分析化学 氧化还原滴定法要点及复习题

第八章

条件电位定义及计算

根据条件电位计算电极电位

氧化还原反应进行的程度条件平衡常数的计算

自身催化反应特点

标定KMnO4方法方程式及现象

KMnO4测定H2O2含量方法

氧化还原滴定过程电位计算，计量点电位的计算

常用氧化还原滴定方法（反应方程式）：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法

间接碘量法原理方程式书写

碘量法误差来源及避免措施

1、已知在1mol/L H2SO4溶液中，MnO4-/Mn2+和Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位分别为1.45V和0.68V。在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位值为（）。 C

A. 0.73V

B. 0.89V

C. 1.32V

D. 1.49V

2、Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值即lgK为（）。B

（已知Fe3+和Fe2+电对的标准电极电位为0.77V，Sn4+和Sn2+电对的标准电极电位为0.15V）

A. (0.77-0.15)/0.059

B. (0.77-0.15)×2/0.059

C. (0.77-0.15)×3/0.059

D. (0.77-0.15×2)/0.059

3、氧化还原滴定的主要依据是（）。 C

A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化

B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化

C. 滴定过程中电极电位发生变化

D. 滴定过程中有络合物生成

计算题：

1、 电对2+Zn + 2e = Zn,0.76 E V θ=−。忽略离子强度的影响，计算在pH=10.00氨溶液分析浓度为0.100 mol/L 时电对的条件电位。已知：Zn-NH 3的lg β1- lg β4分别为2.27，4.61，7.01，9.06，NH 3的K b =1.8×10-5。

2、称取基准物K 2Cr 2O 7 0.1226g , 用水溶解，加入H 2SO 4和KI, 用待标定Na 2S 2O 3标准溶液滴定至终点，消耗24.95mL 。计算 Na 2S 2O 3标准溶液的浓度。(K 2Cr 2O 7的相对分子质量分别为294.18)

化学反应：Cr 2O 72- + 6I - + 14H + == 2Cr 3+ + 3I 2 + 7H 2O （2分） I 2 + 2S 2O 32- == 2I - + S 4O 62- （ 2分） 1Cr 2O 72- ~ 6S 2O 32- （ 2分） 131002.010

95.2418.2941226.06322−−⋅=⨯⨯⨯=L mol C O S Na

3、称取基准物K 2Cr 2O 7 0.4903g , 用水溶解并稀释至100mL , 移取此K 2Cr 2O 7溶液25.00mL, 加入H 2SO 4和KI, 用待标定Na 2S 2O 3标准溶液滴定至终点，消耗24.95mL 。计算：

（1）Na 2S 2O 3标准溶液的浓度。（2）与此Na 2S 2O 3标准溶液相当的I 2量，即T Na 2S 2O 3/I 2。

(K 2Cr 2O 7，KI ，Na 2S 2O 3，I 2的相对分子质量分别为294.18，166.01，158.11，127) 解：（1）Cr 2O 72-——6S 2O 32- （2分）

C Na 2S 2O 3=L mol ⋅=⨯⨯⨯−1.010

95.24610000.2528.2944903.03（2分） （2）2S 2O 32-——I 2 （2分）

m=0.1⨯1⨯10-3⨯1/2⨯127=6.35⨯10-3g/mL （2分）