废水中苯酚的降解的方法
直接高压放电降解水中苯酚的效果
污染物的接触机会 ，从而大大提高降解效果。
１ 实 验部 分
１１ 实验 装置 与流程 ．
为了进一步提高高压放电技术降解有机物的 效率 ，对 高压放 电反应 装 置结构 进行 了改 进 。实 验所用仪器包括一个高压直流电源和反应器 ，反 应器 中含一 个针状 电极 和不 锈钢 圆筒 状地 极 ，针 状 电极 为 放 电电极 ，直径 为 ０ ． ｍｍ，地极 直 径 ６ ２ ｒ ３ ９ｔｎ或 ８ ｕ ｍｍ，反 应装 置如 图 ｌ 所示 。放 电过 程 中，正极针 对 圆筒 内壁放 电 。电源 为大 连理 工 大 学 静 电与 特 种 电源 研 究 所 提 供 的高 压 直 流 电
实验对 原有 实验装 置进 行改 进 ，将 脉 冲高 压放 电 改为直 接高压 直流 放 电 ，这 样不 仅可 以降低过 程 能量损失 ，还 可 以提高 电子 利用效 率 和能量 利 用 效 率 Ｌ。传统 的高压 脉 冲放 电过 程 ，主要 由火 花 ８ Ｊ 间隙放 电而产 生脉 冲 ，会 导致 部分 能量 浪 费 ，本
文 所采用 的线 筒式 放 电反 应器 ，和 以往 的点 板式 放 电反应 器 比较 ，将 产生 更 多的活 性粒 子 和有机
换
循 环泵
图 １ 直流 高压 放 电降解 有机 物反应 装置
Ｆ ｇ １Ｅｑ ｉ ｍｅ ｔ ｃ ｅ ｆ ｉ ｈｖ ｌａ ｅｄ ｓ ｈ ｒ ｅ ｉ ． ｕ ｐ ｎ ｈ ｍｅｏ ｈ ｇ ｏｔ ｇ ｉ ａｇ ｓ ｃ ｄ ｇ ａ ａｉ ｎ ｏ ｇ ｎ ｃｃ ｍｐ ｕ ｄ ｅ ｒ ｄ ｔ ｒ ａ ｉ ｏ ｏ ｎ ｓ ｏ
杨 浩 ，张新胜 ，袁 渭康
常见有机污染物的降解机理及催化剂设计
常见有机污染物的降解机理及催化剂设计随着现代工业的发展，有机污染物的数量不断增加，对环境和人类健康造成了极大的危害。
有机污染物的降解技术成为了工业废水处理和环境污染防治的重要手段之一。
本文将简要介绍常见有机污染物的降解机理及催化剂设计。
一、苯系物的降解机理苯系污染物通常采用催化氧化法进行降解，常用的催化剂有MnO2、Co3O4和CeO2等。
其降解机理为：首先，催化剂表面吸附苯系分子，形成表面物种。
然后，氧分子被引入催化剂表面，与吸附的苯系分子反应，产生过渡态，经过一系列复杂的反应路径，最终形成CO2和H2O等无害气体。
二、氯代烃的降解机理氯代烃包括四氯化碳、氯乙烯等，常用的催化剂有银、铜、钯等金属。
其降解机理为：催化剂表面吸附氯代烃分子，激发分子内电子活性，产生反应中的中间体。
中间体与氧分子反应，生成过渡态，通过分解、消除等反应，降解氯代烃，最终生成CO2、HCl、H2O等物质，使其成为环境友好的物质。
三、苯胺类化合物的降解机理苯胺类化合物包括苯胺、二甲基苯胺等，通常采用高级氧化技术，如Fenton氧化和光催化氧化进行降解。
其中，Fenton氧化采用Fe2+和H2O2催化剂，利用其产生的氢氧自由基对苯胺分子进行氧化降解。
光催化氧化则利用紫外光或可见光激发催化剂表面电荷转移体，使其产生电子空穴，对苯胺分子进行氧化。
四、苯酚类物质的降解机理苯酚类物质通常采用生物降解、氧化还原或光催化氧化等技术进行降解。
生物降解技术利用微生物对苯酚进行降解，将其转化为无害的物质。
氧化还原技术则利用还原剂对苯酚进行氧化降解，如采用钠亚硫酸盐催化剂对苯酚进行还原氧化反应。
光催化氧化则与苯胺类物质的降解机理相似，利用光激发催化剂表面电荷转移体，对苯酚进行氧化反应。
以上是常见有机污染物的降解机理及催化剂设计，不同的污染物需要采用不同的降解技术和催化剂。
虽然降解技术在有机污染物治理中已经得到广泛应用，但仍存在其本身的局限性和不足，如需要大量催化剂、处理效率低等问题，需要进一步研发。
苯酚类废水处理方法
苯酚类废水处理方法苯酚类废水是指含有苯酚及其衍生物的工业废水。
苯酚是一种有毒有害的化学物质，对环境和人体都有一定的危害性。
因此，苯酚类废水的正确处理和处理方法的选择非常重要。
本文将探讨和介绍一些常见的苯酚类废水处理方法。
一、物理处理方法：1.吸附法：利用活性炭等吸附剂将废水中的苯酚吸附，从而实现废水中苯酚的去除。
这种方法对苯酚的去除率较高，但吸附剂的选择和再生都需要考虑。
2.溶解气体浮选法：通过将气体溶解到废水中，然后利用气泡的浮力将苯酚分离出来。
这种方法主要适用于苯酚浓度较高的废水处理。
3.沉降法：使用化学药剂将苯酚与其他杂质反应生成沉淀物，然后通过沉淀物的沉降将苯酚分离出来。
二、化学处理方法：1.氧化法：通过加入氧化剂，如过硫酸氢钾、高氯酸等，将废水中的苯酚氧化成无害的化合物。
这种方法应用广泛，但是需要控制适当的反应条件和氧化剂的浓度。
2.还原法：通过还原剂的作用将废水中的苯酚还原成无害的物质。
常用的还原剂有亚硫酸钠、亚硫酸等。
3.氯化法：利用化学方法将废水中的苯酚进行氯化反应，生成无害的化合物。
但是这种方法需要考虑废水的再处理和氯化副产物的处理问题。
三、生物处理方法：1.厌氧处理法：通过利用厌氧菌对废水中的苯酚进行降解和转化，将苯酚转化成无害的化合物。
这种方法适用于高浓度的苯酚废水处理，但需要提供合适的温度和营养物质，同时需要处理废水的剩余物和菌种的再生。
2.好氧处理法：通过运用好氧菌将废水中的苯酚降解为无害的物质。
好氧生物法适用于低浓度的苯酚废水处理，但处理过程中需要提供足够的氧气和温度。
需要注意的点有以下几个方面：1.废水的处理需遵循环保要求并进行合理配置2.废水处理设备的运行维护保养要及时，以确保设备运转正常3.废水处理过程需要监测废水处理效果，确保废水处理达到排放标准4.废水处理过程需完善的资料记录和备案以备查。
总结起来，苯酚类废水的处理方法涉及到多个领域，并且需要根据实际情况进行选择，综合利用多种处理方法可能是更好的选择。
光催化降解苯酚废水的实验方案
光催化降解苯酚废水的实验方案
实验方法
试剂与仪器
苯酚,分析纯4一氨基安替比林,分析纯铁氰化钾,分析纯重铬酸钾,分析纯双氧水,分析纯
外分光光度计,上海公司紫外杀菌灯,浙江海门其林贝尔仪器公司恒温磁力搅拌器,北京仪器系统公司台式高速离心机,北京医用离心机厂。
实验装置及方法
1 催化剂用量的影响
取苯酚溶液置于反应器中,分别投加不同量催化剂，用紫外灯照射照射,
悬浮降解。
离心、检测苯酚含量,计算降解率。
2 光源对催化剂活性的影响
取苯酚溶液,相同的催化剂用量,将反应装置分别置于避光暗处、紫外灯、室内自然光下, 悬浮降解。
离心、检测苯酚含量,计算降解率。
3 溶液初始PH值的影响
取100ml苯酚废水,催化剂用量相同,分别用稀硫酸及氢氧化钠溶液的调PH值为1 、4、7、9、12,用紫外光照射、悬浮降解。
离心、检测苯酚含量,计算降解
4溶液初始浓度的影响
取不同浓度的苯酚溶液,催化剂用量均相同用紫外光照射、悬浮降解。
离心、检测苯酚含量,计算降解率
5体系中加入氧化剂双氧水的影响
取浓度相同的苯酚溶液,催化剂用量均相同, ,分别加入不同浓度的双氧水溶液,用紫外光照射、悬浮降解。
离心、检测苯酚含量,计算降解率。
电化学法降解苯酚废水的实验研究
间 、 间距离 、 电极 废水 ｐ Ｈ值 、 废水 电导率 等对苯 酚去除效 果
的影响 ， 确定了最佳 的处理条件 。
１ 电催 化 氧化 有 机 物 原 理
电催化氧化法降解有 机污染物是一个很复杂的过程 ， 其
机理研究还在探索之 中， 有研究 者认为 ， 其原 理是 利用 电极 在电场作用下 ， 分解 Ｈ ０， ２ 产生具 有强 氧化 能力 的羟基 自由 基（Ｏ ・ Ｈ基团 ）从 而使 许多 难 以降解 的有 机污 染物 分解 为 ，
