钛及其化合物性质(补充))

钛及其化合物性质

1、自然界存在：

钛在自然界存在丰度0.42%，在所有元素居第10位，我国含量丰富。钛的主要钛铁矿（FeTiO3）和金红石（TiO2）。

2、钛单质

此，一般金属在酸、碱、盐的溶液中变得千疮百孔而钛却安然无恙。

液态钛几乎能溶解所有的金属，因此可以和多种金属形成合金。钛加入钢中制得的钛钢坚韧而富有弹性。钛与金属Al、Sb、Be、Cr、Fe等生成填隙式化合物或金属间化合物。

钛合金制成飞机比其它金属制成同样重的飞机多载旅客100多人。制成的潜艇，既能抗海水腐蚀，又能抗深层压力，其下潜深度比不锈钢潜艇增加80%。同时，钛无磁性，不会被水雷发现，具有很好的反监护作用。

钛具有“亲生物“’性。在人体内，能抵抗分泌物的腐蚀且无毒，对任何杀菌方法都适应。因此被广泛用于制医疗器械，制人造髋关节、膝关节、肩关节、胁关节、头盖骨，主动心瓣、骨骼固定夹。当新的肌肉纤维环包在这些“钛骨”上时，这些钛骨就开始维系着人体的正常活动。

钛在人体中分布广泛，正常人体中的含量为每70kg体重不超过15mg，其作用尚不清楚。但钛能刺激吞噬细胞，使免疫力增强这一作用已被证实】

3、钛的冶炼

钛在1791年被发现，而第一次制得纯净的钛却是在1910年，中间经历了一百余年。原因在于：钛在高温下性质十分活泼，很易和氧、氮、碳等元素化合，要提炼出纯钛需要十分苛刻的条件。

工业上常用硫酸分解钛铁矿的方法制取二氧化钛，再由二氧化钛制取金属钛。浓硫酸处理磨碎的钛铁矿（精矿），发生下面的化学反应：

FeTiO3+3H2SO4 == Ti(SO4)2+FeSO4+3H2O FeTiO3+2H2SO4 == TiOSO4+FeSO4+2H2O

FeO+H2SO4 == FeSO4+H2O Fe2O3+3H2SO4 == Fe2(SO4)3+3H2O 为了除去杂质Fe2(SO4)3，加入铁屑，Fe3+还原为Fe2+，然后将溶液冷却至273K以下，使得FeSO4.7H2O（绿矾）作为副产品结晶析出。

Ti(SO4)2和TiOSO4水解析出白色的偏钛酸沉淀，反应是： Ti(SO4)2+H2O == TiOSO4+H2SO4 TiOSO4+2H2O == H2TiO3+H2SO4

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锻烧偏钛酸即制得二氧化钛： H2TiO3 == TiO2+H2O

TiO2＋2C＋2Cl2＝TiCl4＋2CO

4、钛常见化合物

(1) 二氧化钛

钛白是经过化学处理制造出来的纯净的二氧化钛，它是重要的化工原料。制取钛白的方法主要有两种：一种是用干燥的氧气在923～1023K对四氯化钛进行气相氧化：TiCl4 + O2＝TiO2 + 2Cl2

另一种是硫酸法，在此法中，首先使磨细的钛铁矿同浓硫酸（浓度在80％以上，温度在343～353K）在不断地通入空气并搅拌的条件下进行反应，制得可溶性硫酸盐：FeTiO3 + 2H2SO4＝TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O

由于这一反应是放热的，反应剧烈时，温度可上升到473K左右。用水浸取固相物，得钛盐水溶液，通称钛液。制取钛白时，关键的一环是使钛液水解，制得水合二氧化钛沉淀：TiOSO4 + 2H2O ＝TiO2·H2O + H2SO4

根据中和－水解平衡移动原理可知，钛液的浓度、酸度及温度均能影响水解反应的进行，浓度越小，酸度越小，温度越高，水解反应越容易发生。因此，钛液的水解有稀释水解、加碱中和水解和加热水解三种方法。目前大量应用的是加热水解法。虽然钛液浓度较大，酸度较高，但只要加热提高钛液的温度，也能促使水解的发生，使水合二氧化钛沉淀析出。为了提高钛液的温度，以便加快水解反应速度，提高水解率，常常要在加压的条件下进行加热水解。这样也可使生成的沉淀颗粒比较紧密：产品钛白有较好物理性能。将水解所得的水合二氧化钛（一般称为偏钛酸，即 型钛酸）过滤洗涤，然后在高温下（1173～1223K）锻烧，即得产品钛白。二氧化钛受热时为浅黄色，冷下来呈白色。

