配位化合物的稳定常数

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例: Cu2++NH3
[Cu(NH3)]2+
[Cu(NH3)]2++NH3
[Cu(NH3)2]2+
K稳 θ ＝ 1 [[C C2 u u][(3N N )]23H ]H104.31 K稳 θ ＝ 2[C [C uu 3 ()N 3 (2 ] )N [2]H N 2H 3]H 130.67
K 稳 θK 稳 θK 稳 θ 1K 稳 θ 2K 稳 θ 3 4 110 3.32
值得注意的是，配合物的逐级稳定常数相差不大，因
此计算时必须考虑各级配离子的存在。但如果体系内有过
量的配体，则体系中主要以最高配位数的配离子存在。
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二、配离子稳定常数的应用
1．比较同类型配合物的稳定性
性和沉淀的溶解度。配离子和沉淀都是向着更稳定的方向转 化。
例2 在1L[Cu(NH3)4]2+溶液中[c(Cu2+)为4.8×10-17mol·L-1], 加入0.001molNaOH,问有无Cu(OH)2沉淀生成？若加入 0.001molNa2S,有无CuS沉淀生成？(设溶液体积基本不变)
解: (1)当加入0.001molNaOH后，溶液中的c(OH)=0.001mol·L-1。
θ 稳
= 1.6 ×107
K
θ 不
稳
= 6.25×10-8
K稳 θ [[A Agg]([NN3)H H 23]]2
K不 θ稳[[A Agg]([N N3)H 2H 3]]2
显然
K
θ 稳
1 K不θ 稳
与多元弱酸、碱的离解相似，配离子的生成或离解也 是逐级进行的，因此在溶液中存在一系列的配位平衡，其对 应的稳定常数，称为逐级稳定常数。
已知c Cu2 ( O( ) H )c 22 C 的( K sθp O =) 2/ .2u ×θ ( ) 13 0 -2H 4 0c ,该 溶1 液. 1 中 有8 ( 0 7 关 离3 1 ) 子2 浓4 度0 的 1 乘. 积2 为8 0 3
4 .1 8 2 03 K s θp [Cu2]( O 2 .H 1 2 2 0)0 所以，加入0.001molNaOH后无Cu(OH)2沉淀生成。
在用K稳比较配离子的稳定性时，配离子的类型必须相同才 可比较，否则会出错。如 CuY2-和 Cu(en)22+ 的K稳分别为 6.0×1018 和4.0×1019。前者稳定。因为都是1:1型配位。
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2．判断配离子与沉淀之间转化的可能性 配离子与沉淀之间的转化，主要取决于配离子的稳定
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(2) 若加入0.001molNa2S,溶液中c(S2-)=0.001mol·L-1(未考虑S2-
的水解)。已知
K
θ sp
(CuS)
=
6.3×10-36，则溶液中有关离子浓度
乘积为
c2 ( ) c C 2 ) ( /u θ S ( ) 2 c 4 1 . 1 8 0 1 7 3 4 0 1 . 2 8 0 0
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Baidu Nhomakorabea[Cu(NH3)2]2++NH3
[Cu(NH3)3]2++NH3 根据多重平衡规则得
[Cu(NH3)3]2+ K稳 θ ＝ 3[C [C u3u ()2]N 32()3[]N 2H N 3 H ]H 130.04 [Cu(NH3)4]2+ K稳 θ ＝ 4[C [C uu 4 ()N 3 2 (] )[N 3]H N 2H 3]H 120.3
4 .1 8 2 0 0K s θ(pC u 6 S .1 3 )3 06 所以，加入0.001molNa2S后有CuS沉淀生成。
向含有[Ag(NH3)2]+的溶液中加入KCN，此时可能 发生下列反应:
[Ag(NH3)2]+ + 2CN- ↔ [Ag(CN)2]- + 2NH3 通过计算， 判断[Ag(NH3)2]+是否可能转化为[Ag(CN)2]-。
对于同类型配合物，稳定常数K
θ 稳
较大，其配合物稳定
性较高。但不同类型配合物的稳定性则不能仅用K 稳θ 比较。
例1：比较下列两配合物的稳定性：
[ Ag(NH3 )2 ]
K
θ 稳
=
107.23
[ Ag(CN )2 ]
K
θ 稳
=
1018.74
注意： 由稳定常数可知[Ag(CN)2]-比[Ag(NH3)2]+稳定得多。
第二节 配位化合物的稳定常数
一、配位平衡及其平衡常数
将氨水加到硝酸银溶液中，则有[Ag(NH3)2]+配离子生成， 反应式为：
Ag+ + 2NH3 → [Ag(NH3)2]+ 此反应称为配合反应(也叫络合反应)。 由于配离子是由中心离子和配位体以配价键结合起来的， 因此，在水溶液中比较稳定。但也并不是完全不能离解成简单 离子，实质上和弱电解质类似，也有微弱的离解现象。
[Ag(NH3)2]+
Ag+ + 2NH3
配合物的稳定性，可以用生成配合物的平衡常数来表示,一
般用配合物的稳定常数(K
θ 稳
)或不稳定常数(
K
θ 不
稳
)来表示.
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例如：Ag+ + 2NH3
[Ag(NH3)2]+
[Ag(NH3)2]+
Ag+ + 2NH3
应用化学平衡原理，可得：
K