第八章 石蜡的深加工
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5.各种乳化蜡的用途及生产 影响乳状液稳定性的因素 (3)乳化水温度及用量 尽量使用温蒸馏水,冷水将影响乳化效果,使得颗粒 较大。 乳化水用量过少不易形成水包油型乳化液 ;乳化水 用量过多 ,乳化液浓度降低 ,乳液不稳定。一般认为乳化水 的用量在 65 %~70 %时才能得到稳定的 O/ W 型乳化蜡。
蜡产品一般稳定性较好。
2.乳化蜡的基本性能要求 不同的乳化蜡,其性能要求不同。评价乳化蜡的性质 主要有稳定性、分散性、流变性等 ,其中最重要的是稳定性。
乳化蜡作为一种乳状液是热力学不稳定体系 ,放置时容易产
生相分离。影响乳化蜡稳定性的因素很多 ,如乳化剂的选择、 用量 ,乳化水的加量 ,乳化温度、时间、搅拌速率等 ,其 中乳化剂的影响最大。
5.各种乳化蜡的用途及生产
(9)建筑业:作钢筋混凝土固化剂。混凝土在固化过程 中,如表面的水分蒸发过快,会使其凝固过程中一系列的化 学反应无法完成,并且无法达到其表面的最大抗压强度。因 此在混凝土固化期间必须防止水分蒸发过快。为此工业界 开发了一种以为基本原料的薄膜固化剂,采用这种固化剂后 避免了不必要的表面水分蒸发,并且促进了水泥的水合作用。
乳化蜡是包括石油蜡在内的各种蜡均匀地分散在水中 , 借助乳化剂的定向吸附作用 ,在机械外力的作用下制成的一
种含蜡含水的均匀流体。
乳化蜡由于在使用时无需加热熔融或用溶剂溶解 ,其成 膜均匀、覆盖性好 ,易于和其他物质的水溶液或乳状液复合 使用 ,具有安全、高效和经济方便等优点 ,因此乳化蜡的用 途十分广泛 。
到比较细微的乳状液。
(3) 初生皂法 即将脂肪溶于蜡中 ,将碱溶于水中 ,两相接触在界面上
即有高级脂肪酸盐生成。
(4) 轮流加液法(交替加液法) 即将水和蜡轮流加入乳化剂 ,每次只加少量。 (5)转相温度乳化法 在一定的温度下,先将石蜡配制成油包水型乳液,然 后再升高温度或降低温度,此时乳液的类型发生转变,即 从油包水型乳液转变成水包油型乳液,此方法得到的乳化
水包油型乳状液,其粒子大小与乳状液颜色有一定的关系。
2.乳化蜡的基本性能要求
粒子大小与乳液外观的关系
粒子直径 大滴 大于1µm 0.1~1µm 外观 可辨别出两相 乳白色 蓝白色 0.05~0.1µm 小于0.05µm 粒子直径 外观 灰色 半透明 透明
一般乳化蜡的粒子直径在0.4~10µm之间。 有时需要测定乳化蜡的黏度,表征其流动性 大小,对于特定的配方,黏度也表征其在水中的 分散性或稀释性,其测定方法有毛细管黏度计、 杯式黏度计和旋转式黏度计。
5.各种乳化蜡的用途及生产
(4)石油工业:钻井液在石油钻采中起着举足轻重 的作用,它的主要功用是: ①清洗井底,携带岩屑;②冷却和润 滑钻头及钻柱;③形成泥饼,保护井壁;④控制与平衡地层压 力等。将高质量的添加到钻井液中可明显提高其抑止性和 润滑性,防止井塌和提高钻速。 (5)纺织业:主要是用于纱线整理和纺织后整理剂。纱 线整理是将用于成品线上,这种处理能产生高的光泽,更 深更鲜明的颜色,以及较高的弹性和抗张强度。应用于后 整理主要是作为纺织后整理剂的一个重要组分,目的是赋 予这些纺织品优良的柔软手感,好的平滑度及光泽度等。
3.乳化蜡的生产过程
5.各种乳化蜡的用途及生产 主要有农业用乳化蜡、纤维板用乳化蜡、轻工 用乳化蜡、车用防护蜡、纺织用乳化蜡、火工用乳 化蜡等产品。 为获得稳定的乳化蜡,选择乳化剂和乳化设备 很关键,除此之外,还必须考虑乳化温度、乳化时 间、乳化颗粒大小等因素,同时还要考虑乳化剂用 量、乳化剂加入方式、冷却速度、搅拌速度等。 还 要注意泡沫问题,必要时必须进行消泡,以免影响 乳化蜡的稳定性。
