎢⎥∂⎣⎦ D. ()j ii nV ,T ,n nA n ≠⎡⎤∂⎢⎥∂⎣⎦ 12. 绝热可逆膨胀过程线在T-S 图上是 BA. 平行于横坐标的直线B. 平行于纵坐标的直线C. 沿等焓线变化的D. 沿等干度线变化的13. 关于理想溶液的各种表达中错误的是 DA. 分子结构相似,大小一样;分子间的作用力相同;混合时没有热量和体积变化B. 在全浓度范围内,每个组分均遵守Lewis-Randall 定则C. ii id i x f f 0ˆ= D. V G H ∆∆∆,,均为零14. 对理想溶液具有负偏差的体系中,各组分活度系数i γ DA. >1B. = 0C. = 1D. < 115. 气体经过稳流绝热过程,对外作功,如忽略动能和位能变化,无摩擦损失,则此过程气体焓值 BA. 增加B. 减少C. 不变D. 不能确定16. 不可逆过程中孤立体系的DA. 总熵是增加的,也是增加的B. 总熵是减少的,也是减少的C. 总熵是减少的,但是增加的D. 总熵是增加的,但是减少的17. 关于做功和加热本领的描述,不正确的是 CA. 压力相同,过热蒸汽的做功本领比饱和蒸汽大B. 温度相同,高压蒸汽的作功本领比低压蒸汽强C. 温度相同,高压蒸汽的加热能力比低压蒸汽强D. 放出的热相同,高温高压蒸汽的作功本领比低温低压蒸汽的大18. 对同一朗肯循环装置,在绝热条件下如果提高汽轮机入口蒸汽压力,而温度等其余条件不变,则其热效率 AA. 有所提高,乏气干度下降B. 不变,乏气干度增加C. 有所提高,乏气干度增加D. 热效率和干度都不变 19. 关于制冷原理,以下说法不正确的是 DA. 任何气体,经等熵膨胀后,温度都会下降B. 只有当0J μ>,经节流膨胀后,气体温度才会降低C. 在相同初态下,等熵膨胀温度下降比节流膨胀温度下降的多D. 任何气体,经节流膨胀后,温度都会下降20. 吸收式制冷循环中解吸器,换热器,吸收器和泵这一系统的作用相当于蒸汽压缩制冷循环的 CA. 节流阀B. 膨胀机C. 压缩机D. 蒸发器 21. 关于化工热力学研究特点的下列说法中不正确的是 BA. 研究体系为实际状态B. 解释微观本质及其产生某种现象的内部原因C. 处理方法为以理想态为标准态加上校正D. 应用领域是解决工厂中的能量利用和平衡问题22. Pitzer 提出的由偏心因子ω计算第二维里系数的普遍化关系式是 CA. 01B B B ω=⋅B. 01B B B ω=+C.01c c Bp B B RT ω=+ D. 01ccBp B B RT ω=⋅ 23. 下列关于G E 关系式正确的是 CA. ()E i i G RT x ln x =∑B. ()E i i ˆG RT x lna =∑C. ()E i i G RT x ln γ=∑D. ()E i i G R x ln x =∑24. 下列偏摩尔自由焓表达式中,错误的是 DA. i i G μ=B. i i i dG V dp S dT =-C. ()j i i i T ,p,n nG G n ≠⎡⎤∂=⎢⎥∂⎣⎦ D. ()j ii i T ,nV ,n nG G n ≠⎡⎤∂=⎢⎥∂⎣⎦ 25. 体系从同一初态到同一终态,经历二个不同过程,一为可逆过程,一为不可逆过程,此二过程环境熵变关系为 AA. (ΔS 环)可逆< (ΔS 环)不可逆B. (ΔS 环)可逆 >(ΔS 环)不可逆C. (ΔS 环)可逆 = (ΔS 环)不可逆D. (ΔS 环)可逆= 026. 混合气体的第二维里系数是 CA. T 和p 的函数B. 仅为T 的函数C. T 和组成的函数D. p 和组成的函数27.衡算的依据是 D A. 热力学第一定律 B. 热力学第二定律 C. 热力学第三定律 D. 热力学第一、二定律28. 混合物的逸度与纯组分逸度之间的关系是 CA.i i ˆf x f =∑B. iˆf f =∑ C. i i iˆfln f x ln x =∑ D. 0i ln f x lnf =∑29. 在T-S 图上,绝热可逆过程工质的状态总是沿着下列哪条线进行的 BA. 等焓线B. 等熵线C. 等干度线D. 等压线30. 理想功实现的条件为 BA. 完全不可逆B. 完全可逆C. 部分可逆D. 部分不可逆31. 气体真空节流膨胀产生冷效应时的微分节流系数是 BA. 0J μ=B. 0J μ>C. 0J μ<D. 不确定32. 可逆绝热膨胀过程的特征是 BA. 等焓B. 等熵C. 等温D. 等压33. 熵产是由于下列哪种原因而引起的 CA. 体系与环境之间的热量交换B. 体系与外界功的交换C. 体系内部的不可逆性D. 体系与外界的物质交换二、填空题1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。

