水中挥发酚测定注意事项

《生活饮用水卫生规范》中挥发酚的测定方法是4-氨基安替比林(4-AAP)分光光度法,样品处理需经过蒸馏,蒸馏样品量大,费时费电,而且显色后用氯仿萃取,氯仿毒性大,操作繁锁[1]用乙醚萃取,4-氨基安替比林直接分光光度法测定挥发酚,检出限完全满足生活饮用水卫生标准要求,而且操作简便快速,适用于日常检测

工作的需要。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

1.1.1 仪器分光光度计。

1.1.2 试剂酚标准溶液:1000mg/L(苯酚计),购买国家标准物质中心生产的酚

标准溶液;酚标准应用溶液为临用前用无酚水稀释成1.00μg/ml;氢氧化钠溶液

(2mol/L);4-氨基安替比林溶液(20g/L),临用新配;铁氰化钾溶液(80g/L),临用新配;氨水-氯化铵缓冲溶液(pH9.8):20g氯化铵,溶于100ml氨水中。

1.2 方法

1.2.1 标准曲线绘制取8个500ml分液漏斗,每个分液漏斗中加入纯水250ml,然后分别加入酚标准应用溶液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml,加入5ml

硫酸(1+1)溶液混匀,分别以30、10、10ml乙醚萃取,合并乙醚液于100ml分

液漏斗中,分别以2.0ml、2.0ml、2.0ml氢氧化钠溶液(2mol/L)进行反提取,合并氢氧化钠于25ml

比色管中,用硫酸溶液中和至中性后供测定。

1.2.2 测定于标准及样品提取液(提取方法同标准品提取法)中各加入1.0ml 氨水-氯化铵缓冲溶液(pH9.8)摇匀。加入1.0ml4-AAP溶液,摇匀.最后加入1.0ml 铁氰化钾溶液,摇匀。用纯水稀释至10.0ml,混匀。放置10min,于510nm波长处,用2cm比色皿,空白管作参比,测量吸光度值A。以吸光度值A为纵坐标,酚标准含量值M(μg)为横坐标作线性回归。

1.2.3 结果计算

X=M V

X为水中挥发酚的含量(mg/L);M为标准曲线上查得样品中挥发酚的含量

(μg);V

为取水样的体积(ml)。

2 结果与讨论

2.1 方法的精密度、回收率在已知浓度(0.002mg/L)样品中分别加入不同量的酚标准溶液,用上述方法重复测定6次,计算方法的精密度,结果见表1。在浓度为0.002mg/L 的水样分别加入不同量的酚标准溶液,进行加标回收率测定,结果见表2。

表1 加标水样测定的精密度(n=6)(略)

表2 加标水样的回收率(略)

2.2 方法的线性范围和最小检出限该方法在检出范围为0.002~0.04mg/L内绘制标准曲线,结果表明该范围内有良好的线性关系,检出限为0.002mg/L,结果见表3。

表3 标准曲线的回归方程及相关系数(略)

2.3 实际应用利用乙醚萃取4-AAP直接分光光度法(新方法)测定102份井

水、生活饮用水、水源水及地面水中的挥发酚,其中有10份检测结果值>0.002mg/L,与《生活饮用水卫生规范》中挥发酚的测定方法4-氨基安替比林萃取分光光度法(国标法)所测定的结果比较,经统计配对检验,结果见表4。

表4 两种方法测定结果(略)

2.4 样品萃取条件控制酚类为弱酸性物质,在碱性条件下,以各种盐的形式存

在于水中,几乎不溶于乙醚;在酸性条件下,以酸的形式存在,在水中溶解度很小,用

乙醚几乎可以完全萃取。以硫酸调节样品呈酸性(pH<1.0)后,用乙醚萃取,以氢氧化钠水溶液调节pH>12再进行反提取,操作简便,避免蒸馏带来的耗时耗电。

2.5 4-AAP的净化4-AAP经过苯净化处理后的空白测定值大为降低,能提高低

浓度标准测定的精密度和准确度。

2.6 标准溶液的稀释及试剂配制用水必须用无酚的纯水,以便降低空白测定值。

参考文献:

[1]中华人民共和国卫生部卫生法制与监督司.生活饮用水卫生规范[S].2001.

酚类为原生质毒物,属高毒类物质,在人体富集时出现头痛、贫血,水中酚浓度达5g/L 时,水生生物中毒。酚类污染物主要来自炼油厂、洗煤厂和炼焦厂等。

根据酚类能否与水蒸气一起蒸出,分为挥发酚(沸点在230度以下)与不挥发酚(沸点在230度以上)。

挥发酚类的测定方法有容量法、分光光度法、色谱法等。尤以4-氨基安替比

林分光光度法应用最广,对高浓度含酚废水可采用溴化容量法。无论哪种方法,当水

样中存在氧化剂、还原剂、油类及某些金属离子时,均应设法消除并进行预蒸馏。预蒸馏作用有二,一是分离出挥发酚,二是消除颜色、浑浊和金属离子等的干扰。

溴化容量法

测定原理:在含过量溴(由溴酸钾和KBr产生)的溶液中,酚与溴反应生成三溴酚,进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与KI作用放出游离碘,与此同时,溴代三溴酚也与KI 反应生成游离碘,用硫代硫酸钠标准溶液滴定释出的游离碘,并根据其耗量,计算出以苯酚计的挥发酚含量。

计算公式:

挥发酚(以苯酚计,mg/L)=(V1-V2)×C × 15.68 × 1000/V

水中挥发酚测定注意事项

挥发酚的测定有很多种方法, 通常有蒸馏后的4-氨基安替比林比色法及蒸馏后溴化容量法紫外法、气相色谱法等,4-氨基安替比林氯仿萃取法适用于低浓度挥发酚的测定,该方法选择性高且稳定,市环境监测分析人员经过长期实验比对,在前人工作的基础上总结了水中挥发酚测定注意事项;

1. 样品保存:酚类化合物在水中不稳定尤其是低浓度样品,所以必须加磷酸和硫酸铜固定剂,保证样品存储运输的有效性。

2. 显色剂4-氨基安替比林容易受光照氧化变色,进而影响试剂空白,使测量

空白偏高,须对配制好的4-氨基安替比林溶液进行纯化处理,可使用氯仿萃取法提纯,遵循少量多次萃取原则,每次使用5ml左右氯仿萃取三次,因为4-氨基安替比林易溶于氯仿,氯仿用量过大会大幅降低溶液中4-氨基安替比林的浓度影响显色;

3. 蒸馏完后样品,需加入氯化铵缓冲溶液、4-氨基安替比林显色剂、铁氰化

钾三种试剂进行反应显色,必须先加氯化铵缓冲溶液是样品保持溶液呈碱性pH约