本文应用 自制电化学 反应 器对 废水 中苯酚 的电催化 氧 化【Ｉ］ １４处理进行 了研究 ， 实验了阳极材料 、 电流密度 、 电解 时
电极极板表面做适 当的处理 ， 放人实验装置内。将活性 炭粒子用稀酸浸泡几 分钟 ， 再用 自来水 冲洗 干净 ， 然后充填 于实验装置 内， 加入 待 处理 的模 拟 废水 ， 通 电源 ， 节 电 接 调 压、 电导率及 ｐ Ｈ值等 条件 ， 反应 一定 的时 间后取样 进行分 析 ， 处 理 后 苯 酚 的 残 余 浓 度 和 Ｃ Ｄ、 Ｏ 测 Ｏ Ｔ Ｃ值。用 Ｕ ｖ— Ｖ Ｓ５０紫外可见分 光光度计 于波长 ２０—４０ｎ Ｉ８０ ３ ０ ｍ范 围内作
ｃ２ ｏ 或其他简单化合物 ［ｌ ５。 ２ 实验部分
２ １ 实 验装 置 ．
苯酚降解前后的紫外 光谱 扫描。分别取 未被用作 填充 电极
ｔＴ ｅ。ｄｃ ｎ ｔｅｏ ｔ ｌｔｅｔ ｎ ｏ ｄｔ ｉ ｅｅｍｉｅ ．３ ｅ ｖｌｒｔ ｆｐ ｅｏ ａ ｅｃ ｂ ｖ ８％ ｕ ｄ ｒｓｃ ｏ ｄｔ ｎ ，ｔｅ ．ａｄ ｈ ｐｉ ｍａ ｒａｍｅ ｔｃｎ ｉｏ ｓｄ ｔｒ ｎ ｉ ｎ ｄ ｈｅｒｍｏａ ａｅｏ ｈ ｎｌｅ Ｒｒａｈ ａｏ ｅ９ ｎ ｅ ｕ ｈｃｎ ｉｏ ｓ０ ｈ ｉ ８
污泥中苯酚降解方法
污泥中苯酚降解方法1 引言目前，随着现代工业的不断发展，大量有毒有害废水排入到环境中，苯酚作为树脂制造、炼油、制药、焦碳原料等工业过程中的重要工业原料和产生的一种有机污染物，是工业污水中的主要有害物质，会对动、植物产生有毒甚至致命的危害.苯酚对水生生物具有很强的毒害作用，水体中5~25 mg · L-1的浓度即可对鱼类的生存构成威胁.长期饮用被苯酚污染的水或吸入低浓度酚蒸汽或会引起长期累积性中毒，而饮用高浓度酚溶液、吸入高浓度酚蒸汽则将引起急性中毒，尤其对人体神经系统危害较大.美国环保署把苯酚列入129种优先污染物和65种有毒污染物之列，我国也把苯酚列入中国环境优先处理的污染物“黑名单”之中.因此，去除水体中的苯酚等酚类污染物已成为污水处理的重要课题.降解酚类的方法主要包括吸附法，电化学法和生物降解法等，其中生物降解因投资与运行成本低、二次污染小、处理效率高等优点，因而广泛应用于含酚废水处理.近年来，许多学者在这方面进行了大量的研究，从被酚类物质污染的环境中已分离得到多种降解酚类的微生物菌株，主要有根瘤菌、酵母菌、醋酸钙不动杆菌、假单胞菌、真养产碱菌、反硝化菌、红球菌等.其中，大部分研究主要集中于酵母菌、芽孢杆菌以及假单胞杆菌，对Acinetobacter属的细菌较少报道.生物降解法处理有毒和难降解的工业废水时，一般需要利用生物强化技术来驯化、筛选、诱变和选育高效微生物降解利用有毒有害物质，但工业废水组成成分的动态变化特点易对生物系统造成冲击，使其中的高效降解微生物菌群致死、流失.利用高效降解微生物对苯酚进行生物降解，能有效去除水体中的苯酚，但降解过程的影响因素较多，有必要从诸多影响因素中筛选出最为重要的影响因素，控制生物降解系统能较好的耐受环境冲击并高效运转.由于传统单因素实验不能确定主次因素的差别，而Plackett-Burman实验广泛应用于生物过程重要参数的筛选，通过对实验进行统计学设计和数据分析，筛选出对目标值影响最大的关键因素.响应面分析法(response surface methodology，RSM)是一种优化过程的有效方法，其中的Box-Behnken实验设计法比较常用，可用于确定实验因素及其交互作用在过程中对指标响应值的影响，精确的表述因素与响应值之间的关系.该法与正交设计比较，所需实验组数相对较少，更能直观体现因变量的最佳值.本研究从株洲某化工厂污水处理车间氧化池的活性污泥中筛选分离出一株能高效降解苯酚的细菌菌株YH8，根据其形体特征、生理生化性状、BIOLOG鉴定、16S rDNA和gyrB序列分析进行分类鉴定，研究了该菌株降解苯酚的特性和初步探讨了该菌株降解苯酚的途径，并利用响应面法(RSM)优化菌株YH8降解苯酚的条件以提高降解效率.2 材料与方法2.1 实验材料2.1.1 样品来源从株洲市某化工厂废水处理车间氧化池采集的活性污泥作为筛选降解菌株的样品.2.1.2 培养基种子培养基(LB):每升含酵母粉5 g，胰蛋白胨10 g，NaCl 10 g，pH 7.0~7.2.无机盐培养基(MS):每升含K2HPO4 0.4 g、KH2PO4 0.4 g、NaCl 0.1 g、(NH4)2SO4 0.04 g、MgSO4 · 7H2O 0.1 g、MnSO4 · H2O 0.01 g、Fe2(SO4)3 · H2O 0.01 g、NaMoO4 · 2H2O 0.01 g，加水定容至1000 mL. 选择培养基:在已灭菌的MS培养基中，按浓度要求加入经0.22 μm微孔滤膜过滤的苯酚母液(10 g · L-1水溶液)，pH 7.0.以上固体培养基需加入1.8%的琼脂粉，经121 ℃、20min高压灭菌备用.2.2 实验方法2.2.1 菌株的分离纯化准确称量氧化池活性污泥10 g，加入到装有90 mL三级水的锥形瓶中，30 ℃、200r · mi n-1恒温摇床中振荡培养1 h.将重悬液按2%接种量加入到含苯酚的选择培养基中，苯酚浓度按100、200、500、1000、1200、1500、2000 mg · L-1依次提高以梯度驯化与富集降解菌.经过多次转接培养，梯度稀释培养液并涂布于含苯酚固体选择培养基上，在30 ℃恒温培养箱中倒置培养12 h.挑取菌落形态不同的单菌落接种至LB平板上，反复划线分离纯化得到纯菌株，保存于4 ℃冰箱中备用.2.2.2 降解菌的筛选将保藏的纯化菌株接种至LB平板上，划线分离单菌落.挑取单菌落接种到LB液体培养基中，30 ℃、200 r · min-1振荡培养至OD600为2.0(对数生长期末期).连续活化3代后，用生理盐水将发酵液离心洗涤2次并重悬菌体.以2%接种量接种至选择培养基中，振荡培养并间隔12 h检测培养液中苯酚含量，从中挑选降解苯酚能力最强的菌株.2.2.3 形态特征鉴定肉眼观察降解菌的菌落形状、大小、颜色、透明度、粘稠度、湿润度、隆起和边缘特征及是否产色素等，菌体染色后用高倍显微镜观察菌体革兰氏染色、鞭毛、荚膜、芽孢等结构，利用日立S-3400N型扫描电镜观察菌体大小和表面结构.2.2.4 生理生化特性测定参照文献进行生理生化鉴定，另采用BIOLOG全自动鉴定仪比对代谢指纹进行鉴定.采用添加5 μg · mL-1的抗生素，浓度梯度为50、100、400、500、800、1000、1200、1500、2000mg · L-1的重金属盐的LB培养基培养YH8，检测菌株的相关抗性.2.2.5 16SrDNA基因序列的测定及分子系统发育树的构建细菌基因组DNA采用EasyPure Genomic DNA Kit试剂盒，依据说明书提取.16S rDNA基因序列的获取参照文献.PCR产物经琼脂糖电泳检测纯化，送上海生工进行双向测序并拼接输出全序列，16S rDNA序列用BLAST进行相似性搜索和同源性比对，采用ClustalX 1.8进行序列匹配分析，通过MEGA6.0软件使用邻接法(Neighbor-Joining method)构建系统发育树，利用Bootstrap(1000次重复)检验各分支的置信度.2.2.6 gyrB基因序列的测定及分子系统发育树的构建gyrB基因是普遍存在于细菌中编码促旋酶B亚单位的基因，该基因进化速率快，每100万年的平均碱基替换率为0.7%~0.8%，gyrB基因弥补了非蛋白编码基因16S rDNA无法区分近源种的缺陷.