外界刺激引发表面润湿性变化的研究进展
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Material Sciences 材料科学, 2018, 8(5), 471-481
Published Online May 2018 in Hans. /journal/ms
https:///10.12677/ms.2018.85053
Progress of Surfaces with
Stimuli-Responsive Wettability
Han Zhang1, Danyuan Li2, Yongmao Hu2, Shuhong Sun1, Yan Zhu1*
1Kunming University of Science and Technology, Kunming Yunnan
2Dali University, Dali Yunnan
Received: Mar. 23rd, 2018; accepted: May 7th, 2018; published: May 14th, 2018
Abstract
Stimuli-responsive wettability means that the surface wettability can vary with environmental stimuli such as temperature, solvent, electric field, pH or light. Due to the special properties, sur-faces with stimuli-responsive wettability have great prospects in chemical engineering, medical treatment and agriculture. In this article, we summarize the research progress on surfaces with stimuli-responsive wettability.
Keywords
Stimuli-Responsive, Wettability, Smart Surface
外界刺激引发表面润湿性变化的研究进展
张瀚1,李丹媛2,胡永茂2,孙淑红1,朱艳1*
1昆明理工大学,云南昆明
2大理大学,云南大理
收稿日期:2018年3月23日;录用日期:2018年5月7日;发布日期:2018年5月14日
摘要
刺激响应润湿性是指通过在表面构建可根据环境刺激而产生形态结构改变、表面化学基团转换、表面孔洞填充情况变化的结构,使表面原有的润湿性发生改变,进而表现出刺激响应性的润湿变化。根据环境刺激的类型可以分为以下几类:温度响应、溶剂响应、电场响应、pH值响应和光响应刺激润湿性。刺激*通讯作者。
张瀚 等
响应性表面因其独特的性质,可在化工、医疗、农业等领域有极大的应用前景。本文对这些刺激响应表面的研究进展进行综述。
关键词
刺激响应,润湿性,智能表面
Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc.
This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY).
/licenses/by/4.0/
1. 引言
润湿性是固液接触面间的重要特性之一,其在日常生活、工业及农业等领域有着重要的科研及应用价值。随着目前科技的快速发展以及相关领域研究的逐渐深入,传统的单一润/抗湿性表面已无法满足实际应用的需求,因此相关领域对材料表面润湿性提出了新的要求,具有润湿可控性、亲/疏水切换性、润湿智能选择性等的表面成为未来需求的重点。
近年来,相关领域提出了智能表面(Smart Surface)概念,是指在外界环境的刺激下,材料表面几何微结构和表面化学组成均出现一定性质或形态响应性并进而影响其润湿性的表面,这样的表面具有智能可控的特征,因其独特的润湿响应性质,可在应用中根据实际需求,自由可控的进行亲水性/疏水性转变,在减少操作环节、降低工业消耗等方面都具有巨大的潜在价值。
表面润湿性主要由材料表面的微观几何结构和表面化学组成共同影响。目前对于刺激性润湿表面材料的设计及制备主要是通过物理吸附或通过共价键在材料表面组装单分子层或环境敏感性聚合物,然后通过改变外界环境来刺激高分子链的构象发生物理形态改变,从而使材料表面润湿性随外界刺激的改变而出现可逆的变化。
2. 固体表面润湿性的状态
1805年T. Young 提出平坦表面上的固液模型,用接触角(图1(a))来衡量材料的润湿性。通常定义接触角小于65˚的表面为亲水性表面,接触角大于65˚为疏水性表面。当液体在固体表面接触角大于150˚时被认为是超疏水表面,而小于5˚乃至接近0˚时则被认为是超亲水性表面。但是Young 的这种理想模型存在一定的缺陷,1936年Wenzel 对Young’s 模型进行修改,认为固液接触时液体填充了接触面的凹槽(图1(b))固体表面的微观粗糙度对材料的表面特性起增强作用,即随微观粗糙度增加材料表面的亲水性/疏水
Figure 1. (a) Young’s model; (b) Wenzel’s model; (c) Cassie’s model [1] 图1. (a) Young’s 模型;(b) Wenzel 模型;(c) Cassie-Baxter 模型[1]
张瀚等
性均会增强。1944年Cassie和Baxter提出了Cassie-Baxter模型(图1(c)),认为液体只在固体顶部的凸起部分接触,非浸润性的空气填充在液体下方的空隙当中。
3. 外界刺激响应性润湿表面
3.1. 电刺激
A. Ahuja等[2]在具有蜂窝结构的基底上,通过使用纳米钉在液体和导电芯之间施加电压可得到具有对电刺激产生响应性变化的可控润湿性表面。通过不同的电压刺激,材料表面的润湿性可由超疏水性至超亲水性进行动态转变[2]。实验装置需要几十伏到几百伏的电压和插入液滴中的电极(纳米钉)。在初始状态下,这些表面表现出高达150˚的接触角,在施加电压时,可观察到从超疏水状态到亲水状态的转变,液体的接触角可以降低到30˚以下(图2)。
3.2. 光刺激
光刺激润湿性响应主要是依靠在基体表面构建的微结构或具有刺激响应性的化学基团,在表面进行光照或暗处理,使表面具有润湿性效果的基团进行键断裂或重组,相应的空穴中的气体逸散或占据,从而使基材在光刺激下达到润湿性的变化。光刺激润湿表面目前大体分两种,以TiO2为基底的表面和以Si 为基底表面。
3.2.1. 以TiO2为基底的表面
TiO2作为典型的光敏功能材料,表现出光催化和光诱导的两亲性(亲水性和亲油性)。受光敏TiO2的启发,已经有许多不同的方法来制备响应性TiO2表面,其可在UV照射和暗室效果下可逆地表现出超疏水性和超亲水性。在紫外光照射下,由于光生空穴与晶格氧反应形成表面氧空位,与水分子在动力学上协作,以致TiO2薄膜表面的亲水性获得了巨大的提高。羟基吸附后,表面转化为亚稳态,吸附后的羟基在黑暗状态下逐渐被大气中的氧所取代。随后,表面发展回到其原始的润湿状态[2][3]。
最近Caputo G.等[4]研究发现TiO2薄膜也具有在紫外光刺激下的可调节疏油性,在持续10 h的紫外光照射下,纳米TiO2薄膜由亲油性向疏油性转变。Wang D.等[5]通过新型阳极氧化或阳极氧化和激光的组合技术制备的具有表面微纳复合结构的功能性钛膜,经全氟硅烷改性后,其表面的TiO2/Ti纳米结构对于多种液体呈现超疏油性。这些超疏油表面具有在不失去超疏油性的前提下,同时实现润湿性可切换和油滴附着力可切换的能力[5]。Zhang M.等[6]通过复合液相沉积法制备的具有倒结构的超疏油TiO2/SWNT 涂层在紫外线照射下,涂层的润湿性可以从抗湿性改变为浸润性。通过控制UV照射剂量,表面张力差小于5 mN/m的液体可以在相同的涂层表面上以完全相反的润湿状态存在,随着UV剂量的增加,液体逐渐由抗湿性转变为浸润性[6] (图3)。
Figure 2. Droplet of octanol on a 2-μm-pitch nanonail
substrate before and after the application of 50 V [2]
图2. 间距为2 μm的纳米钉基底上辛醇液滴在基底
通电(50 V)前后的水接触角图[2]