无机化合物
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2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.2氧化物
3. 氧化物的化学性质
氧化物酸碱性
（1）酸性氧化物能与碱反应，碱性氧化物能与酸反应，两性氧化
物既能与碱反应又能与酸反应。
（2）某元素如能生成几种不同氧化态的氧化物时，高氧化态氧化
物的酸性要比低氧化态的强。例如，锰的氧化物有5种：
TeO2
2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用 第三周期最高价氢氧化物性质对比
族数 化学式
Z r(Rz+)/pm
酸碱性
ⅠA NaOH
1 95.0 0.10 强碱
ⅡA
ⅢA
Mg(OH)2 A1(OH)3
2
3
65
55
ⅣA H2SiO3
4 41
0.18 中强碱
0.23 两性偏酸
0.31 弱酸
ⅤA H3PO4
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.1 卤化物 2. 卤化物的化学性质 (1) 金属卤化物的溶解性 离子键的金属卤化物的溶解度大小顺序： MIx＞MBrx＞MClx＞MFx 共价键为主的金属卤化物的溶解性刚好与上述顺序相反 MFx＞MClx＞MBrx＞MIx 一些难溶于水的金属卤化物，可以溶解在过量Cl－、Br－、 I－和CN－离子的溶液中，形成可溶性的配合物 HgI2 + 2I－ = [HgI4]2－
+7 HC1O4 1×1010 最强酸
+7
HMnO4 最强酸
2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.1 卤化物
1. 卤化物概述
离子型卤化物 ——离子晶体，熔沸点较高
按结构分
共价型卤化物 ——
分子晶体，熔点、沸点较低 过渡型晶体，熔点、沸点较低
金属卤化物 按组成分
—— 键型有离子键、过渡键、共价键
非金属卤化物 —— 键型均为共价键
2019/12/24
（3）同一元素形成几种氢氧化物时，随着化合价的升高，酸 性增强，碱性减弱
2019/12/24
下一节
第6章 单质 化合物及应用 两性氧化物
IA IIA BeO
0 IIIA IVA VA VIA VIIA
Al2O3
Ga2O3 In2O3
GeO2 SnO2 (SnO) PbO2 (PbO)
As2O3 Sb2O3
例如，钛的精炼 Ti（粗）+2I2 == TiI4 TiI4 == Ti（精）+ 2I2
非金属卤化物大多热稳定性较差，受热易分解。 PCl5 == PCl3 + Cl2
新型电光源碘钨灯、溴钨灯就是利用碘化钨WI2或溴化钨WBr2的 热分解性质制作的。
2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
MnO Mn2O3 MnO2 MnO3 碱性 碱性 两性 酸性
Mn2O7 酸性
（3）在同一周期中，从左到右，各元素最高氧化态的氧化物酸性
逐渐增强，碱性逐渐减弱。例如：
Na2O MgO Al2O3 SiO3 强碱性 中强碱性 两性 弱酸性
P2O5
SO3
Cl2O7
酸性 强酸性 强酸性
2019/12/24
6.2.3 氢氧化物 1．氢氧化物的解离
ROH模型 酸式解离： R—O┊H ——→ RO－+ H + ，产生H+ 碱式解离： R┊O—H ——→ R z+ + OH－ ，产生OH－ 可用该元素氢氧化物离子势Φ的大小判断其酸碱性
离子势Φ：阳离子电荷Z与阳离子半径r之比
＜0.22
Z r
＞0.32
SiO2
P2O5
SO3
Cl2O3
离子键 偏离子键 共价键 共价键 共价键 共价键
晶体类型 离子晶体 离子晶体 过渡型晶体 原子晶体 分子晶体 分子晶体 分子晶体
熔点/K 1193
3125
2366
1916
297
200.5 191.5
2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.2氧化物 2. 氧化物的物理性质 氧化物的熔点差异较大，其变化情况与卤化物相似，原子 晶体和离子晶体熔点较高，分子晶体熔点较低。 副族元素的氧化物中除极少数（如Mn2O7、RuO4、）熔 点较低外，其余绝大多数熔点均较高。如IVB族Zr、Hf等元素 氧化物的熔点高达3000K ，是很好的耐高温材料。
0.22< <0.32
ROH为碱性 ROH为酸性 ROH为两性
2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用
6. 2 无机化合物
