【CN109912469A】一种44’二氯二苯砜的制备工艺【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利申请

(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910197486.5

(22)申请日 2019.03.15

(71)申请人 常州杰铭新材料科技有限公司

地址 213164 江苏省常州市金坛区华城中

路168号

(72)发明人 宇平　王巍　胡一鸣　

(74)专利代理机构 常州市英诺创信专利代理事

务所(普通合伙) 32258

代理人 朱丽莎

(51)Int.Cl.

C07C 315/00(2006.01)

C07C 315/06(2006.01)

C07C 317/14(2006.01)

(54)发明名称

一种4,4’-二氯二苯砜的制备工艺

(57)摘要

本发明公开了一种4,4'-二氯二苯砜(DDS)

的制备工艺，属于有机化工原料合成技术领域，

本发明选择了硫酸二乙酯或/和碳酸二甲酯较为

绿色环保的原料，采用硼酸或三氟甲磺酸作为反

应催化剂，与三氧化硫及氯苯进行充分反应得到

粗产品。粗产品经过沉析、过滤、洗涤、萃取、重结

晶及干燥等提纯步骤后可得到高纯度的DDS产

品。本发明反应步骤简单、操作更为安全，同时成

本较低、原料较绿色环保，非常适合目前工业化

生产及应用。权利要求书2页 说明书8页 附图3页CN 109912469 A 2019.06.21

C N 109912469

A

权　利　要　求　书1/2页CN 109912469 A

1.一种4,4'-二氯二苯砜的制备工艺，其特征在于，具体制备步骤如下：

步骤一：氮气气氛下，在四口反应釜中，采用水浴箱循环冷却，先设置循环水温度为0～80℃，将n mol液体状二酯类原料加入到反应釜中，在机械搅拌的条件下，通过分液漏斗装置逐滴加入液体状m mol三氧化硫，滴加的时间控制在0.5～4h以上，待滴加完毕后，将反应液温度控制在10～80℃继续搅拌反应1～10h后，反应后再将催化剂加入反应体系中，在10～60℃下继续搅拌反应1～8h，得到反应混合液A；

步骤二：氮气气氛下，在另一个四口反应釜中，水浴温度控制在0～80℃，通过加料装置将m mol的无水氯苯加入反应釜中，在机械搅拌的条件下，将步骤一中反应混合液A通过分液漏斗装置逐滴加入到反应釜中，控制滴加的时间在0.5～4h以上，同时保持反应混合液温度在10～80℃，滴加结束后，将反应混合液温度保持在10～80℃继续搅拌反应1～10h结束，得到反应混合液B；

步骤三：把步骤二反应混合液B加入溶剂中析出粗产物，过滤得到滤饼，去离子水清洗后加入碱性溶液去除残留催化剂，过滤，洗涤，干燥，得干燥物；

步骤四：将步骤三得到的产品进行提纯，得到高纯度的产品4,4'-二氯二苯砜。

2.根据权利要求1所述的4,4'-二氯二苯砜的制备工艺，其特征在于，步骤一中所述的二酯类原料为硫酸二乙酯、碳酸二甲酯中的一种或两者混合。

3.根据权利要求1所述的4,4'-二氯二苯砜的制备工艺，其特征在于，步骤一中所述的二酯类和三氧化硫物质的量比值为n:m＝1:1.7～1:2.3。

4.根据权利要求1所述的4,4'-二氯二苯砜的制备工艺，其特征在于，步骤一中所述的催化剂为硼酸、三氟甲磺酸中的一种或两种混合。

5.根据权利要求1所述的4,4'-二氯二苯砜的制备工艺，其特征在于步骤三的步骤具体为：

将一定量溶剂加入到大烧杯中，在机械搅拌条件下，把步骤二中得到的反应混合液B缓慢倒入该溶剂中，粗产物会逐渐沉淀析出，把烧杯内的混合物在过滤漏斗中进行过滤，得到滤饼，把滤饼放入大烧杯中，再倒入去离子水进行充分混合，接着过滤得到粗产品滤饼，将得到的滤饼粗产品放入大烧杯中，利用碱性溶液中和残留的催化剂，将碱性溶液缓慢滴加到混合液中直至溶液的PH值在7～8之间，再将混合液进行过滤，将过滤得到的滤饼粗产品用去离子水多次洗涤过滤，直到滤液的PH值达到中性，将得到的产品在高温真空干燥箱中干燥12～24h后得到产品。

6.根据权利要求5所述的4,4'-二氯二苯砜的制备工艺，其特征在于，步骤三中所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、去离子水中的一种或几种混合。

7.根据权利要求5所述的4,4'-二氯二苯砜的制备工艺，其特征在于，步骤三中所述的碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氨水中的一种或几种混合。

8.根据权利要求1所述的4,4'-二氯二苯砜的制备工艺，其特征在于步骤四中所述的纯化处理步骤为：

在带有机械搅拌、冷凝器及温度计四口反应釜中，把去离子水和氯苯加入其中进行搅拌混合，将步骤三中干燥后的产品加到去离子水和氯苯混合溶剂中搅拌，同时将混合液的温度加热到40～100℃直至其中的固体产品全部溶解后，把热的混合溶液倒入分液漏斗中，使得有机相和水相分离开，含有产品的有机相位于混合液的底层，将含有产品的氯苯有机

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