热力学第二定律复习题

热力学第二定律复习题

热力学第二定律(r δ/0Q T =∑)→熵函数引出 0< (不可能发生的过程) 0= (可逆过程)0>(自发、不可逆过程)S ∆环)I R ηη≤ 不等式:)0A B iA BS →→∆≥函数G 和Helmholtz 函数A 的目的A U TS ≡-,G H TS ≡-d d d d d d d d T S p VT S V p S T p V S T V p -+---+ W ' =0,组成恒定封闭系统的 可逆和不可逆过程。

但积分时要用可逆途径的V ~p 或T ~S 间 的函数关系。

应用条件: V )S =-(∂p /∂S )V , (∂T /∂p )S =(∂V /∂S )pV )T =(∂p /∂T )V , (∂S /∂p )T =-(∂V /∂T )p应用:用易于测量的量表示不能直接测量的量,常用于热力学关系式的推导和证明<0 (自发过程) =0 (平衡(可逆)过程)判据△A T ,V ,W ’=0判据△G T ,p ,W ’=0<0 (自发过程) =0 (平衡(可逆)过程)基本计算公式/()/rS Q T dU W Tδδ∆==-⎰⎰, △S环=-Q体/T环△A=△U-△(TS) ,d A=-S d T-p d V△G=△H-△(TS) ,d G=-S d T-V d p不同变化过程△S、△A、△G 的计算简单pVT变化(常压下)凝聚相及实际气体恒温:△S =-Q r/T;△A T≈0 ,△G T≈V△p≈0(仅对凝聚相)△A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS); △A≈△G恒压变温21,(/)Tp mTS nC T dT∆=⎰nC p,m ln(T2/T1)C p,m=常数恒容变温21,(/)TV mTS nC T dT∆=⎰nC V,m ln(T2/T1)C V,m=常数△A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS); △A≈△G理想气体△A、△G的计算恒温:△A T=△G T=nRT ln(p2/p1)=- nRT ln(V2/V1)变温:△A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS)计算△S△S=nC V ,m ln(T2/T1)+nR ln(V2/V1)= nC p,m ln(T2/T1)-nR ln(p2/p1)= nC V,m ln(p2/p1)+ nC p,m ln(V2/V1)纯物质两相平衡时T~p关系g↔l或s两相平衡时T~p关系任意两相平衡T~p关系:m md/d /p T T V Hββαα=∆∆(Clapeyron方程)微分式:vap m2d lndHpT RT∆=(C-C方程)定积分式:ln(p2/p1)=-△vap H m/R(1/T2-1/T1)不定积分式:ln p=-△vap H m/RT+C恒压相变化不可逆:设计始、末态相同的可逆过程计S=△H/T;△G=0;△A≈0(凝聚态间相变)=-△n(g)RT (g↔l或s)化学变化标准摩尔生成Gibbs函数r m,BG∆定义r m B m,BBS Sν∆=∑,r m B f m,BBH Hν∆=∆∑,r m r m r mG H T S∆=∆-∆或r m B f m,BG Gν∆=∆∑G-H方程(∂△G/∂T)p=(△G-△H)/T或[∂(△G/T)/∂T]p=-△H/T2(∂△A/∂T)V=(△A-△U)/T或[∂(△A/T)/∂T]V=-△U/T2积分式:2r m0()//ln1/21/6G T T H T IR a T bT cT∆=∆+-∆-∆-∆应用:利用G-H方程的积分式,可通过已知T1时的△G(T1)或△A(T1)求T2时的△G(T2)或△A(T2)微分式热力学第三定律及其物理意义规定熵、标准摩尔熵定义任一物质标准摩尔熵的计算一、选择题1. 体系经历一个正的卡诺循环后,试判断下列哪一种说法是错误的? (a ) 体系本身没有任何变化(b ) 再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环,最后体系和环境都没有任何变化 (c ) 体系复原了,但环境并未复原 (d ) 体系和环境都没有任何变化(答案) d (什么叫卡诺循环?以理想气体为工作物质,从高温(T h )热源吸收(Q h )的热量,一部分通过理想热机用来对外做功(Wr )另一部分(Qc )的热量放给低温(Tc)热源.这种循环称为卡诺循环。

