高灵敏CdTe量子点探针的构建及与金属离子的作用
CdSeCdS量子点荧光探针检测Cu2+
第４２卷第１期２０２３年２月沈㊀阳㊀理㊀工㊀大㊀学㊀学㊀报ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｈｅｎｙａｎｇＬｉｇｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＶｏｌ ４２Ｎｏ １Ｆｅｂ ２０２３收稿日期:２０２２－０５－２４基金项目:广西自然科学基金项目(２０１９ＧＸＮＳＦＡＡ１８５０１３)作者简介:汪登鹏(１９９５ )ꎬ男ꎬ硕士研究生ꎻ通信作者:高锋(１９７６ )ꎬ男ꎬ副教授ꎬ研究方向:稀土功能材料ꎮ文章编号:１００３－１２５１(２０２３)０１－００６１－０７ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点荧光探针检测Ｃｕ２＋汪登鹏ꎬ高㊀锋ꎬ藤田澧久(广西大学资源环境与材料学院ꎬ南宁５３００００)摘㊀要:采用液相反应法在水介质中合成巯基乙酸封端的ＣｄＳｅ/ＣｄＳ核壳结构量子点ꎬ基于Ｃｕ２＋对量子点荧光的猝灭效应ꎬ以ＣｄＳｅ/ＣｄＳ核壳量子点为荧光探针定量检测水溶液中Ｃｕ２＋的浓度ꎮ研究结果表明:Ｃｕ２＋的浓度为０.５~６０μｍｏｌ/Ｌ时ꎬＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光强度与Ｃｕ２＋的浓度成良好的分段线性关系ꎬ浓度检测限为０.０６μｍｏｌ/Ｌꎻ该荧光探针对Ｃｕ２＋的检测具有高选择性ꎻ对实际自来水样品中Ｃｕ２＋的检测结果准确可靠ꎻ量子点的淬灭机理为动态淬灭ꎮ关㊀键㊀词:量子点ꎻ荧光淬灭ꎻＣｕ２＋检测ꎻ荧光探针中图分类号:Ｏ６５７.３文献标志码:ＡＤＯＩ:１０.３９６９/ｊ.ｉｓｓｎ.１００３－１２５１.２０２３.０１.０１０ＣｄＳｅ/ＣｄＳＱｕａｎｔｕｍＤｏｔＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅＰｒｏｂｅｆｏｒＤｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆＣｕ２＋ＷＡＮＧＤｅｎｇｐｅｎｇꎬＧＡＯＦｅｎｇꎬＦＵＪＩＴＡＴｏｙｏｈｉｓａ(ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＲｅｓｏｕｒｃｅｓＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬＧｕａｎｇｘｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬＮａｎｎｉｎｇ５３００００ꎬＣｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ:ＣｄＳｅ/ＣｄＳｃｏｒｅ￣ｓｈｅｌｌｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓ(ＱＤｓ)ｗｉｔｈｔｈｉｏｇｌｙｃｏｌｉｃａｃｉｄｗｅｒｅｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌ￣ｌｙｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｉｎａｑｕｅｏｕｓｍｅｄｉｕｍｂｙｌｉｑｕｉｄｐｈａｓｅｒｅａｃｔｉｏｎ.ＢａｓｅｄｏｎｔｈｅｑｕｅｎｃｈｉｎｇｅｆｆｅｃｔｏｆＣｕ２＋ｏｎＱＤｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅꎬｔｈｅＣｄＳｅ/ＣｄＳｃｏｒｅ￣ｓｈｅｌｌＱＤｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｐｒｏｂｅｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｔｏｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｌｙａｎａｌｙｚｅＣｕ２＋ｉｎａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎ.Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｉｎ￣ｔｅｎｓｉｔｙｏｆＣｄＳｅ/ＣｄＳＱＤｓｈａｓａｇｏｏｄｆｒａｃｔｉｏｎａｌｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｗｉｔｈｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆＣｕ２＋ｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ０.５~６０μｍｏｌ/ＬꎬａｎｄｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｏｆＣｕ２＋ｉｓ０.