以提取的细菌基因组DNA为模板，采用gyrB的保守引物对UP-1F/UP-2R进行PCR扩增，PCR反应体系及反应步骤参照文献.利用测序引物UP-1S:5′-GAAGTCATCATGACCGTTCTGCA-3′和UP-2sr: 5′-AGCAGGGTACGGATGTGCGAGCC-3′双向测序并连接，gyrB序列构建系统发育树的方法同上.2.3 优化降解条件经单因素实验确定影响YH8降解苯酚的环境因素.以苯酚降解率为响应值，采用三步法进行苯酚降解的优化.首先，利用Plackett-Burman设计选出对菌株降解苯酚效率影响较大的因素，然后利用最陡爬坡设计逼近最佳区域，最后利用响应曲面法中的Box-Benhnken设计进行实验.通过实验数据拟合响应面模型，最终确定最优降解条件并进行验证.实验数据借助SPSS和Design Expert软件进行分析.2.4 苯酚降解机理的研究2.4.1 细胞粗酶液的提取将筛选到的菌株YH8接种至选择培养基(含1000 mg · L-1苯酚)和LB培养基中，30 ℃、200 r · min-1振荡培养32h，取对数生长期末期菌液50 mL，4 ℃、12000 r · min-1离心10 min，上清液即为胞外粗酶液，于-20 ℃冻存.菌体沉淀用pH 7.0的磷酸缓冲液清洗两次后，重悬于磷酸缓冲液中.在冰浴中，用HUP-400A型超声波细胞破碎仪破碎细胞，超声破碎30 s，间隔30 s，连续处理10 min.于4 ℃、13000 r · min-1离心20 min，上清液即为胞内粗酶液，于-20 ℃冻存.2.4.2 菌株降解苯酚相关基因的PCR扩增以细菌基因组DNA为模板，扩增苯酚羟化酶(LmPH)、邻苯二酚2，3-双加氧酶(C23O)和邻苯二酚1，2-双加氧酶(C12O)基因片段.LmPH引物为Lph:5′-AGGCATCAAGATCACCGACTG-3′;Lph2:5′-CGCCAGAACCATTTATCGATC-3′. C23O引物为C23OF:5′-GGTCTGATYGAAATGGAYCGCGA-3′;C23OR:5′-CGTTCGTTSAGCACCCGGTCGTG-3′. C12O引物为C12OF:5′-CCTGARCBGTHGGYTTT GCNCGTATGGATGA-3′;C12OR: 5′-TCACGRGTW GCRWARGCAAAGTC-3′.上述基因片段扩增体系与16S rDNA基因序列扩增体系相同，LmPH引物的PCR反应程序为:94 ℃预变性5min;94 ℃变性30s，52 ℃退火30s，72 ℃延伸1min，30个循环;72 ℃延伸10min.C12O和C23O的引物的PCR反应程序为:94 ℃预变性3min;94 ℃变性30s，59 ℃退火30s，72 ℃延伸1min，30个循环;72 ℃延伸10min.PCR产物经琼脂糖电泳检测、纯化、测序，测序结果用BLAST软件与Genbank数据库中已收录的基因序列进行同源性比对.2.4.3 质粒的检测与消除采用碱裂解法抽提质粒.质粒消除采用变温-SDS法.采用点接法将单菌落按相同位置接种至LB和选择培养基的平板上，对能在LB平板上生长而不能在选择培养基上生长的菌株进行质粒检测.挑取质粒消除突变菌株利用LmPH和C12O引物进行PCR扩增，检测突变菌株是否存在LmPH和C12O基因.2.5 分析方法2.5.1 细胞浓度的测定采用可见分光光度法在600 nm下测定培养液的吸光度(OD600).2.5.2 苯酚浓度的测定采用4-氨基安替比林直接分光光度法测定苯酚的含量.2.5.3 粗酶液活性测定苯酚羟化酶活性的测定参照文献.分别参考文献检测邻苯二酚1，2-双加氧酶(C12O)和邻苯二酚2，3-双加氧酶(C23O)催化降解邻苯二酚的产物粘糠酸和2-羟基粘糠酸半醛，分别在260 nm和375 nm处有最大吸收峰.C12O和C23O酶活力测定以单位时间内反应产物分别在260 nm和375 nm处吸光度变化表示.反应体系为8.01 mL邻苯二酚、0.39 mL磷酸缓冲液(pH=7.0)和0.6 mL粗酶液，以缓冲液为参比.定义C12O(或C23O)活力单位(U)为25 ℃条件下每分钟反应产生1 μmol产物所需酶量.总蛋白含量用Bradford法测定，具体方法参见全式金Easy ProteinQuantitative Kit试剂盒说明书.酶的比活力以每毫克的蛋白质中所含酶的活力单位数计算.3 结果与讨论3.1 菌株的分离与纯化从活性污泥中分离纯化得到单菌落，划线分离后获得58株苯酚降解菌.通过复筛得到一株苯酚降解能力最强的菌株，命名为YH8.在驯化前，菌株YH8在苯酚浓度为1000 mg · L-1的选择培养基中，经30 ℃、200 r · min-1培养2d可使苯酚降解率达到78.54%.采用梯度浓度驯化后，菌株YH8可在4d内使1200 mg · L-1的苯酚降解89.47%.3.2 菌株的鉴定3.2.1 形态特征鉴定菌株YH8的菌落呈圆形、浅白色、中间隆起、边缘整齐、湿润有光泽、较透明、较粘稠、不产色素.菌株细胞呈短杆状，有荚膜，无鞭毛与芽孢.经扫描电镜观察该菌在LB和选择培养基生长的菌株细胞差异，正常细胞表面较光滑，而苯酚则使该菌细胞表面出现凹陷(图 1~图 2).因苯酚在水溶液水解成酸性，高浓度的苯酚对细胞有一定的毒害作用，故选择培养基中培养的细胞易出现破损等现象.图1 YH8在LB中的扫描电镜图(×20.0 k)图2 YH8在苯酚中的扫描电镜图(×20.0 k)3.2.2 生理生化鉴定菌株YH8生理生化指标如下:革兰氏染色阴性、氧化酶阴性、过氧化氢酶阳性、苯丙氨酸脱氨酶阴性、吲哚实验阴性、淀粉水解阴性、硫化氢阴性、三糖铁阴性、硝酸盐还原阳性、V-P实验阴性、甲基红阴性、明胶液化阳性、纤维素酶阴性，4 ℃可生长，40 ℃不能生长，不具有运动性.将菌株YH8细胞悬浮液接种至BIOLOG GN2板微孔中，培养4h和16h后分别测定菌株代谢指数.经BIOLOG细菌鉴定系统分析，菌株YH8代谢指数与Acinetobacterguillouiae(Acinetobacter genospecies 11)的相似性为94%.重金属抗性实验发现，菌株YH8能在分别添加1.0 g · L-1 Pb2+、1.5 g · L-1 Cr6+、1.8 g · L-1 Cr3+、0.5 g · L-1 Cd2+、1.0 g · L-1 Sb3+、3.0 g · L-1 Mn2+、1.0g · L-1 Cu2+和1.0 g · L-1 Zn2+的LB培养基中正常生长，低于1 g · L-1的Cr3+、Mn2+、Zn2+可促进菌株的生长，而Cd2+、Hg2+、Ag+对菌株的生长有强烈的抑制作用.同样，龚斌从含有一定浓度的Cd2+、Pb2+、Mn2+、Ni2+的酚类废水中筛选到一株具有重金属抗性的假单胞菌JF-10，可用于重金属污染水体的苯酚污染生物修复.药敏实验结果表明菌株YH8能耐受5 μ g · mL-1的氯霉素、氨苄青霉素、卡那霉素、红霉素，而对四环素、庆大霉素、壮观霉素、头孢噻肟钠和利发霉素敏感.菌株在NaCl浓度为1%~12%的选择培养基中生长，表明菌株YH8可适应较高渗透压的环境.3.2.3 分子生物学鉴定菌株YH8的16S rDNA经PCR扩增得到一条约1.5Kb的DNA片段，测序得到1448bp的序列，其GenBank登录号为KM658327.16S rDNA序列BLAST结果表明，菌株YH8与Acinetobacter guillouiae和Acinetobacter lwoffi的16S rDNA序列具有极高的同源性(99%).