6.2.3 氢氧化物 2．氢氧化物的酸碱性递变规律 （1）同周期元素高氧化态的氢氧化物，从左到右，碱性减弱， 酸性增强。
（2）同族（主族、副族）元素中，从上到下，相同价态的氢 氧化物的碱性增强，酸性减弱
Ga(OH)3 两性
62.0
0.22
增 Sc(OH)3 弱碱
81.0
0.19
1n(OH)3 两性ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ碱
92.0
0.18
强 Y(OH)3 中强碱
93.0
0.18
T1(OH)3 弱碱
105
0.17
↓ La(OH)3 强碱
106
0.17
Ac(OH)3 强碱
111
0.16
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第6章 单质 化合物及应用
同一元素氢氧化物酸碱性递变
化合价 化学式
KaΘ 酸碱性
化合价
化学式 酸碱性
+1 HC1O 3.2×10-6 弱酸
+2
Mn(OH)2 碱性
+3 HC1O2 1.1×10-2 中强酸 酸性增强
+4 Mn（OH）4 或 H2MnO3·H2O
两性 酸性增强
+5 HC1O3 1×103 强酸
+6
H2MnO4 强酸
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.2氧化物
3. 氧化物的化学性质
长周期元素氧化物的酸碱性有一个重复变化，由碱性到酸性，再由
碱性到酸性。如第4周期：
K2O CaO
Sc2O3
强碱性 强碱性 弱碱性
TiO2 V2O5 CrO3 Mn2O7 两性 弱酸性 中强酸性 强酸性
Cu2O 碱性
ZnO 两性
Ga2O3 两性
GeO2 两性
As2O5 SeO3 酸性 酸性
（4）同主族元素，自上而下，氧化物的碱性增强，酸性减弱。如 VA族元素三价氧化物酸碱性的递变情况为：
N2O3 酸性
P2O3 As2O3 酸性 酸性
Sb2O3 两性
Bi2O3 碱性
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第6章 单质 化合物及应用
6. 2 无机化合物
5 34
0.38 中强酸
ⅥA H2SO4
6 29
0.45 强酸
ⅦA HC1O4
7 26
0.52 最强酸
2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用
ⅢA、ⅢB族元素氢氧化物性质对比
ⅢA
r(R3+)/pm
ⅢB
r(R3+)/pm
H3BO3 弱酸
20.0
0.39 碱
A1(OH)3 两性偏酸
55.0
0.23 性
6.2.2氧化物 1. 氧化物概述
离子型氧化物 按结构分
共价型氧化物
按氧化物对酸、 酸性氧化物 碱的反应及其水 碱性氧化物 合物的性质分 两性氧化物
不成盐氧化物
第三周期元素氧化物的键型晶体类型及熔点
族别
IA
II A
III A
IV A
VA
VI A VII A
氧化物 键型
Na2O 离子键
MgO
Al2O3
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第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.1 卤化物 2. 卤化物的化学性质 (2)水解作用
许多非金属及高价金属卤化物的水解作用相当完全，水解产物 是含氧酸及氢卤酸。例如：
SnCl4 + 3H2O = H2SnO3(偏锡酸) + 4HCl SiF4 + 3H2O = H2SiO3(偏硅酸) + 4HF PCl3 + 3H2O = H3PO3(亚磷酸) + 3HCl 有些金属卤化物水解作用不完全。水解产物是碱式卤化物、卤 氧化物或氢氧化物的沉淀。例如： MgCl2 + H2O = Mg(OH)Cl↓ + HCl SbCl3 + H2O = SbOCl↓ + 2HCl 为了抑制水解，在配制卤化物溶液时，常加入一定量的氢卤酸。
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第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.1 卤化物 2. 卤化物的化学性质 (3) 稳定性
同一卤素的金属卤化物，其热稳定性随金属的电负性增加而减 小。碱金属和碱土金属的卤化物最稳定，金和汞的卤化物稳定性 最差。同一元素的卤化物，其热稳定性依F、Cl、Br、I的次序递 减。工业上常采用碘化物热分解的方法来制取高纯度的单质。
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.2氧化物