5.各种乳化蜡的用途及生产 (3)轻工、橡胶行业 在轻工、橡胶行业 ,乳化蜡可用作上光剂、涂料 和助剂。 在制造乳胶手套的预硫化过程 ,或在胶合 调合罐内 ,可将乳化蜡按 1. 5~2. 5 (干固/ 干固剂) 量加入 ,即能改进铸模的抗粘性 ,易于手套脱模。 一 些用途乳液的配方内 ,加入乳化蜡可改进胶乳的使 用性能。
如石油工业作为钻井液添加剂 ;木材加工行业作为木 材或纤维板的增强剂 ;建筑行业用作钢筋混凝土的固化 剂 ;轻工业和橡胶行业用作助剂 ;纺织品行业用作柔软剂 和上浆剂 ;医药上用作乳胶制品的助剂 ;农业上用作果品
保鲜、花卉延长开放周期和林木果树保水防冻剂等 ;
在造纸工业上 ,乳化蜡可用作纸浆施胶剂。
第八章
石蜡的深加工
由于石蜡性质的限制,仅使用石蜡无法满足使用要求,
因此需要对石蜡进行深加工,主要是生产特种蜡,是石蜡
增值的主要途径。 一、乳化蜡 由于使用目的多样性,要求石蜡在使用时最好呈液态, 使其具有良好的渗透性,容易渗透进各种具有微孔的材料
中,或在材料表面形成一层薄膜,赋予新材料的防水或防
潮性能,阻止水分透过;或使石蜡具有水溶性,易于水混 合,使材料更易于加工,改善其使用性能。乳化蜡具有以 上性能。
(1)降低界面张力 , (2) 形成牢固的保护膜 ,
(3) 分散双电层。 这三个作用都是在界面发生的 ,即乳化剂由于能明显 降低界面张力 ,其分子必然吸附在两相界面上 ,随着吸附分 子的增加 ,界面张力逐渐下降。 当界面完全被乳化剂分子 覆盖时 ,界面张力下降到最低值并形成完整的保护膜和建 立了稳定的双电层 ,即制得了稳定的乳化蜡。
(2) 剂在油中法 即将乳化剂溶于蜡中 ,然后将水加入混合物中得到 W/
O 型乳液 ,继续加水乳液转相由 W/ O 型转化为 O/ W 型。
所以此法也叫作转相法。 乳化剂溶解到油相得到的可溶化 油在加水过程中先转变成层状液晶结构 ,再转变成表面活 性 剂连续相所包裹的油滴 O/ D 凝胶状乳液结构 ,最后才转变 成 O/ W 型乳状液。 由于在乳化过程中表面活性剂连续相 形成 D 相结构把油滴分散溶解使它不能聚集变大 ,所以得
质,其亲水亲油性用HLB(亲水亲油平衡)值表示,不同
的表面活性剂具有不同的功能。 HLB值——表面活性剂分子中亲水基和亲油基之间 的大小和力量平衡程度的量。
1.乳化蜡的组成 根据所需的性质和具体的应用场合不同,要求表面
活性剂具有不同的亲水亲油结构 。
表面活性剂加水后的性质 不分散 HLB值 0 2 4 分散不好 不稳定乳化分散体系 6 8 8~10润湿剂 12~14洗涤剂 2~6油包水型乳状液 应用
5.各种乳化蜡的用途及生产 影响乳状液稳定性的因素 (1)乳化剂用量 制备乳化石蜡最适宜的HLB值在11-13之间,根据HLB 的计算:HLB12=HLB1X1+HLB2X2(X为质量分数),选 择适合的乳化剂比例。乳化剂的用量一般遵循采用必不可 少的最低用量的原则 ,通常为总固含量的 10 %~30 %。 (2)乳化温度 液体石蜡乳化温度在60℃-70℃,温度过高乳化效果 就不理想。
1.乳化蜡的组成
主要由三类物质组成:连续相的水、分散相的蜡、乳
化剂和其他助剂。 水根据需要选择,可用自来水、蒸馏水、去离子水等; 石蜡根据原料及产品的性能来选择,主要考虑石蜡的 种类和熔点;
乳化剂(即表面活性剂)的选择是生产的核心问题,
既要考虑经济性,又要复合产品的质量要求。
1.乳化蜡的组成 当表面活性剂作为乳化剂时 ,其作用有 :
5.各种乳化蜡的用途及生产 (1)农业用乳化蜡 ①树苗的种植。 在野外栽植松树、桉树类幼苗之前 ,先 将其在蜡乳化液内浸渍 ,经处理后 ,树苗在忍受移植影响或 在耐逆境气候条件方面均得到显著改善。 由于其叶子表面 水分蒸发减少 ,其成活率得到显著提高。 ②园林苗圃的种植。 在剪枝或移植过程中 ,经过乳化蜡 处理 ,其成活率可得到显著改善。 如在干旱季节需移植大 批灌木 ,预先喷上乳化蜡可确保安全移植。 ③ 抵御干旱和保鲜。 树苗和灌木经乳化蜡喷淋后 ,能良 好地抵御严峻的干旱环境。 花卉被采摘后 ,可预先将其在 水中浸泡 ,然后再用乳化蜡处理 ,花卉的寿命可明显延长。