构建的16S rDNA序列系统发育树(图 3)表明菌株YH8与多株不动杆菌处在同一个分支.图3 菌株YH8的16S rDNA基因系统发育树经PCR扩增获得一段约1.3 kb的DNA片段，测序得到1182bp的序列，其GenBank登录号为KM658329.gyrB序列BLAST结果表明，菌株YH8与Acinetobacter baylyi的gyrB序列具有很高的同源性(98%)，而与其它菌株gyrB基因相似性均在98%以下，系统发育分析(图 4)表明，菌株YH8与Acinetobacter baylyi同处在一分支.因NCBI数据库中暂未收录Acinetobacterguillouiae的gyrB序列数据，故gyrB基因系统进化树中与YH8同一分支中未出现Acinetobacter guillouiae.综合16S rDNA和gyrB基因序列分析以及菌株形态和生理生化特征，菌株YH8鉴定为Acinetobacter guillouiae.图4 菌株YH8的gyr B基因系统发育树3.3 苯酚代谢途径及相关降解酶特性测定3.3.1 降解酶基因扩增按试剂盒说明从菌株YH8中提取到基因组DNA.分别利用LmPH(Lph1/Lph2)、C12O(C12OF/C12OR)、C23O(C23OF/ C23OR)引物对菌株YH8的基因组DNA进行PCR扩增，结果发现引物LmPH、C12O有明显的扩增产物(图 5)，而C23O引物无明显的扩增产物.将扩增产物测序，获得LmPH基因大小为691 bp的片段，C12O基因大小为359 bp的片段.测序比对结果表明，菌株YH8的LmPH基因序列与登录号为D85083.1的LmPH序列同源性最高，达到97%;该菌株的C12O序列与登录号为Z36909.1的C12O序列同源性最高，达到96%.故证明菌株YH8基因组中包括LmPH和C12O基因.苯酚代谢途径的限速步骤由第一步的苯酚羟化酶的催化决定，自然环境中有单组分和多组分两种苯酚羟化酶，而多组分苯酚羟化酶是自然环境的优势类型(El-Sayed et al., 2014).(谭东徽等，2010)通过染色体步移技术克隆得到总长约为6 kb的苯酚羟化酶基因，其中ORF4(开放阅读框)编码苯酚羟化酶大亚基，与编码产碱杆菌(Alcaligenes sp.)苯酚羟化酶大亚基基因的同源性达到93%，为构建高效基因工程菌提供了一定的理论基础.图5 苯酚羟化酶基因片段和邻苯二酚1，2双加氧酶基因片段的扩增产物3.3.2 降解酶活性测定通过测定菌株YH8粗酶液中LmPH、C12O和C23O的活性，初步判断该菌株YH8降解苯酚的代谢途径.菌株YH8粗酶活性检测(表 1)表明，菌株YH8在LmPH的催化作用将苯酚转化为邻苯二酚，邻苯二酚在C12O的作用下通过邻位开环裂解途径降解.这与运用气质联用仪分析生物滴滤塔处理后的苯酚气体检测到的结果一致，推测苯酚的转化形式也相同.菌体破碎后上清液中LmPH和C12O 的活性远高于未破碎菌体上清液中酶活性，由此可见该酶为胞内酶.以LB培养基为基质的两种上清液均未检测到酶活，而选择培养基中酶活远大于LB培养基中酶活，说明该菌株LmPH和C12O为诱导酶.在研究四溴双酚A(TBBPA)的微生物降解特性时，降解TBBPA的菌株H粗酶液中同样检测到一条明显区别于纯培养菌株的蛋白条带，证明红球菌株H相关降解酶是受TBBP诱导的特异性降解酶.表1 不同基质中苯酚相关降解酶比活力3.3.3质粒检测和消除结果采用全式金transgen Plasmid MiniPrep Kit试剂盒抽提菌株细胞中的质粒，1%琼脂糖凝胶电泳检测出现3条目的条带，说明菌株YH8具有一个5 kb左右的质粒.经变温-SDS法消除质粒后，通过点解法得到只能在LB平板上生长而不能在仅含浓度为1000 mg · L-1 苯酚的MS培养基平板上生长的菌株(图 6)，质粒消除率可达57.73%.经质粒检测，在质粒消除后的突变菌株中未发现质粒.挑取质粒消除突变菌株培养并经PCR扩增检测，无LmPH和C12O基因扩增条带出现(图7).这说明经质粒消除后的菌株不能利用苯酚作为唯一碳源生长，且可初步判定苯酚相关降解基因位于质粒上.结果与对不动杆菌质粒及其特性的研究结果一致.图6 LB(a)与苯酚(b)影印对照O基因扩增结果(a. LmPH，b. C12O)图7 质粒消除前后LmPH和C123.4 菌株YH8生长及对苯酚降解的影响3.4.2 菌株YH8利用苯酚生长和降解苯酚曲线将菌株YH8接种于含1000 mg · L-1 苯酚的MS培养基中，30 ℃、200 r · min-1摇床培养，定时取样测定菌体生长量及选择培养基中的苯酚浓度.结果如图 8所示，YH8菌株的生长同步于对苯酚的降解，且菌株的生长和降解曲线的迟缓期为0~12 h，这一时间段为菌株YH8细胞合成苯酚相关降解酶的诱导期.菌株在12~96 h进入对数期，大约在 96 h最大菌体生长量达到0.71，此时苯酚降解率达到94.52%.图8 菌株YH8利用苯酚生长和降解苯酚曲线3.4.3 环境因素对菌株YH8生长和降解苯酚的影响为了研究不同环境条件下菌株YH8对苯酚的降解情况，选择苯酚浓度、温度、接种量、初始pH、外加碳源、外加氮源5个影响因素作为研究对象，进行单因素实验.实验结果表明菌株YH8在苯酚浓度为1000~1200 mg · L-1时具有较高的降解率，高于1200 mg · L-1时，OD600值和苯酚降解率随苯酚浓度增加而迅速减小.菌株YH8生长和降解苯酚的适宜温度范围为24~32 ℃，在30 ℃时菌株生长量和降解率达到最大，即30 ℃初步确定为最适温度.菌株YH8生长和降解的临界温度为36 ℃，超过该温度，菌株YH8的生长和代谢便基本停止.菌株的最适接种量为5%，而菌株YH8在pH为9.0对苯酚的降解率达到最高.添加山梨醇和NaNO3作为最适外加碳源和外加氮源可有效提高菌体的生长速度和降解率，而王玉芬等(2011)研究发现球形红球菌只有在外加碳源的存在下才能降解氯代苯，而且不同碳源对氯代苯降解的影响变化较大，以苹果酸和乙酸做碳源时的降解效果最好，这可能与球形红球菌在好氧条件下必须通过共代谢才能降解氯代苯有关.3.5 菌株YH8降解苯酚条件的优化3.5.1 PB实验设计及结果采用N=12 Placket-Burman 实验设计研究菌株YH8对苯酚的降解率产生影响的7个因素，每组实验重复3次.11个考察因素及其编码水平见表 2，其实验设计以苯酚降解率为响应值，借助实验设计软件Design Expert 7.1进行数据分析，其结果如表 3所示.通过比较各因素的显著性水平，筛选出对苯酚降解率影响较为显著的因素.表2 Placket-Burman设计各因素与水平从表 3可以看出，实验组5的苯酚降解率最高，达96.68%;实验组9的苯酚降解率最低，为35.78%.将实验数据采用SPSS V19.0拟合后，可得方程为:Y= 71.02-9.87X2-0.91X3+6.33X5+9.56X6+10.23X8+1.44X9-1.69X10式中，X2为苯酚浓度(mg · L-1);X3为接种量(%);X5为NaNO3浓度(%);X6为山梨醇浓度(%);X8为初始pH;X9为温度(℃);X10为培养时间(h);X1、X4、X7、X11为空白变量.表3 Placket-Burman实验设计与结果应用Design Expert软件分析得到模型的p为0.0396，表明所得回归方程较显著，即该模型在被研究的整个回归区域拟合性较好.