在制取钛白的过程中，需要测定钛液中Ti(IV)的含量。测定时首先往钛液中加铝片，将Ti(IV)还原为Ti3+：3Ti(IV) + Al ＝3Ti3+ + Al3+然后，通过测定Ti3+，得知钛液中Ti(IV)的含量。 Ti3+离子有还原性，其还原能力比Sn2+离子还要强。根据：

TiO2+（水）+ 2H+ + e-＝Ti3+ + H2O Fe3+ + Fe ＝Fe2+

Ti3+离子可以还原Fe3+离子：Ti3+ + Fe3+＝Ti(IV) + Fe2+

根据这个反应，以KSCN为指示剂，用标准的Fe3+溶液，以滴定法测定溶液中Ti3+的含量。滴定时，Fe3+稍一过量，即与SCN-生成血红色的[FeSCN]2+表示反应已达终点。

钛白的用途很广泛。由于它化学性质稳定，物理性能优异，兼有铅白的遮盖性能和锌白的

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持久性能；常用来作高级白色颜料，在造纸工业中作填充剂，合成纤维中作消光剂。

将二氧化钛与碳酸钡一起熔融（加入氯化钡或碳酸钠作助熔剂）得偏钛酸钡：

TiO2 + BaCO3＝BaTiO3 + CO2↑

偏钛酸钡具有显著的“压电性能”，用于超声波发生装置中。

二氧化钛不溶于水或稀酸，但能溶于热浓硫酸或熔化的硫酸氢钾中，如：

TiO2 + H2SO4＝TiOSO4 + H2O

二氧化钛溶于浓硫酸所得溶液虽然是酸性的，但加热煮沸也能发生水解，得到不溶于酸、碱的水合二氧化钛（即β型钛酸）。若加碱于新制备的钛盐的酸性溶液，得到新鲜水合二氧化钛（即α型钛酸），其反应活性比β钛酸大，能溶于稀酸，也能溶于浓碱。溶于浓氢氧化钠后，从溶液中可以结晶析出化学式为Na2TiO3·n H2O的水合钛酸盐。

将钛酸(TiO2·x H2O)或二氧化钛用浓硫酸加热转化，生成硫酸氧钛TiOSO4或称硫酸钛酰，它为白色粉末，能溶于冷水中，热水会使它分解。

TiOSO4 + H2O ＝TiO2 + H2SO4

自由状态的硫酸钛正盐Ti(SO4)2尚未能确定其存在。另一方面，已知有M(I)2[Ti(SO4)3]型三硫酸基钛酸盐，例如铵盐(NH4)2[Ti(SO4)3]·2H2O。

在白然界中广泛存在得钛铁矿是偏钛酸铁FeTiO3。可注意的是，它和Fe2O3属同晶形。因此，钛铁矿共存于赤铁矿(Fe2O3)中，其中TiO2含量最高，竟达7％。

（2）三价钛化合物

用锌及酸还原四价钛化合物溶液，或用电解还原法，容易获得三价钛化合物。三价钛离子呈紫色，具有强烈的还原性，比二价锡的还原性还要强得多。将四氯化钛和多量氢的混合气体导过灼热管即可制取无水三氯化钛TiCl3，它为紫色粉末。三氯化钛若在700℃于氢气流中加热，就变为TiCl2和TiCl4。用锌处理四价钛盐的盐酸溶液，或将钛溶于盐酸中，得三氯化钛的水溶液，可以结出六水合三氯化钛TiCl3·6H2O的紫色晶体。如果在浓的溶液上面，加一层无水乙醚，并导入氯化氢至饱和，可由绿色的乙醚溶液中得绿色的六水合物。

重要的钛卤化物有TiCl3、TiCl4和TiI4。

室温下，钛不与热碱反应，不与一般无机酸反应，但可溶于氢氟酸

Ti + 6HF===[ TiF6]2-+2H++ 2H2

TiCl4 分子晶体，常温下是一种无色液体。极易发生水解，暴露在空气中会发烟，故可用于制作烟雾弹：TiCl4 +2H2 O ＝TiO2 + 4HCl

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