【体系】08级热力学第二定律习题

【体系】08级热力学第二定律习题

【关键字】体系一、选择题( 共11题20分)1. 2 分(1035)1035对于不做非体积功的封闭体系,下面关系式中不正确的是:(A) (H/S)p= T(B) (F/T)V = -S(C) (H/p)S = V(D) (U/V)S = p2. 2 分(9166)9166对于平衡态的凝聚体系而言,压力p表示。

3. 2 分(1223)1223恒温下,单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势:( )(A) 高(B) 低(C) 相等(D) 不可比较4. 2 分(0843)0843可以用U -S坐标对气体循环过程作出图解,指出下面哪一个图代表理想气体经历卡诺循环的U -S图。

( )(A) 等温膨胀(B) 绝热膨胀(C) 等温压缩(D) 绝热压缩5. 2 分(1247)1247某物质溶解在互不相溶的两液相和中,该物质在相中以A 形式存在,在相中以A2形式存在,则和两相平衡时:( )(A) μdn=μdn(B) c= c(C) a= a(D) 2μ= μ6. 2 分(1147)1147在等温和存在非体积功的情况下,某气体由始态经一微小变化到达终态,其吉布斯自由能的变化公式是:( )(A)dG=pdV+Vdp+δWf(B)dG=Vdp-δWf(C)dG=-pdV+Vdp+δWf(D)dG=-pdV+Vdp-δWf7. 2 分(0872)0872某化学反应在300 K, p下于烧杯中进行,放热60 kJ·mol-1,若在相同条件下安排成可逆电池进行,吸热6 kJ·mol-1,则(1) 该体系的熵变为:( )(A) –200 J·K-1·mol-1(B) 200 J·K-1·mol-1(C) –20 J·K-1·mol-1(D) 20 J·K-1·mol-1(2) 当反应进度 = 1mol 时,可能做的最大非膨胀功为:( )(A) -54 kJ (B) 54 kJ(C) -66 kJ (D) 66 kJ8. 2 分(1258)1258已知水的下列5 种状态:(1) 373.15 K, p,液态(2) 373.15 K,2p,液态(3) 373.15 K,2p ,气态(4) 374.15 K, p ,液态(5) 374.15 K, p ,气态下列4 组化学势的比较,哪个不正确?( )(A) μ2> μ1(B) μ5> μ4(C) μ3> μ5(D) μ3> μ19. 2 分(0894)08941 mol Ag(s)在等容下由273.15 K加热到303.15 K,已知在该温度区间内Ag(s)的C V, m/J·K-1·mol-1=24.48,则其熵变为:( )(A) 2.531 J·K-1(B) 5.622 J·K-1(C) 25.31 J·K-1(D) 56.22 J·K-1*. 1 分(0854)0854用1 mol 理想气体进行焦耳实验(自由膨胀),求得ΔS = 19.16 J·K-1,则体系的吉布斯自由能变化为:( )(A) ΔG= 19.16 J (B) ΔG < 19.16 J(C) ΔG> 19.16 J (D) ΔG = 011. 1 分(0478)0478在p 下,C(石墨) + O2−−→CO2(g) 的反应热为Δr H m,下列哪种说法是错误的?( )(A) Δr Hm是CO2(g)的标准生成热(B) Δr Hm =Δr Um(C) Δr H m 是石墨的燃烧热(D) Δr U m <Δr H m二、填空题 ( 共10题 20分 ) 12. 2 分 (9039) 9039对非缔合液体物质,在正常沸点时的蒸发熵约为 J·K -1·mol -1。

第3章热力学第二定律

第3章热力学第二定律

P199复习题1、指出下列公式的适用范围:(1)∑-=∆BB B mix x n R S ln :理想气体或理想溶液的等温、等压混合过程。

(2)22,,121121ln ln T T p m V mT T nC nC p V S nR dT nR dT p T V T ⎛⎫⎛⎫∆=+=+ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭⎰⎰:理想气体的物质的量一定从T 1,p 1,V 1到T 2,p 2,V 2的过程。