复系数R2=0.9244，说明相关性较好.校正决定系数AdjR2=0.7921，表明79.21%的实验数据的变异性可用此回归模型来解释.通常情况下变化系数(Cv)越低，实验的可信度和精确度越高，Cv值等于12.85%，表示PB实验的可信度和精确度较好.精密度(Adeq Precision)是有效信号和噪声的比值，大于4.0视为合理，本实验精密度达到9.663.根据回归分析结果(见表 4)，从表 4可知苯酚浓度、山梨醇浓度以及初始pH对苯酚降解率存在显著影响，其中初始pH的p值最小(p=0.0178)，对菌株YH8降解苯酚效率影响最显著，其次是苯酚浓度(p=0.0200)，再次为山梨醇浓度(p=0.0222).其他4个因素，蔗糖浓度，苯酚浓度，温度，培养时间p值均大于0.05，对苯酚降解率没有明显影响.由此，初始pH、苯酚浓度和山梨醇浓度为影响苯酚降解率的关键因素.表4 Placket-Burman实验分析结果3.5.2 最陡爬坡实验设计与分析响应面拟合方程只有考察临近区域时才能充分近似真实情况，所以应先逼近最大苯酚降解率区域后再建立有效的拟合方程.根据Placket-Burman 实验筛选出的3个显著因素估计系数的正负效应，依次增大或减小，其他因素根据估计系数的正负效应分别取PB设计中的最高值和最低值.初始pH和胰蛋白胨浓度对苯酚降解率有显著正效应，应依次增加.而接种量是负效应，应依次减少.其他因素的取值为接种量5%、NaNO3浓度2%、温度30 ℃、培养时间96 h.由表 5数据分析可知，随着初始pH和山梨醇浓度的增加及苯酚浓度的减小，苯酚降解率呈先增大后减小的趋势.当初始pH为9.0，苯酚浓度为1100 mg · L-1，山梨醇浓度为5%时，苯酚降解率达到最大.因此，序号5的实验为最大响应值区域，故以此为中心点进行响应面分析.表5 最陡爬坡实验设计及实验结果分析3.5.3 响应面分析法确定最佳降解条件响应面分析法是一种寻找多因子系统中最佳条件的数学统计方法，其中Box-Behnken和Box-Wilson中心组合设计是两种较常见的响应面分析法(RSA).通过爬坡路径法确定降解条件重要影响因子范围后，以初始pH、苯酚浓度和山梨醇浓度3种因子为自变量，以苯酚降解率为响应值，设计了3因素3水平的响应面分析试验.第13~15次实验为3次重复的中心点实验，用于考察模型的误差.实验设计及结果见表 6.运用Design Expert 软件对15个实验点的响应面值进行回归分析，得二次多项式方程:Y= 98.51-8.04A+6.15B+1.96C+2.89AB+1.82AC+5.80BC-7.45A2-10.07B2-10.80C2式中，Y为苯酚降解率;A、B、C分别为初始pH、苯酚浓度、山梨醇浓度的编码值.相关系数R2=0.9972，说明方程的拟合度很好，可以用该方程进行试验结果预测.表6 Box-Behnken 实验设计及结果预测模型的p值远小于0.0001，说明该模型极显著.结合响应面分析三维图(图 9)，可直观的看出各因素之间的交互作用，各实验各因素对苯酚降解率的影响不是简单的线性关系，且对响应值的影响存在一极值点.图9 菌株YH9各因素及其交互作用的响应面图根据表 7方差分析数据可知，表明对苯酚降解率的影响排序为:初始pH(X2)﹥苯酚浓度(X6)﹥山梨醇浓度(X8).其中，X2、X6、X8、X2X6、X6X8、X22、X26、X28对Y的影响差异极显著，X2X8对Y的影响高度显著.失拟项数值为0.4185，远大于0.05，说明失拟不显著，该模型稳定，可以作为不同因素水平对苯酚降解率影响的预测.根据模型构建的方程进行偏导微分处理，求导得出方程组的3个解:A=9.26，B=1163.63，C=7.81，即:初始pH 9.26、苯酚浓度1163.63 mg · L-1、山梨醇浓度7.81%.此时，YH8菌株对苯酚降解率的最大预测值为99.37%.表7 Box-Behnken 实验回归分析结果3.5.4 验证试验为了验证模型预测的准确性和有效性，按照优化后的苯酚降解条件进行3组平行实验，实际检测苯酚的降解率达到98.95%，实验值与预测值之间具有良好的拟合性，表明回归方程能够比较真实的预测各因素对菌株YH8降解苯酚的影响.降解优化实验组与未优化实验组的结果比较发现，优化后的最佳降解条件可使菌株YH8对苯酚的降解率提高7%左右.等利用响应面法优化实验设计，研究了酵母浸出物、苯酚浓度、接种量3个因素对菌株Candida tropicalis Z-04降解高浓度苯酚效果的影响，拟合多元二次回归方程，并得到最佳降解条件下的实际降解率与预测值高度接近，说明响应面法能有效预测并优化菌株对目标化合物的降解。
苯酚类废水处理方法
苯酚类废水处理方法1.生物处理法生物处理法是一种利用微生物将苯酚类废水中的有机物降解为水和二氧化碳的方法。
其中最常用的是好氧生物处理和厌氧生物处理。
在好氧条件下，通过给反应器供氧，使微生物能够利用废水中的有机物进行降解。
这种方法具有操作简单、成本较低的优点，但对废水中的苯酚浓度要求较高。
厌氧生物处理是将废水送入没有氧气的反应器中，微生物在无氧条件下进行厌氧呼吸降解有机物。
这种方法适用于苯酚浓度较高的废水处理。
2.化学处理法化学处理法是通过加入化学试剂改变废水的性质，使废水中的苯酚和其他污染物发生物理或化学变化，进而实现废水的净化。
主要包括氧化法，还原法，絮凝法等。
氧化法是通过加入氧化剂将废水中的苯酚氧化为无害物质。
常用的氧化剂有过氧化氢、高锰酸盐等。
还原法是通过加入还原剂使废水中的苯酚还原为无害物质。
常用的还原剂有亚硫酸盐、硫酸亚铁等。
絮凝法是通过加入絮凝剂形成絮凝物，将废水中的苯酚和其他污染物凝结成群体，便于后续的分离和处理。
3.填料吸附法填料吸附法是将苯酚类废水通过填料层，利用填料的吸附作用将苯酚类物质吸附在填料上，从而达到净化废水的目的。
常用的填料有活性炭、树脂等。
填料吸附法具有吸附效果好、操作简单、成本较低等优点。
但是对废水中的苯酚浓度要求较高，且填料饱和后需要进行更换。
4.膜分离法膜分离法是使用逆渗透、纳滤等膜技术，通过半透膜的作用将废水中的苯酚类物质和水分离。
膜分离法具有操作简单、能耗低、净化效果好等优点。
综上所述，苯酚类废水处理方法多种多样，各自具有不同的适用场景和优缺点。
在实际应用中，可以根据废水的性质、苯酚浓度等因素综合考虑，选择合适的处理方法进行处理，以实现废水的净化和循环利用。
紫外光降解苯酚废水实验
专业综合性实验实验名称 紫外光降解苯酚废水实验一、实验目的1. 了解光催化氧化降解有机废水的机理；2. 了解紫外光催化装置，熟悉光催化处理废水的工艺流程；3. 了解光催化动力学参数测定的意义，并探讨不同实验条件下光催化降解的效果。
二、实验原理光催化氧化法氧化能力强，要求的反应条件温和，是目前处理含低浓度难降解有机物废水的一种高级氧化法。
光催化氧化法，是以N 型半导体的能带理论为基础。
当能量大于带阵能量Eg （TiO 2的Eg 为3.2eV ）的光照射半导体催化剂时，价带（Valency band ）上电子被激发，跃过禁带进入导带(Conduction band)，形成高活性电子（e －），并在价带上产生带正电荷的空穴（h ＋），从而引发反应。
以TiO 2为例说明：TiO 2 ＋ h ν = h ＋+ e －水溶液中的光催化氧化反应，在半导体表面失去的电子主要是水分子，水分子经一系列变化后产生氧化能力极强的羟氧自由基（·OH ），可以氧化各种有机物，并使之矿化为CO 2。
