第四章 炔烃、二烯烃

可吸收 8.40mL 氢气。原样品经臭氧化反应后分解，只得甲醛和乙醛。问这个烃 是什么化合物？ 解：10mg 样品为 0.125mmole 8.40mL 氢气为 0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键， 一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为： CH2=CHCH=CHCH=CH2 分子式：C6H8 为 1，3，5－己三烯 （完） 作业：94 页，2，4，5，6，7，8，9，10，11，14
HBr CH 2 =CH
CH
2
CH 3 CH 2 Br CH 3 CH 2 Br
CH
CH +
Na
CCH 2 CH 3
HgSO 4 ,H 2 SO 4 ,H 2 O
CH 3 COCH 2 CH 3
H 2 /Pt
CH 3 CH 2 CHCH OH
3
Cl
2.
CH 3 CH 2 C Cl
CH 3
解：
Cl CH 3 CHC CH
+
CH3CH=CH2 CH3C
CNa
CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2CH2CH3
CCH2CH2CH3
2H2/Pt
七、完成下列反应式。
CHO
1.
CH2=CH-CH=CH2
+
CH2=CHCHO CO
2. CH2=CHCH=CH2
+
O CO
CO O CO CN
3.
CH2=CHCH=CH2
+
+
CH
CH
2.
CH=CH 2
2
CH 2 =CHCH=CH
2
CH=CH 2
CH 3
3.
CN
2 +
CN CH 3
CH 2 =CCH=CH
CH 2 =CHCN CH 3
九、以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。
1.
CH 3 CH 2 CHCH OH
3
解：
CH
CH
CH
+
H2 Na
Lindlar
CH2=CHCN
聚合
4.
CH2=CCH=CH2 Cl
[ CH2C=CHCH2]n Cl
八、指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。
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有机化学习题
第四章 炔烃、 二烯烃
1.
CH 2 =CH=CH 2
2
CH 3 COOH Br CH 3 CHCH Br CH 3
H2/Pa-BaSO4 喹啉
CH 3
C C CH 3
2
CH 3 CH=CHCH KOH CH 3
Br 2 /CCl 4
3
C C CH 3
H 2 SO 4 ,H 2 O,HgSO
硝酸银氨溶液
4
CH 3 C O
CH 2 CH 3
不反应
六、以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成 下列化合物。
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第四章 炔烃、 二烯烃
1．丙酮 2．2－溴乙烷
CH CH
CCH3 CCH3
+
H2O H2
HgSO4,H2SO4 Lindlar
CH3COCH3 CH2=CHCH3 HBr Br CH3CHCH3
有机化学习题
第四章 炔烃、 二烯烃
第四章 炔烃、二烯烃 二、用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。
1. 2.
(CH 3 ) 3 C C HC CCH 2 Br C CH
CCH 2 CH 3
2，2－二甲基－3－己炔 （乙基叔丁基乙炔） 3－溴－1－丙炔 1－丁烯－3－炔
3 .CH 2 =CH
4.
CH 2 =CHCH 2 CH 2 C C
CH
1－己烯－5－炔 2－氯－3－己炔
5.
CH 3 CH Cl
CCH 2 CH 3 CH=CH
2
6.
CH 3 C
C
C=CHCH 2 CH 3
4－乙烯基－4－庚烯－2－炔
7.