(3)dU=TdS -pdV :单组分均相封闭系统只做体积功的过程。

(4)G Vdp ∆=⎰:单组分均相封闭系统只做体积功的等温过程。

(5)S ∆、A ∆、G ∆作为判据时必须满足的条件:熵判据:用于隔离系统或绝热系统:dS U ,V ,Wf =0≥0。

亥姆霍兹自由能判据:在等温容下不作其它功的条件下,过程总是沿着A 降低的方向进行,直到A 不再改变,即dA =0时便达到该条件下的平衡态。

吉布斯自由能判据:等温等压下不作其它功的条件下,过程总是沿着G 降低的方向进行,直到G 不再改变,即dG =0时便达到该条件下的平衡态。

2、判断下列说法是否正确,并说明原因:(1)不可逆过程一定是自发的,而自发过程一定是不可逆的。

答:前半句错。

自发过程一定是不可逆的,而并不是所有的不可逆过程都是自发的。

对有些不可逆过程通过对其做功,可使它自发进行。

(2)凡是熵增加的过程都是自发过程。

答:错。

熵判据用于隔离系统或绝热系统:dS U ,V ,Wf =0≥0。

(3)不可逆过程的熵永不减少。

答:错。

对于隔离系统或绝热系统中发生的不可逆过程的熵永不减少。

(4)系统达到平衡时,熵值最大,Gibbs 自由能最小。

答:错。

在隔离系统或绝热系统中,系统达到平衡时,熵值最大。

在等温等压下不作其它功的系统中,系统达到平衡时,Gibbs 自由能最小。

(5)当某系统的热力学能和体积恒定时,0S ∆<的过程不可能发生。

答:错。

对于隔离系统或绝热系统热力学能和体积恒定时,0S ∆<的过程不可能发生。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

热力学第二定律(r δ/0Q T =∑)→熵函数引出 0< (不可能发生的过程) 0= (可逆过程)0>(自发、不可逆过程)S ∆环)I R ηη≤ 不等式:)0A B iA BS →→∆≥函数G 和Helmholtz 函数A 的目的A U TS ≡-,G H TS ≡-d d d d d d d d T S p VT S V p S T p V S T V p -+---+ W ' =0,组成恒定封闭系统的 可逆和不可逆过程。

但积分时要用可逆途径的V ~p 或T ~S 间 的函数关系。

应用条件: V )S =-(∂p /∂S )V , (∂T /∂p )S =(∂V /∂S )pV )T =(∂p /∂T )V , (∂S /∂p )T =-(∂V /∂T )p应用:用易于测量的量表示不能直接测量的量,常用于热力学关系式的推导和证明<0 (自发过程) =0 (平衡(可逆)过程)判据△A T ,V ,W ’=0判据△G T ,p ,W ’=0<0 (自发过程) =0 (平衡(可逆)过程)基本计算公式/()/rS Q T dU W Tδδ∆==-⎰⎰, △S环=-Q体/T环△A=△U-△(TS) ,d A=-S d T-p d V△G=△H-△(TS) ,d G=-S d T-V d p不同变化过程△S、△A、△G 的计算简单pVT变化(常压下)凝聚相及实际气体恒温:△S =-Q r/T;△A T≈0 ,△G T≈V△p≈0(仅对凝聚相)△A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS); △A≈△G恒压变温21,(/)Tp mTS nC T dT∆=⎰nC p,m ln(T2/T1)C p,m=常数恒容变温21,(/)TV mTS nC T dT∆=⎰nC V,m ln(T2/T1)C V,m=常数△A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS); △A≈△G理想气体△A、△G的计算恒温:△A T=△G T=nRT ln(p2/p1)=- nRT ln(V2/V1)变温:△A=△U-△(TS),△G=△H-△(TS)计算△S△S=nC V,m ln(T2/T1)+nR ln(V2/V1)= nC p,m ln(T2/T1)-nR ln(p2/p1)= nC V,m ln(p2/p1)+ nC p,m ln(V2/V1)纯物质两相平衡时T~p关系g↔l或s两相平衡时T~p关系任意两相平衡T~p关系:m md/d/p T T V Hββαα=∆∆(Clapeyron方程)微分式:vap m2d lndHpT RT∆=(C-C方程)定积分式:ln(p2/p1)=-△vap H m/R(1/T2-1/T1)不定积分式:ln p=-△vap H m/RT+C恒压相变化不可逆:设计始、末态相同的可逆过程计S=△H/T;△G=0;△A≈0(凝聚态间相变)=-△n(g)RT (g↔l或s)化学变化标准摩尔生成Gibbs函数r m,BG∆定义r m B m,BBS Sν∆=∑,r m B f m,BBH Hν∆=∆∑,r m r m r mG H T S∆=∆-∆或r m B f m,BG Gν∆=∆∑G-H方程(∂△G/∂T)p=(△G-△H)/T或[∂(△G/T)/∂T]p=-△H/T2(∂△A/∂T)V=(△A-△U)/T或[∂(△A/T)/∂T]V=-△U/T2积分式:2r m0()//ln1/21/6G T T H T IR a T bT cT∆=∆+-∆-∆-∆应用:利用G-H方程的积分式,可通过已知T1时的△G(T1)或△A(T1)求T2时的△G(T2)或△A(T2)微分式热力学第三定律及其物理意义规定熵、标准摩尔熵定义任一物质标准摩尔熵的计算一、选择题1. 体系经历一个正的卡诺循环后,试判断下列哪一种说法是错误的? (a ) 体系本身没有任何变化(b ) 再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环,最后体系和环境都没有任何变化 (c ) 体系复原了,但环境并未复原 (d ) 体系和环境都没有任何变化(答案) d (什么叫卡诺循环?以理想气体为工作物质,从高温(T h )热源吸收(Q h )的热量,一部分通过理想热机用来对外做功(Wr )另一部分(Qc)的热量放给低温(Tc)热源。