TiO 2是常用的光催化剂 ，主要有锐钛型和金红石型两种晶型。
二氧化钛的化学性质和光化学性质十分稳定，无毒价廉，货源充足。
TiO 2是一种半导体氧化物，它有充满电子的价带和缺电子的导带，在光照下价电子上留下的空穴有氧化性，导带上的电子具有还原性，降解物在TiO 2表面发生氧化还原后，价带又得到电子，光再次照射时，价带上电子又同样发生跃迁，故将使用过的TiO 2通过过滤收集起来，在阴暗处自然晾干，重复使用，不影响其催化活性。
影响二氧化钛光催化氧化过程的因素有很多，主要有：光催化剂的性质和结构、光催化剂的投加量、废水的pH 值和浓度等。
研究表明，TiO 2为催化剂的光催化氧化反应速率r o 可用Langmuir-Hinshelwood 描述：KC kKC r +=1 （1）kCkK r o1111+=（2）式中：C －反应物浓度，mmol/L; K －表观吸附平衡常数，L/mmol ； k －表面反应速率常数，mol/h 。
苯酚的光降解速率常数
实验七苯酚的光降解速率常数2013年11月实验七苯酚的光降解速率常数有机污染物在水体中的光化学降解强烈地影响着它们在水中的归宿，因而对水体中有机污染物光化学降解的研究已成为水环境化学的一个重要的研究领域。
目前，光降解技术已成为许多难降解有机污染物的有效去除手段。
水体中有机污染物光化学降解规律的研究主要包括两方面的内容。
一是研究其降解速率及影响因素；二是研究有机污染物降解产物，包括中间产物的毒性大小。
需要注意的是，有机污染物的光化学降解产物可能还是有毒的，甚至比母体化合物毒性更大。
因而有机污染物的分解并不意味着毒性的消失。
苯酚普遍存在于石油、煤气等工业废水中，天然水中苯酚的含量经常超标。
因此，研究天然水中酚的降解对控制其污染是很有意义的。
一、实验目的测定酚在光作用下的降解速度，并求得速率常数。
二、实验原理溶于水中的有机污染物，在太阳光的作用下分解，不断产生自由基，具体过程如下：RH H·＋R·除自由基外，水体中还存在有单态氧，使得天然水中的有机污染物不断地被氧化，最终生成CO 2 ,CH 4 和H 2 O 等。
因此，光降解是天然水体有机污染物的自净途径之一。
天然水体中有机污染物的光降解速率，可用下式表示：- dt dc =Kc[Ox]式中：c——天然水中苯酚的浓度；[Ox]——天然水中的氧化基团。
上式积分得：ln c0/c =K[Ox]t = K′t式中：c 0——大然水中苯酚的起始浓度；c——时间为t 时测得苯酚的浓度；[Ox]——天然水中氧化性基团的浓度。
一般是定值，认为其在反应过程中浓度维持不变。
K′——所得到的衰减曲线的斜率。
绘制ln c c 0 -t 关系曲线，可求得K’值，即光降解速率常数。
本实验在含苯酚的蒸馏水溶液中加人H2 O2，模拟含酚天然水进行光降解实验。
苯酚的测定是根据氧化剂铁氰化钾存在的碱性条件下，苯酚与4—氨基安替比林反应，生成橘红色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液呈红色，在510nm 处有最大吸收。
苯酚的降解实验报告
一、实验目的1. 了解苯酚的性质及其对环境的危害。
2. 掌握苯酚降解实验的基本原理和方法。
3. 研究不同降解方法对苯酚降解效果的影响。
二、实验原理苯酚是一种有机化合物，化学式为C6H5OH。
苯酚在水中溶解度较低，但在酸性条件下溶解度会增大。
苯酚具有毒性，对环境和生物体均有害。
本实验采用多种方法对苯酚进行降解，包括生物降解、化学氧化和吸附法等。
三、实验材料与仪器1. 实验材料：- 苯酚标准溶液- 酸性高锰酸钾溶液- 氯化铁溶液- 活性炭- 菌株（苯酚降解菌）- 培养基- pH试纸- 温度计- 分光光度计2. 实验仪器：- 磁力搅拌器- 烧杯- 移液管- 烧瓶- 滴定管- 恒温水浴锅四、实验方法1. 苯酚降解实验（1）生物降解实验：将苯酚降解菌接种于含有苯酚的培养基中，在适宜的温度和pH条件下培养。
定期取样，测定苯酚含量，研究苯酚降解效果。
（2）化学氧化实验：将苯酚溶液与酸性高锰酸钾溶液混合，在适宜的温度下反应。
定期取样，测定苯酚含量，研究化学氧化对苯酚降解效果的影响。
（3）吸附法实验：将苯酚溶液与活性炭混合，在适宜的温度下反应。
定期取样，测定苯酚含量，研究吸附法对苯酚降解效果的影响。
2. 苯酚含量测定采用紫外分光光度法测定苯酚含量。
在特定波长下，苯酚溶液的吸光度与其浓度呈线性关系。
通过测定吸光度，计算苯酚浓度。
五、实验步骤1. 生物降解实验（1）将苯酚降解菌接种于含有苯酚的培养基中，置于恒温培养箱中培养。
（2）定期取样，测定苯酚含量，记录数据。
2. 化学氧化实验（1）将苯酚溶液与酸性高锰酸钾溶液混合，置于恒温水浴锅中。
（2）定期取样，测定苯酚含量，记录数据。
3. 吸附法实验（1）将苯酚溶液与活性炭混合，置于恒温水浴锅中。
（2）定期取样，测定苯酚含量，记录数据。
4. 苯酚含量测定（1）取一定量的苯酚溶液，置于比色皿中。
（2）使用分光光度计测定吸光度。
（3）根据吸光度与苯酚浓度的线性关系，计算苯酚浓度。
酚废水处理
酚(phenol) ,通式为ArOH,是芳香烃环上的氢被羟基( 2OH)取代的一类芳香族化合物。
最简单的酚为苯酚。
酚上的羟基具有弱酸性,酸性比醇羟基强。
酚易被氧化,在空气中无色的晶体酚易被氧化为红色或粉红色的醌。
酚类化合物(苯酚及其衍生物)主要来源于煤化工、石油化工、制药厂、苯酚生产及酚醛树脂生产厂等,是一种原生质高毒物质,对一切生物个体都有毒害作用,可通过皮肤、粘膜、口腔进入生物体内,与细胞原浆中的蛋白质接触后形成不溶性蛋白质而使细胞失去活性,尤其对神经系统有较大的亲和力,使神经系统发生病变[ 1 ] 。
酚是工业废水中常见的高毒性、难降解有机物,不但危害人体健康安全,而且严重破坏自然生态平衡,造成严重的环境污染。
因此,含酚废水的防治引起世界各国的普遍重视,包括中国在内的许多国家已经将其列入重点控制的污染物名单之中[ 2 ] 。
1 含酚废水的主要处理技术目前,含酚废水处理方法主要分为物理法、化学法、生化法以及电化学法。
物理法包括萃取法、吸附法、精馏法、盐析法、超声降解法、离子交换法等;化学法有化学氧化法、湿式空气氧化法、超临界氧化法、缩聚法、焚烧法、催化氧化法以及光催化氧化法等;生物法有活性污泥法、生物膜法、流化床法、接触氧化法、厌氧法等;电化学法包括电氧化法、闪电解法、湿式电氧化法、电凝聚气浮法以及三维电极电化学法等。
各种方法都有自己的优点和局限性,其中,物化法和生物法在工业上的应用较为成功,有很高的处理效果[ 3 ] 。
1.1 含酚废水的物理处理方法1.1.1 萃取法溶剂萃取法利用难溶于水的萃取剂与废水进行接触,使废水中酚类物质与萃取剂进行物理或化学的结合,实现酚类物质的相转移。
负载后的萃取剂通过改变pH值或温度来反萃再生。
溶剂萃取法不仅设备投资少,占地面积小、操作方便、能耗低,而且能够回收利用废水中的酚类物质。
溶剂萃取法一般适用于高浓度的含酚废水处理,且多数是为了回收有效成分,它也可以作为生物化学氧化法的前处理部分,既能回收酚,又能减轻生物氧化的负担[ 4 ] 。
电化学降解废水中苯酚的动力学研究
电化学降解废水中苯酚的动力学研究废水中的苯酚是一种常见的有机物污染物，对水环境和生态系统的影响较大。
因此，研究苯酚的处理方法和降解机理具有重要的实际意义。
电化学技术作为一种绿色、高效、可控的废水处理方法，在废水中的苯酚降解中也得到了广泛应用。
1. 电化学技术的原理电化学技术是利用外加电场作用下的电子转移过程，促进化学反应进行的技术。
