DCC汽油全馏分选择性加氢脱硫技术(CDOS-FRCN Ⅱ)的工业应用

加工工艺
石 油 炼 制 与 化 工 ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ ＡＮＤＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ
２０１８年 １月 第４９卷 第１期
犇犆犆 B'CD@ห้องสมุดไป่ตู้F0*+GH IJK犆犇犗犛犉犚犆犖 L2!MNO
蔡 建 崇１， 田 振 兴２， 彭 成 华３， 杨 峰３
（１． 中海油东方石化有限责任公司，海南 东方 ５７２６００； ２． 中国石油克拉玛依石化公司；３． 北京海顺德钛催化剂有限公司）
摘 要：介绍了 ＤＣＣ 汽油全馏分选择性加氢脱硫（ＣＤＯＳＦＲＣＮⅡ）工艺技术生产超低 硫 汽 油 的 优 越 性，该 工艺省去了催化裂化汽油 轻 重 馏 分 （ＬＣＮ?ＨＣＮ）切 割 过 程，具 有 流 程 简 单、操 作 灵 活、投 资 少、耗 能 低 的 特 点。 该工艺配套的新型纳米钛基催化剂 ＨＤＤＯ１００?ＨＤＯＳ２００?ＨＤＭＳ１００具有高脱硫活 性、高 选 择 性 和 稳 定 性，适 用于全馏分加氢脱硫工艺，在处理高二烯烃、高烯烃 含 量 的 ＦＣＣ 汽 油 及 ＤＣＣ 汽 油 中 表 现 出 优 异 的 活 性 和 稳 定 性。在新建的５００ｋｔ?ａＤＣＣ 汽油加氢装置上，采用 ＣＤＯＳＦＲＣＮⅡ工艺技术及配套催化剂，实现了 ＤＣＣ 汽油 的 产 品 升 级 ，生 产 出 符 合 国 Ⅴ 排 放 标 准 的 汽 油 。
（１）二烯烃、烯 烃、芳 烃 含 量 高，油 品 的 安 定 性 差 。 ［４］ 对于 催 化 裂 化 汽 油 加 氢 脱 硫 工 艺 技 术，较 高的二烯烃与烯烃会加速汽油加氢脱硫催化剂表 面结焦，抑制催化剂 活 性，尤 其 大 量 烯 烃 的 存 在 会 造成副反应生成硫 醇 增 多，增 加 脱 硫 难 度，同 时 烯
烃饱和反 应 会 大 量 放 热，使 得 加 氢 反 应 深 度 的 控 制 非 常 困 难 ，影 响 装 置 平 稳 运 行 ［５］。
（２）硫醇的结构与分 布和 ＦＣＣ 汽油 显 著 不同， 呈现出“两头多、中间少”的特点，特别是 Ｃ７、Ｃ８硫醇 比例严重偏高［６］。大分子的 硫 醇 难 脱 除，且 极 易 干 扰博士试验对硫醇硫的定性分析。通过提高催化剂 的 活 性 对 其 进 行 深 度 脱 除 ，往 往 会 饱 和 大 量 烯 烃 造 成 催 化 剂 快 速 结 焦 失 活 ，且 烯 烃 饱 和 时 剧 烈 放 热 ，造 成床层温度波动，甚至出现床层飞温。因此 更 劣质 的 ＤＣＣ汽油对加氢脱硫工艺 及 催化 剂提出 更高 的 要求。表１为典型 ＦＣＣ汽油与 ＤＣＣ汽油性质对比。
东方石化 ＤＣＣ装置设计采用提升管与床层组合 反应器，并增设第二提升管向床层反应器补充再生催 化剂，降低主提升管的反应温度与剂油比，利于提高重 汽油裂解反应的选择性；在第二提升管进行轻汽油与 Ｃ４回炼，进一步提高丙烯产率［２］。 １２ 犇犆犆 汽油特点