1.乳化蜡的组成 乳化剂(即表面活性剂)的功能与其结构有关, 亲水基的亲水性按以下顺序递减: 硫酸根、羧酸根阴离子、磺酸根、季铵盐阳离子、
酯基、羧基、羟基、醚基、乙二醇基;
亲油基的亲油性按以下顺序递减: 烷烃基、烯烃基、带烷烃的芳香烃基。
1.乳化蜡的组成
亲水基和亲油基在分子中的位置也影响表面活性剂 的亲水亲油性,一般认为:亲水基在分子末端具有较 强的亲水能力和去污能力,而亲水基在分子中间具有 较好的润湿渗透性。亲水亲油是表面活性剂的重要性
5.各种乳化蜡的用途及生产
(6)、脱模剂:做为脱模剂广泛应用在橡胶或塑料制品 脱模、PU脱模、金属脱模等各个领域。 (7)水性涂料及水性油墨业:可起到提高涂膜的抗划伤 性能、表面疏水性能以及抗粘防污性能,使涂膜更加爽滑。 (8)陶瓷工业:瓷器生产过程中,对质地较差的高岭土, 往往需要加入乳化蜡弥补其塑性差或改善初制品的强度。 同时使用也可以取代价格昂贵的醋酸乙烯酯。在陶瓷生产 过程中,加入,既可改进初制瓷制品的强度,也可改进其润滑 性。
5.各种乳化蜡的用途及生产 (2)人造板 人造板包括纤维板和刨花板两种 ,这两种板材 都是木材行业木料综合利用的产品 ,其成分除木纤 维或木屑外 ,还需有一定配比的胶料 ,使木纤维或木 屑经过热压处理胶合成型。 一定数量的蜡与胶料一 起掺入 ,使木板具有抗水性和提高表面光洁度。 由 于乳化蜡颗粒度小 ,在人造板制造过程中 ,通过有效 地破乳 ,可使微小的蜡颗粒从水相中析出 ,均匀地吸 附在木纤维上 ,在发达国家 ,已找不到一块不用乳化 蜡生产的刨花板和纤维板。
源自文库
2.乳化蜡的基本性能要求 其共同的性能要求指标包括:固含量、稳定性、溶液的 PH值、粒径分布、外观。
(1)固含量
指石蜡在乳化蜡中的质量分数,不同品种的乳化蜡固 含量要求差别大,但总体来说,固含量越高越好,使用时 稀释的倍数越高,可降低运输费用,但对制造的要求也越 高。一般通过“热重法”来测定挥发物含量,从而计算出非
5.各种乳化蜡的用途及生产 影响乳状液稳定性的因素 (4)搅拌速度 搅拌速度过高可能导致如组4的结果出现,样品 过于粘稠。从产品的稳定性、分散性等各方面综合 考虑,搅拌速度控制在200 r/min-300 r/min较好。 (5)乳化时间 乳化时间太短石蜡不能充分乳化 ,时间太长则造 成浪费。 乳化时间一般为20-30min。
挥发物含量,主要有常规的烘箱法和现代的卤素干燥法。
2.乳化蜡的基本性能要求 (2)稳定性 包括冻融稳定性和(或)离心稳定性,要求在不同的季
节使用时不破乳、不分层;
(3)溶液的PH值 一般要求是中性或弱碱性或弱酸性,根据用户的使用要求 而定。 (4)外观和粒径分布
石蜡乳化后必须以很小的粒子存于溶液中,才能形成稳定的
稳定乳化分散体系
半透明到透明分散体系 透明溶液
10
12 14 16 18
16~18增溶剂
12~18均可作水包油型 乳化剂
1.乳化蜡的组成 乳化剂在使用时有几种加入方式,需要根据实验 确定,不同的加入方式影响乳化蜡的稳定性,主要有5
种加入方式:
(1) 剂在水中法 即将乳化剂直接溶于水中 ,激烈搅拌条件下将蜡加 入水中 ;
1.乳化蜡的组成 若继续增加乳化剂的浓度 ,只能使其分子在水溶液中 形成球状和棒状的胶团 ,此开始形成胶团的乳化剂浓度即 为临界胶团浓度。实验表明 ,在临界胶团浓度附近 ,除界
面张力降至最低值外 ,其它许多性质如导电性、溶解度、
渗透压等都会发生突变。 根据这些性质的突变可以确定 乳化剂的临界胶团浓度 ,即乳化剂的最低用量。