这种循环称为卡诺循环。

P 102)2.一卡诺热机在两个不同温热源之间运转, 当工作物质为气体时, 热机效率为42%, 若改用液体工作物质, 则其效率应当(a ) 减少 (b ) 增加 (c ) 不变 (d ) 无法判断(答案) c (卡诺定律的推论?P 109-110)3. 在pV 图上,卡诺循环所包围的面积代表了(a) 循环过程的∑Q (b) 循环过程的自由能变化∑∆G(c) 循环过程的熵变∑∆S (d) 循环过程的焓变∑∆H(答案) a4. 当低温热源的温度趋近于0K 时,卡诺热机的效率(a )趋近于1 (b )趋于无限大(c )趋于0 (d )大于其它可逆热机效率(答案) a (卡诺热机效率h c hc h 1R T T T TT η=--=,卡诺定律?P 108)(所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率都不能超过可逆机,即可逆机的效率最大。

I R ηη<)5. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的(a ) 热不能自动从低温流向高温(b ) 不可能从单一热源吸热做功而无其它变化 (c ) 第二类永动机是造不成的 (d ) 热不可能全部转化为功(答案) d (P 107热力学第二定律的开尔文说法和克劳修斯说法)6. 关于熵的说法正确的是(a ) 每单位温度的改变所交换的热为熵 (b ) 可逆过程熵变为零 (c ) 不可逆过程熵将增加(d ) 熵与系统的微观状态数有关 (答案) d (熵函数的定义P 110-111), BB A R A()Q S S S T δ-=∆=⎰, R d ()Q S Tδ=7. 熵变∆S 是: (1) 不可逆过程热温商之和 (2) 可逆过程热温商之和 (3) 与过程无关的状态函数 (4) 与过程有关的状态函数 以上正确的是(a ) 1,2 (b ) 2,3 (c ) 2 (d ) 4(答案) b (熵函数的定义和性质P 110-111),A B A B i()0QS T →→δ∆-≥∑8.任意的可逆循环过程,体系的熵变(a)一定为零 (b)一定大于零 (c)一定为负 (d)是温度的函数(答案) a9.封闭体系经过一循环过程后,则(a ) 体系的熵增加 (b ) U = 0(c ) Q = 0 (d ) 体系的T 、P 都不变(答案) d (什么叫过程函数,什么叫状态函数,状态函数的性质)10.在始末态一定的热力学过程中(a )过程热为定值 (b )可逆热温商为定值 (c )热容为定值 (d )热力学能U 为定值(答案) b11.对于不做非体积功的隔离体系,熵判据为(a )(d S )T,U ≥0 (b )(d S )p,U ≥0(c )(d S )U,p ≥0 (d )(d S )U,V ≥0 (答案) d(熵熵判据P 113)>0 不可逆过程dS ad 或 dS iso (=dS sys +dS sur ) =0 可逆过程或平衡状态 <0 不可能发生的过程.11. 在一定速度下发生变化的孤立体系,其总熵的变化是什么?(a) 不变 (b) 可能增大或减小 (c) 总是增大 (d) 总是减小(答案) c (熵增原理P 113-114),A B A B i()0QST→→δ∆-≥∑在绝热条件下,趋向于平衡的过程使体系的熵增加。