ＤＣＣ 工艺采用的催化剂和 操作 条 件 不 同 于 传 统的 ＦＣＣ 技 术，ＤＣＣ 反 应 温 度 高 于 ＦＣＣ 并 进 行 深度裂解，且 ＦＣＣ 工艺不 需 轻 汽 油 与 Ｃ４回 炼。 因 此，ＤＣＣ 汽油产品具有如下特点：
工艺是在 ＦＣＣ 工艺基础上发展起来的石油炼制工 艺，ＤＣＣ装置 是 针 对 催 化 裂 解 的 技 术 特 点 设 计 的， 主要特 点 为：① 采 用 全 提 升 管 ＋ 床 层 的 反 应 器 形 式，调节 不 同 的 床 层 空 速，以 实 现 不 同 的 生 产 方 案；②较 ＦＣＣ 工艺操作温度高，并在提升管中注 入 占总进料量２５％～３０％的水 蒸气，降 低 油 气 分 压； ③剂油比 高，为 常 规 ＦＣＣ 工 艺 的 ２～３ 倍，以 维 持 反应高转化率的热量需求。
１ 犇犆犆 工艺及产品
１１ 犇犆犆 工艺特点 ＤＣＣ工艺是 由 中 国 石 化 石 油 化 工 科 学 研 究 院
开 发 的 ，以 重 质 油 为 原 料 ，使 用 固 体 酸 择 形 分 子 筛 催 化 剂 ，在 一 定 的 反 应 条 件 下 进 行 裂 解 反 应 ，生 产 低 碳 烯 烃 或 异 构 烯 烃 和 高 辛 烷 值 汽 油 的 工 艺 技 术 。ＤＣＣ
收 稿 日 期 ：２０１７０７０４；修 改 稿 收 到 日 期 ：２０１７０９０２。 作 者 简 介 ：蔡 建 崇 ，硕 士 ，工 程 师 ，已 发 表 论 文 ４ 篇 。 通 讯 联 系 人 ：杨 峰 ，Ｅｍａｉｌ：ｙａｎｇｆ＠ｈｓｄｔｉ．ｃｏｍ。
１６
石 油 炼 制 与 化 工 ２０１８年 第４９卷
关 键 词 ：催 化 裂 解 汽 油 ＣＤＯＳＦＲＣＮⅡ 工 艺 技 术 选 择 性 加 氢 脱 硫 烯 烃 国 Ⅴ 排 放 标 准 汽 油
油品质量 升 级 是 积 极 应 对 大 气 污 染 的 重 要 手 段 。 近 年 来 ，随 着 全 国 大 面 积 雾 霾 多 发 ，油 品 质 量 升 级 步 伐 不 断 加 快 。 全 国 供 应 国Ⅴ排 放 标 准 的 车 用 汽 柴油时间由２０１８ 年１ 月提 前至 ２０１７ 年１ 月 １ 日， 同时停止国内销售低于国Ⅴ排 放 标 准 的 车 用 汽 柴 油［１］。 国 内 各 炼 油 厂 面 对 快 速 产 品 质 量 升 级 带 来 的 压力，积极进行装置的升级改造。
中海 油 东 方 石 化 有 限 责 任 公 司 （以 下 简 称 东 方 石化）精细化工项目一期工程建有１．２ Ｍｔ?ａ催化裂 解（ＤＣＣ）装 置［２］，２０１５ 年 前 未 配 套 汽 油 加 氢 装 置， ＤＣＣ汽油经 过 脱 臭 单 元 处 理 后 仅 达 到 国Ⅲ汽 油 标 准 ，经 济 效 益 差 ，且 无 法 满 足 产 品 升 级 的 要 求 。２０１４ 年 全 厂 停 工 期 间 ，采 用 中 海 油 惠 州 炼 化 分 公 司 （以 下 简 称 惠 州 炼 化）与 北 京 海 顺 德 钛 催 化 剂 有 限 公 司 （以 下简称海顺德）共同开发的 ＣＤＯＳＦＲＣＮⅡ新工艺技 术，新建一套５００ｋｔ?ａ全馏分 催化 裂 化汽油选择 加 氢脱硫装置［３］。该装 置 于 ２０１５ 年 ２ 月 投 产 并 生 产 出满足国Ⅴ排 放标准的汽油，成功实 现汽油 产 品 的 质量升级。