1，3，5－己三烯
三、写出下列化合物的构造式。
CH3
4－甲基－1－戊炔
CH
CCH 2CHCH 3 CH3
3－甲基－3－戊烯－1－炔
CH
C
C=CHCH 3
二异丙基乙炔
(CH 3) 2CHC
CCH(CH 3) 2
1，5－己二炔 异戊二烯 乙基叔丁基乙炔
CH
C CH2 C H 2C CH 3 CH=CH 2 CH 3 C
CH
CH 2=C
CH 3CH 2 C
C CH 3 CH 3
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有机化学习题
第四章 炔烃、 二烯烃
解： 乙烷 Br2/CCl4 硝酸银氨溶液 2．CH3CH2CH2C 三 CH 和 CH3C 三 CCH3 解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位 1－丁炔。 十二、试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。 1， 1， 除去粗乙烷中少量的乙炔。 不变 乙烯 褪色 不变 乙炔 褪色
解：将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。 2， 2， 除去粗乙烯中的少量乙炔。
解:将混合物进行 Lindlar 催化加氢，则乙炔变为乙烯。 十三、 1． 1，3－丁二烯和溴化氢的 1，2－加成和 14－加成，那种速度快？为什 么？ 解：1，2－加成速度比 1，4－加成速度快。因为 1，2－加成生成的中间体稳 定，说明活化能抵，反应速度快。
H2
CH3CH2CH2CH3 H Br Br C=C CH2CH3 CCH2CH3 CCH2CH3
4．硝酸银氨溶液 5．氯化亚铜氨溶液
Ag(NH3)2OH CuCl H2O HgSO4/H2SO4
AgC CuC
+
6．H2SO4,HgSO4,H2O
+
CH3 C CH2CH3 O
五、完成下列反应式。
热高锰酸钾
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第四章 炔烃、 二烯烃
1.
解：
O CH CCH 2 CH 2 CH 2 CH 3
CH
CNa
+
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br
HgSO 4 ,H 2 SO 4 ,H 2 O O
2.
O
CH
CNa
+
CH 2 =CHCH 2 Br
CH
CCH 2 CH=CH 2
HgSO 4 ,H 2 SO 4 ,H 2 O
有机化学习题
第四章 炔烃、 二烯烃
而 1，4－加成的中间体比其少三个 C-H 键超共轭。 2．为什么 1，4－加成产物比 1，2－加成产物稳定？ 解：1，2－加成产物有一个 C-H 键与双键超共扼，而 1，4－加成产物有五 个 C-H 键与双键超共扼。与双键超共扼的 C-H 键越多，产物越稳定。 十 四 、 1 ， 3 － 丁 二 烯 和 氯 化 氢 在 醋 酸 中 室 温 下 加 成 ， 可 以 得 到 78 ％ 的 CH3CH(Cl)CH=CH2 和 22％的 CH3CH=CHCH2Cl 的混合物，此混合物再经过长时 间加热或和三氯化铁一起加热，则混合物的组成改变为前者仅占 25％，后者占 75％，解释原因。 解：低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为 1，2－加成为主。 高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加 成产物比 1，2－加成稳定。 十五、一个碳氢化合物，测得其相对分子质量为 80，催化加氢时，10mg 样品
+ 2
HCl
CH 3C CH 2 CH 3 Cl
3.
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br ROOR
解：
CH 3 CH 2 CH=CH 2 + HBr
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br
十、以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。
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+
3． 2， 2－二溴丙烷
CH CH
CCH3 CCH3
+
+ 2 HBr
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Br CH3 C CH3 Lindlar
1.B2H6, CH3CH2CH2OH CH2=CHCH3 2.H2O2,NaOH
Br
4．丙醇
+
H2
5．正己烷
CH3C CH CH3C CH CH3C
Na H2
+
CH3C Lindlar
CNa HBr/ROOR CH3CH2CH2Br
1，2－加成
+
CH3CH CH=CH2 CH2=CHCH=CH2
1，4－加成
+
Br-
Br CH3CHCH=CH2
HBr Br-
CH3CH=CHCH2
CH3CH=CHCH2Br
1，2－加成生成的中间体正碳离子为 P-л共轭和有三个 C-H 键与其超共轭，
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有机化学习题
第四章 炔烃、 二烯烃
四、写出 1－丁炔与下列试剂作用的反应式。
1．热高锰酸钾水溶液
CH CH CH CH CH CH
CCH2CH3 CCH2CH3 CCH2CH3 CCH2CH3 CCH2CH3 CCH2CH3
+ +
KMnO4 Pt Br2
CO2
+
CH3CH2COOH
2．H2/Pt 3． 过量 Br2/CCl4 低温
CH 3 CCH 2 CH=CH 2 O
CH 2 =CHCH=CH
2
O
3.
Cl Cl
CN
解：
CH2=CHCH=CH2 Cl Cl
+
CH2=CHCN CN
CN
Cl2
十一、用化学方法区别下列各组化合物。 1．乙烷、乙烯、乙炔
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