或者说在绝热条件下,不可能发生熵减少的过程。

12. 263K 的过冷水凝结成263K 的冰,则(a )∆S < 0 (b )∆S > 0 (c )∆S = 0 (d ) 无法确定(答案) a12. 根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值增大?(a) 水蒸气冷却成水 (b) 石灰石分解生成石灰 (c) 乙烯聚合成聚乙烯 (d) 理想气体绝热可逆膨胀(答案) b13. 对理想气体等温可逆过程,其计算熵变的公式是: (a) ∆S =-nRT ln(p 1/p 2) (b) ∆S =nRT ln(V 1/V 2)(c) ∆S =nR ln(p 2/p 1) (d) ∆S =nR ln(V 2/V 1)(答案) d22,11ln lnv m T V S nC nR T V ∆=+ 21.12ln lnp m T p S nC nR T p ∆=+14. 环境的熵变等于 (a)Q T δ体环(b) Q T δ-体环(c)Q T δ体 (d) Q T δ-环环(答案) b15. 室温下,10p 的理想气体节流膨胀至 5p 的过程有 (1) W > 0 (2) T 1> T 2 (3) Q = 0 (4) ∆S > 0 其正确的答案应是:(a) (3),(4) (b) (2),(3) (c) (1),(3) (d) (1),(2)(答案) a因为绝热,所以Q = 0由于理想气体节流膨胀后 T 不变 又W = -p 1V 1+ p 2V 2= nRT 2- nRT 1= 0因此d S = (d U + p d V ) /T = C V d T /T + p d V /T = nR d V /V 故()()21211/d ln 0V V S nRV V nR VV ∆==>⎰ (因V 2> V 1)16. 物质的量为n 的理想气体从T 1, p 1, V 1变化到T 2, p 2, V 2,下列哪个公式不适用 (设C V , m 为常数)?(a) ΔS = nC p ,ln(T 1/T 2) + nR ln(p 2/p 1) (b) ΔS = nC V ln(p 2/p 1) + nC p ,m ln(V 2/V 1)(c) ΔS = nC V ,ln(T 2/T 1) + nR ln(V 2/V 1) (d) ΔS = nC p ,ln(T 2/T 1) + nR ln(p 1/p 2)(答案) a17. 纯液体在正常相变点凝固,则下列量减小的是(a)S (b)G (c)蒸汽压 (d)凝固热22,11ln lnv m T V S nC nR T V ∆=+ 21.12ln lnp m T p S nC nR T p ∆=+ 22,,11ln lnv m p m p V S nC nC p V ∆=+(答案) a18. 经一循环过程回到始态,则不一定为零的是(a) ∆G (b) ∆S (c) ∆U (d) Q(答案) d ( 因为U ,G、S皆是状态函数,所以为(d )19. 封闭体系中,若某过程的R A W ∆=,应满足的条件是 (a )等温、可逆过程 (b )等容、可逆过程(c )等温等压、可逆过程 (d )等温等容、可逆过程(答案) a (亥姆霍兹函数的定义和性质P 129-130) <W (Irreversible process) ΔA T=W (reversible process )20. 理想气体绝热向真空膨胀,则(a) ΔS = 0,W = 0 (b) ΔH = 0,ΔU = 0 (c) ΔG = 0,ΔH = 0 (d) ΔU = 0,ΔG = 0(答案) b21. 氮气进行绝热可逆膨胀(a )∆U =0 (b )∆S =0 (c )∆A =0 (d )∆G =0(答案) b22. 等容等熵条件下,过程自发进行时,下列关系肯定成立的是(a) ∆G < 0 (b) ∆A < 0 (c) ∆H < 0 (d) ∆U < 0(答案) d 在恒熵恒容时 ,0S V U <⎛⎫∆≤⎪⎝⎭自发=平衡。

相关文档
最新文档