3. 氧化物的化学性质
氧化物酸碱性
（1）酸性氧化物能与碱反应，碱性氧化物能与酸反应，两性氧化
物既能与碱反应又能与酸反应。
（2）某元素如能生成几种不同氧化态的氧化物时，高氧化态氧化
物的酸性要比低氧化态的强。例如，锰的氧化物有5种：
TeO2
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第6章 单质 化合物及应用 第三周期最高价氢氧化物性质对比
族数 化学式
Z r(Rz+)/pm
酸碱性
ⅠA NaOH
1 95.0 0.10 强碱
ⅡA
ⅢA
Mg(OH)2 A1(OH)3
2
3
65
55
ⅣA H2SiO3
4 41
0.18 中强碱
0.23 两性偏酸
0.31 弱酸
ⅤA H3PO4
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.1 卤化物 2. 卤化物的化学性质 (1) 金属卤化物的溶解性 离子键的金属卤化物的溶解度大小顺序： MIx＞MBrx＞MClx＞MFx 共价键为主的金属卤化物的溶解性刚好与上述顺序相反 MFx＞MClx＞MBrx＞MIx 一些难溶于水的金属卤化物，可以溶解在过量Cl－、Br－、 I－和CN－离子的溶液中，形成可溶性的配合物 HgI2 + 2I－ = [HgI4]2－
+7 HC1O4 1×1010 最强酸
+7
HMnO4 最强酸
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第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.1 卤化物
1. 卤化物概述
离子型卤化物 ——离子晶体，熔沸点较高
按结构分
共价型卤化物 ——
分子晶体，熔点、沸点较低 过渡型晶体，熔点、沸点较低
金属卤化物 按组成分
—— 键型有离子键、过渡键、共价键
非金属卤化物 —— 键型均为共价键
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（3）同一元素形成几种氢氧化物时，随着化合价的升高，酸 性增强，碱性减弱
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下一节
第6章 单质 化合物及应用 两性氧化物
IA IIA BeO
0 IIIA IVA VA VIA VIIA
Al2O3
Ga2O3 In2O3
GeO2 SnO2 (SnO) PbO2 (PbO)
As2O3 Sb2O3
例如，钛的精炼 Ti（粗）+2I2 == TiI4 TiI4 == Ti（精）+ 2I2
非金属卤化物大多热稳定性较差，受热易分解。 PCl5 == PCl3 + Cl2
新型电光源碘钨灯、溴钨灯就是利用碘化钨WI2或溴化钨WBr2的 热分解性质制作的。
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第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
MnO Mn2O3 MnO2 MnO3 碱性 碱性 两性 酸性
Mn2O7 酸性
（3）在同一周期中，从左到右，各元素最高氧化态的氧化物酸性
逐渐增强，碱性逐渐减弱。例如：
Na2O MgO Al2O3 SiO3 强碱性 中强碱性 两性 弱酸性
P2O5
SO3
Cl2O7
酸性 强酸性 强酸性
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6.2.3 氢氧化物 1．氢氧化物的解离
ROH模型 酸式解离： R—O┊H ——→ RO－+ H + ，产生H+ 碱式解离： R┊O—H ——→ R z+ + OH－ ，产生OH－ 可用该元素氢氧化物离子势Φ的大小判断其酸碱性
离子势Φ：阳离子电荷Z与阳离子半径r之比
＜0.22
Z r
＞0.32
SiO2
P2O5
SO3
Cl2O3
离子键 偏离子键 共价键 共价键 共价键 共价键
晶体类型 离子晶体 离子晶体 过渡型晶体 原子晶体 分子晶体 分子晶体 分子晶体
熔点/K 1193
3125
2366
1916
297
200.5 191.5
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第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.2氧化物 2. 氧化物的物理性质 氧化物的熔点差异较大，其变化情况与卤化物相似，原子 晶体和离子晶体熔点较高，分子晶体熔点较低。 副族元素的氧化物中除极少数（如Mn2O7、RuO4、）熔 点较低外，其余绝大多数熔点均较高。如IVB族Zr、Hf等元素 氧化物的熔点高达3000K ，是很好的耐高温材料。