在电化学反应过程中，阳极上发生氧化反应，阴极上发生还原反应。
将废水通过电解池，加上适量电压和电流，使得废水中的有机物被氧化成CO2和H2O，或还原成较稳定的有机物或无机物。
其中，阳极氧化是电化学降解废水处理技术中应用最广泛的方法之一。
2. 苯酚的电化学降解机理当苯酚在阳极上发生氧化反应时，先发生苯酚分子的吸附和氧化还原过程：苯酚分子到达阳极表面后，发生电子转移反应，被氧化为苯醌和带正电荷的离子。
苯醌很容易进一步氧化，在电介质中水分子和羟基基团作用下，被氧化为苯甲酸和二氧化碳。
3. 动力学模型对于电化学降解废水中苯酚的反应动力学建模，可以通过在控制实验条件下观察反应进程来研究。
在实验中，需要控制电流密度、电极材料、温度、pH等实验条件，以便建立反应动力学模型。
建模的过程中，主要考虑苯酚初始浓度、电流密度、电解时间和pH值等因素的影响。
建立的模型可以预测反应速率和苯酚去除率，并确定最佳的操作参数。
4. 结论电化学技术作为一种绿色、高效、可控的废水处理方法，在降解废水中的苯酚中表现出了良好的应用前景。
通过建立动力学模型，可以优化电化学反应过程的操作条件和设计反应器结构，提高废水处理的效率和经济性。
未来的研究可以进一步探索复杂有机物降解的电化学处理方法，并探究电化学技术与其他化学和生物处理方法的协同作用。
光催化降解水中苯酚的研究进展
光催化降解水中苯酚的研究进展水是人类生活中必不可少的资源，但随着工业、农业、生活污水等的不断排放，水污染问题越来越严重。
苯酚是一种常见的水污染物，对人类的健康和环境都会造成很大的危害。
如何有效地降解水中苯酚，成为了环境科学和工程领域的研究热点。
光催化技术因具有高效、环保和低成本等优点，在光催化降解水中苯酚的研究领域也得到了广泛关注。
一、光催化降解水中苯酚的原理光催化技术是一种化学反应活化能较低的方法，它基于光催化反应原理，通过光源的激发使得光催化剂在激发态下和污染物发生反应。
在水中苯酚的降解过程中，光源的作用是激发光催化剂，光催化剂在激发态下与水溶液中的氧气、水分子产生活性基团，与苯酚分子反应，形成一系列的中间体，最终被降解为无害的物质。
二、光催化降解水中苯酚的光催化剂光催化降解水中苯酚的过程中，光催化剂的选择对降解效果有着重要的影响。
当前常用的光催化剂有半导体类和金属有机框架类两种。
半导体类光催化剂，如二氧化钛( TiO2)、银氧化物(Ag2O)等，具有高效和稳定等特点，是应用最广泛的光催化剂。
其中，二氧化钛还可根据其晶体相和形貌进行进一步分类，如纳米晶体相的二氧化钛光催化剂具有更高的光催化性能。
金属有机框架类光催化剂，是近年来新兴的光催化剂，它是以金属离子有机配体为基础构成的多孔晶体，具有可控性强、反应活性高等优点。
例如，铜-间苯二甲酰亚胺(TPCu)材料在光催化降解苯酚的探索中呈现出了很好的反应催化活性。
在实际应用中，针对具体需要，可以选择合适的光催化剂，以提高降解效率和经济性。
三、光催化降解水中苯酚的影响因素光催化降解水中苯酚的效率受多种因素的影响，包括光催化剂的种类、光源的波长和强度、反应溶液的初始浓度和pH值、温度、氧气浓度等。
有关研究表明，光催化降解苯酚的过程中，高波长的酸性紫外线能量最大，可显著提高反应的效率；反应溶液的初始浓度越高，反应速率就更快，但过浓时会影响光源穿透度和催化剂活性等因素；溶液的pH值在一定范围内变化对反应过程的影响较小，但在超出一定范围后反应会明显降低，这是因为酸碱度对反应中产生和积累的活性中间体分子的荷电性和稳定性产生影响。
空化射流降解水中苯酚的实验研究
行 降解 ， 方 法是 近 年来 发 展起 来 的一 种 降解 有 机 该
污 染物 的有 效处 理方 法【 。 蜘
空 化射 流产 生 的极Байду номын сангаас端物 化环 境将 泡 内气体 和 液
体 交界 面 的介 质加 热 分 解 ， 生 热 解 反 应 或发 生 自 产 由基 反 应 ， 成 具 有 强 氧 化 性 的 自由基 （ Ｏ、 Ｏ 生 ・ ・ Ｈ、
中 图分 类 号 ： ７ ３ Ｘ ０ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ ３ １ ８ （ ０ １ ０ — ０ １ ０ １ ７ — ９ ０ ２ １ ）４ ０ ９ — ３
１ 降 解 原 理
流 体 流过 一个 限流 区域 ｆ 多孑 板 、文 丘 里 管 如 Ｌ
主 体 的 自由基 粒 子 氧化 反 应 ． 非 极 性 、 水性 、 而 憎 易
流对 苯 酚 等 有机 物 的 降解 过 程 中 ， 流量 与 喷 嘴进 口
压力 对 降解效 果 产生 较 为明 显 的影响 。
４４ 酸碱 度对 降解效 果 的影 响 ． 在进 口压 力取 ６ ａ ＭＰ ，苯 酚初 始 浓 度为 ５ ｍｇ ０ ／ Ｌ， 温 度取 ２ ｃ 的条 件下 ， 苯 酚 溶 液 的ｐ ５Ｉ ＝ 将 Ｈ值 分 别 调整 至５ ７ ９ 、 、 进行 降解 实 验 。实验 结果 如 图５ 示 。 所
４５ ４ ０ ３ ５ ３ Ｏ
槲 盛 世
笨 酚浓 度 ／ ｇ Ｌ。 （ 。－ ａ ｒ １
（） 嘴入 口压 力 为 ４Ｍ ａ ｂ喷 Ｐ
图３ 浓 度 对 降 解 率 影 响 曲线
褂 ２ ５ 齄 ２ ０ 世 １ ５
ｌ ０ ０
实 验结 果表 明 随着笨 酚浓 度 的增加 ，降解 率逐 渐 减小 ， 是 因为空 化射 流装 置在 相 同压力 条件 下 ， 这 产 生 的空化 泡 的数量 基本 相 同 。 当浓度 增加 时 。 酚 苯 与空化 泡 接触 的机会 增加 ， 解 的总量 有所 增加 １ 降 但
芬顿试剂处理高浓度苯酚废水的研究
芬顿试剂处理高浓度苯酚废水的研究摘要:本文研究了采用芬顿试剂法处理高浓度苯酚废水,主要考察了芬顿试剂对不同浓度苯酚废水去除的效果、芬顿试剂投加量对苯酚转化产物的影响以及苯酚废水转化产物的定性分析。
关键词:芬顿试剂苯酚废水处理效果芬顿试剂(即H2O2和Fe2+)作为一种强的氧化剂,具有氧化速率快、量子化效率高、矿化能力强、应用方便等优点,是一种在污染物应急处理领域极具应用前景的水处理技术,近年来倍受环境工作者的重视。
事故状态下泄露的苯酚废水具有苯酚浓度高、生物毒性大的特点,应用传统的生物处理法会使菌体内的酶变质并失去活性,最终导致生物处理的效果较差[1]。
本试验应用芬顿试剂对高浓度苯酚废水进行了处理研究。
重点研究了芬顿试对剂高浓度苯酚废水去除率的效果、芬顿试剂投加量对苯酚转化产物的影响、以及苯酚废水转化产物的定性分析。
1 试验部分(1)水样。
试验用苯酚废水由实验室配置,浓度在950～11000mg/L 范围内。
(2)主要仪器及药品。
K-D浓缩器、真空泵、恒温水浴箱、量筒、酸度计;H2O2、FeSO4·7H2O、氢氧化钠、硫酸、苯酚、二氯甲烷,以上试验用药品均为分析纯级。
(3)方法。
苯酚废水氧化:量取400ml废水水样置于500ml量筒中,用20%硫酸调解pH3.0,称取一定量的FeSO4·7H2O溶于水样中,用玻璃棒搅拌使之完全溶解,打开气源搅拌水样,向溶液中加入27.5%的双氧水。
反应2h后,向溶液中加入氢氧化钠溶液,调解溶液pH在7.5～8.0范围内。
停止曝气。
溶液沉淀1h后取其样品分析特征污染物的含量。
苯酚废水氧化产物进行有机物萃取、浓缩[2]:先用氢氧化钠溶液将处理后水样调制pH12,将上清液取出置于分液漏斗中,加入20ml二氯甲烷充分振荡两分钟,静止10分钟后,分离水相和有机相,有机相收集至1#碘量瓶中。
向水相中再次加入20ml二氯甲烷充分振荡两分钟,静止10分钟后,分离水相和有机相,有机相收集至1#碘量瓶中。
阳极液在降解废水中的苯酚的应用
阳极液在降解废水中的苯酚的应用AZNI IDRIS1KATAYON SAED2摘要本文研究了用阳极液降解废水中的苯酚。
阳极液是由电化学的活化反应产生的。
阳极液由活性离子和自由基组成。
活性离子和自由基构成了阳极液的氧化性。
通过调整阳极液的使用量和反应时间来得到促使苯酚达到完全降解的最佳条件。
实验表明，使用20%的阳极液的最佳用量，反应时间为60分钟，可以使98%的苯酚降解。
苯酚降解产物为苯醌，对苯二酚，儿茶酚，马来酸，富马酸和草酸。
关键词：阳极液，电化学活化过程，苯酚降解，苯酚氧化1.引言近年来，人们认识到被苯酚广泛污染的水变得越来越重要了。
苯酚是一种潜在的或已知的对人类具有致癌作用的物质，即使是很低的浓度的苯酚。
例如，马来西亚法律规定苯酚在废水中的含量为0.001mg/l（DOE，1974）。
所以，处理含苯酚的废水是必要的。
目前已经有很多技术去除和降解废水中的酚醛化合物。
这些技术包括：吸附（Rengaraj 等，2002），生物降解（miland等，1996）UV/Fe3+（Zhou等，2001），液膜萃取（Lin等，1999）和氧化（Comninellis和Pulgarin，1991；Tahar和Savall，1998；Polcaro等，1999；Tahar和Savall，1999；Awad和Abuzaid，2000）。
其中，氧化技术表现出了他们潜在的能够完全破坏苯酚的能力。
在氧化工艺中，第一步苯酚氧化成对苯二酚，然后氧化成苯醌和儿茶酚。
随后是这些产物的氧化，苯环打开后，导致芳香族羧酸的生产，如马来酸和富马酸。
当苯酚降解成芳香族羧酸时，废水变得能更好的生物降解（Wu和Zhou，2001）和低毒性（Pulgarin等，1994）。
苯酚的氧化工程需要几种氧化剂，如臭氧（O3），紫外线（UV）和双氧水（H2O2）。
这些氧化剂被广泛的研究了（Gurol和Vatistas，1987；Esplugas等，1994；Shen等，1995；Miland等，1996；Benitez等，2001；Canton等，2002）。
炼油废水苯酚降解菌的分离筛选及特性初步研究
碳 源培 养基上 生长的 茵株 ，通过耐 受性 实验 ，筛选 出能够耐 受１０ ｍｇ 苯酚浓度 的菌株ｚ 一 。该 ００ ／ Ｌ Ｊ１ 菌株 最适 降解温度 为３ ℃，最适 降解ｐ ２ Ｈ值在７ 左右 ；接 种量 为１ ｍＬ （．×１ ｍ ）时 ，该菌株 ． ５ ４ ７ ０＆／ Ｅ 在４ 小时 内苯酚 降解率 可达８ ． ％。培 养液 中苯酚浓度 在３ ０ ０ ｍｇＬ 间时，该 菌株 的降解率 ８ １３ ３ ０ ～５ ０ ／ ￣ 比较 明显 ， 当苯酚浓度 大于１０ ｍｇ 时 ，无明显降解效果 。 ００ ／ Ｌ 关键词 ：苯酚 降解 降解率
腐蚀研究
ｒ Ｃｏｒ ｏｓｉ ￣ ｅａ ｃｈ ｒ ｏｎ Ｒ
臣 冒 嗣
炼油废水苯酚 降解菌的分离筛选及
特性初步研究
何 军 晁群芳 彭 卫
（ 中国石 油乌鲁木 齐石化 公 司研 究院 ，新 疆 乌鲁木 齐 ８０ １ ） ３ ０ ９
摘
要 ：从 乌鲁木 齐市石 化公 司炼 油厂 污水池的活性污 ｎ ｐ ｅ ｏ ｏ ｃ ｎ ｒ ｔｏ ａ ｇ ｒ ｍ ０ ｍ ｇ Ｌ ｏ ５ ０ ｇ Ｌ． ｈ ｎ ｐ ｅ ｏ ｏ ｃ ｎｒ ｔ ｎ ｎ ｉａ ｅ ｅ ｈ ｎ ｌｃ ｎ ｅ ｔａｉ ｎ ｒ ｎ ｅ ｆｏ ３ ０ ／ ｔ ０ ｍ ／ Ｗ ｅ ｈ ｎ ｌｃ ｎ ｅ ｔａ ｉ ｏ ｏ ｅ ｏ ｔ１ ０ ／ ｅｄ ｇ ａ ａｉ ｎｗａ ｆｎ ｆｅ ｔ ｖ ｒ ｕ ０ ０ ｍｇ Ｌ ｔ ｅ ｒ ｄ ｔ ｓｏ ｏ ｅｆ ｃ． ｈ ｏ Ｋｅ ｒ ｓ ｐ ｅ ｏ ； ｅ ｒ ｄ ｔ ｎ ｄ ｇ ａ ａｉ ｎｒ ｔ ｙｗｏ ｄ ： ｈ ｎ ｌ ｄ ｇ ａ ａｉ ； ｅ ｒ ｄ ｔ ａｉ ｏ ｏ ｏ
变性和凝 固 。水 中含酚量＞１ ｍｇ Ｌ ０ ／ ，鱼 类等水生生
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光催化反应机理可用以下各式表示： TiO2 +hv(UV) →TiO2(e- + h+ ) TiO2(h+)+ H2O→ TiO2+ H2O+·OH TiO2(h+) + OH一 →TiO2 +·OH 有机染料+· 0H一降解产物 有机染料+h+→氧化产物 有机染料+e一→还原产物 式中hv是将TiO2的电子从价带激发到导带的光子能量。
TiO2光催化降解苯酚溶液的性能验证
2、苯酚降解率与时间的关系
反应2h后,无色液体渐渐变为浅橘 红色;随着反应时间的延长颜色有 所加深,变为橘红色,但6h后颜色基 本不变。
苯酚降解率与时间的关系
3、苯酚降解与pH关系
在pH=6.3时,苯酚降解最好,在 pH值为3~6.3之间,当溶液的pH 值增大时,光催化氧化反应的速 率会呈现出逐渐增大的正比例 变化趋势;但如果pH值增加到一 定值,如pH>9时,在TiO2上的吸 附反应速率反而变小,甚至反应 不明显了。由此可见,在pH值接 近于中性条件时,苯酚的降解速 率最快,降解的效果最好。
废水中苯酚的降解方法
一、苯酚废水危害
2017/6/1
二、治理方法
• 光催化法 • 沉淀法 • 萃取法
光催化法
一、光催化的原理：
光催化基本原理是指光催化剂受到大于禁带宽度能量的光子照 射后，发生电子跃迁，生成光生电子(e一)和空穴对(h+ )，光生电子 具有很强的还原能力，可以还原去除水中的金属离子，而空穴具有 极强的氧化性，可对吸附于其表面的污染物进行直接或间接的氧化 降解，此外，空穴还可以氧化H2O和OH一生成反应性极高的羟基 自由基(· OH)，· OH是一种强氧化剂(氧化还原电位为+2．8V)，它可 以将大多数有机染料氧化为可矿化的最终产物。以本实验中的TiO2 为例。TiO2的带隙能火3.2 eV, 相当于波长为387.5nm 光子能量， 抵达地面太阳能最小波长为300.0nm，300.0～387.5nm 之间的紫 外光能约占太阳能的1%左右。当TiO2受到太阳能辐射后，处于价 带的电子就被激发到导带，价带便生成空穴（h+）。
二溶液的性能验证
在前10h内不加TiO2的光降解速率不高,说明 确是TiO2对降解起到很大的作用。 主要作用原理为:当二氧化钛半导体粒子受到 紫外光的照射时,价带上的电子(e-)被激发跃迁至 导带,在价带上产生空穴(h+),并在电场作用下,分 离并迁移到粒子表面,光生空穴因具有极强的得电 子能力,而具有很强的氧化能力。将其表面吸附的 OH-和H2O分子氧化成OH自由基,而OH几乎无选 择地将有机物氧化,并最终降解为CO2和H2O[2]; 在10~24h内,没加TiO2的光降解率有所提高,这是 因为随着降解时间的延长,在紫外灯照射下溶液中 臭氧浓度渐渐增大,在臭氧的氧化作用下,苯酚被 氧化得以降解。
三、结论
• 在苯酚初始浓度为20mg/L,固液比 2.5g/1000mL,pH为6.3,光照时间为 10h时,苯酚的降解率可达到92.1%。
苯酚降解与pH关系
4、二氧化钛用量对苯酚降解的影响
在50mg/L的苯酚溶液中, 加入光催化剂0.25g时,降 解效果明显较好。
二氧化钛用量对苯酚降解的影响
5、苯酚初始浓度对降解的影响
随着苯酚液浓度的增大, 去除率减小,即随着浓 度的增大,要达到相同 的去除率,需要更长的 反应时间。
苯酚初始浓度对降解的影响