0.22< <0.32
ROH为碱性 ROH为酸性 ROH为两性
2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用
6. 2 无机化合物
6.2.3 氢氧化物 2．氢氧化物的酸碱性递变规律 （1）同周期元素高氧化态的氢氧化物，从左到右，碱性减弱， 酸性增强。
（2）同族（主族、副族）元素中，从上到下，相同价态的氢 氧化物的碱性增强，酸性减弱
Ga(OH)3 两性
62.0
0.22
增 Sc(OH)3 弱碱
81.0
0.19
1n(OH)3 两性ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ碱
92.0
0.18
强 Y(OH)3 中强碱
93.0
0.18
T1(OH)3 弱碱
105
0.17
↓ La(OH)3 强碱
106
0.17
Ac(OH)3 强碱
111
0.16
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第6章 单质 化合物及应用
同一元素氢氧化物酸碱性递变
化合价 化学式
KaΘ 酸碱性
化合价
化学式 酸碱性
+1 HC1O 3.2×10-6 弱酸
+2
Mn(OH)2 碱性
+3 HC1O2 1.1×10-2 中强酸 酸性增强
+4 Mn（OH）4 或 H2MnO3·H2O
两性 酸性增强
+5 HC1O3 1×103 强酸
+6
H2MnO4 强酸
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.2氧化物
3. 氧化物的化学性质
长周期元素氧化物的酸碱性有一个重复变化，由碱性到酸性，再由
碱性到酸性。如第4周期：
K2O CaO
Sc2O3
强碱性 强碱性 弱碱性
TiO2 V2O5 CrO3 Mn2O7 两性 弱酸性 中强酸性 强酸性
Cu2O 碱性
ZnO 两性
Ga2O3 两性
GeO2 两性
As2O5 SeO3 酸性 酸性
（4）同主族元素，自上而下，氧化物的碱性增强，酸性减弱。如 VA族元素三价氧化物酸碱性的递变情况为：
N2O3 酸性
P2O3 As2O3 酸性 酸性
Sb2O3 两性
Bi2O3 碱性
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第6章 单质 化合物及应用
6. 2 无机化合物
5 34
0.38 中强酸
ⅥA H2SO4
6 29
0.45 强酸
ⅦA HC1O4
7 26
0.52 最强酸
2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用
ⅢA、ⅢB族元素氢氧化物性质对比
ⅢA
r(R3+)/pm
ⅢB
r(R3+)/pm
H3BO3 弱酸
20.0
0.39 碱
A1(OH)3 两性偏酸
55.0
0.23 性
6.2.2氧化物 1. 氧化物概述
离子型氧化物 按结构分
共价型氧化物
按氧化物对酸、 酸性氧化物 碱的反应及其水 碱性氧化物 合物的性质分 两性氧化物
不成盐氧化物
第三周期元素氧化物的键型晶体类型及熔点
族别
IA
II A
III A
IV A
VA
VI A VII A
氧化物 键型
Na2O 离子键
MgO
Al2O3
2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.1 卤化物 2. 卤化物的化学性质 (2)水解作用
许多非金属及高价金属卤化物的水解作用相当完全，水解产物 是含氧酸及氢卤酸。例如：
SnCl4 + 3H2O = H2SnO3(偏锡酸) + 4HCl SiF4 + 3H2O = H2SiO3(偏硅酸) + 4HF PCl3 + 3H2O = H3PO3(亚磷酸) + 3HCl 有些金属卤化物水解作用不完全。水解产物是碱式卤化物、卤 氧化物或氢氧化物的沉淀。例如： MgCl2 + H2O = Mg(OH)Cl↓ + HCl SbCl3 + H2O = SbOCl↓ + 2HCl 为了抑制水解，在配制卤化物溶液时，常加入一定量的氢卤酸。
2019/12/24
第6章 单质 化合物及应用
6. 2无机化合物
6.2.1 卤化物 2. 卤化物的化学性质 (3) 稳定性
同一卤素的金属卤化物，其热稳定性随金属的电负性增加而减 小。碱金属和碱土金属的卤化物最稳定，金和汞的卤化物稳定性 最差。同一元素的卤化物，其热稳定性依F、Cl、Br、I的次序递 减。工业上常采用碘化物热分解的方法来制取高纯度的单质。