０６μｍｏｌ/Ｌ.ＴｈｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｐｒｏｂｅｈａｓａｈｉｇｈｅｒｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｆｏｒＣｕ２＋ｔｈａｎｏｔｈｅｒｍｅｔａｌｉｏｎｓꎬａｎｄｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆＣｕ２＋ｉｎａｃｔｕａｌｔａｐｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓａｒｅａｃｃｕｒａｔｅａｎｄｒｅｌｉａｂｌｅ.ＴｈｅｑｕｅｎｃｈｉｎｇｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＱＤｓｉｓｄｙｎａｍｉｃｑｕｅｎｃｈｉｎｇ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ｑｕａｎｔｕｍｄｏｔꎻｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｑｕｅｎｃｈｉｎｇꎻＣｕ２＋ｄｅｔｅｃｔｉｏｎꎻｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｐｒｏｂｅ㊀㊀河流和湖泊中的有毒重金属ꎬ如铬㊁镉㊁铜㊁铅和汞等ꎬ对动物㊁植物及人类的生存和健康影响很大[１]ꎮ其中铜是生物必需的元素之一ꎬ铜的缺乏会导致生物体的某些功能障碍ꎬ但过度摄入铜会导致铜中毒ꎬＣｕ２＋是铜最常见的价态ꎬ痕量Ｃｕ２＋的测定具有重要的意义ꎮ目前检测Ｃｕ２＋的方法主要有原子吸收光谱法[２]㊁原子荧光分光光度法[３]㊁电感耦合等离子体质谱法㊁电化学法[４]和荧光探针法[５]等ꎮ与荧光探针法相比较ꎬ其他几种方法虽然都具备一定的检测能力ꎬ但存在选择性差㊁灵敏度不高ꎬ或具有高选择性与灵敏度但设备复杂㊁昂贵ꎬ或存在样品制备程序复杂等问题ꎬ故其应用受到一定限制ꎮ荧光探针法最大的优势是其荧光响应迅速ꎬ此外还具有可视性和灵敏度高㊁检测重金属离子的选择性好㊁线性范围宽等优点ꎬ且该检测方法成本低㊁操作简单ꎮ上述诸多优势使得荧光探针成为当前研究的热点ꎬ并广泛应用于生物医学和分析化学等领域[６]ꎮ荧光探针大致可分为有机荧光探针和无机荧光探针ꎮ与有机荧光探针相比ꎬ无机量子点具有高荧光量子产率㊁荧光发射光谱可调㊁多种荧光颜色可视性的优点ꎮ用于检测Ｃｕ２＋的量子点荧光探针较多ꎬ如ＣｄＸ(Ｘ代表Ｔｅ㊁Ｓｅ㊁Ｓ)[７]㊁ＺｎＳ㊁Ｃ[８]和Ａｕ量子点[９]等ꎮ根据光谱特性ꎬ量子点荧光探针可分为基于单一荧光峰强度变化的普通荧光探针和基于两个发射峰相对强度的比率荧光探针[１０]ꎻ根据结构ꎬ量子点可分为单晶体型㊁核壳型和混晶型等[１１－１３]ꎮ量子点检测Ｃｕ２＋有Ｔｕｒｎ￣ｏｆｆꎬＯｆｆ￣ｏｎ两种方式ꎮ本文首先制备疏基乙酸封端的ＣｄＳｅ/ＣｄＳ核壳型量子点ꎬ并通过Ｘ射线衍射仪(ＸＲＤ)㊁透射电子显微镜(ＴＥＭ)和光致发光光谱(ＰＬ)对其进行表征ꎻ然后以该量子点作为Ｃｕ２＋浓度检测探针ꎬ基于Ｔｕｒｎ￣ｏｆｆ模式定量检测水溶液中Ｃｕ２＋的浓度ꎻ最后使用该荧光探针对自来水样品中的Ｃｕ２＋浓度进行检测ꎮ１㊀实验部分１.１㊀实验试剂疏基乙酸(ＴＧＡ)㊁硼氢化钠(ＮａＢＨ４)㊁氯化镉(ＣｄＣｌ２ ２.５Ｈ２Ｏ)㊁硫化钠(Ｎａ２Ｓ ９Ｈ２Ｏ)和各种金属离子标准溶液(Ｋ＋㊁Ｎａ＋㊁Ｍｇ２＋㊁Ｂａ２＋㊁Ａｌ３＋㊁Ｍｎ２＋㊁Ｆｅ３＋㊁Ｃａ２＋㊁Ｐｂ２＋㊁Ｃｕ２＋㊁Ｚｎ２＋㊁Ｃｄ２＋)ꎬ均购自国药集团化学试剂有限公司ꎻ盐酸(ＨＣｌ)㊁三羟甲基氨基甲烷(Ｔｒｉｓ)ꎬ购自阿拉丁试剂(上海)有限公司ꎮ所有试剂均为分析纯ꎮ１.２㊀实验仪器透射电子显微镜(Ｆ２００Ｘ型ꎬ赛默飞世尔科技公司)ꎻ高灵敏稳瞬态荧光光谱仪(ＦＬ３Ｃ￣１１１ＴＣ￣ＳＰＣ型ꎬ堀场仪器(上海)有限公司)ꎻＸ射线衍射仪(Ｄ/ＭＡＸ２５００Ｖ型ꎬ日本理学公司)ꎻ傅里叶红外光谱仪(ＮｉｃｏｌｅｔｉＳ２０型ꎬ赛默飞世尔科技公司)ꎮ１.３㊀ＣｄＳｅ/ＣｄＳ核壳量子点的制备采用液相反应法[１４]制备ＣｄＳｅ/ＣｄＳ核壳量子点ꎮ向三颈烧瓶中通氮气３０ｍｉｎ后ꎬ分别加入一定量的单质Ｓｅ㊁ＮａＢＨ４和１０ｍＬ超纯水ꎬ剧烈搅拌后得到无色澄清的ＮａＨＳｅ溶液ꎮ称取一定量的ＣｄＣｌ２溶解于１００ｍＬ超纯水中ꎬ然后加入一定体积的ＴＧＡꎬ再加入１ｍｏｌ/Ｌ的ＮａＯＨ溶液调节ｐＨ为１１ꎬ再通入氮气３０ｍｉｎ以排除氧气ꎮ将配制好的ＮａＨＳｅ溶液快速转移至ＣｄＣｌ２混合溶液中ꎬ边通氮气边剧烈搅拌ꎬ升温至８０ħ加热回流３０ｍｉｎꎬ得到ＣｄＳｅ溶液ꎮ待其冷却至室温后ꎬ按照ＣｄＳｅ和ＣｄＳ物质的量比为１ʒ１配制一定量的ＣｄＣｌ２和Ｎａ２Ｓ溶液ꎬ在剧烈搅拌下逐滴加入ＣｄＳｅ溶液中ꎬ将反应体系升温至８０ħ并回流３０ｍｉｎ后制备得到ＣｄＳｅ/ＣｄＳ核壳结构的量子点ꎮ使用无水乙醇洗涤量子点ꎬ离心３次后重新分散于超纯水中待用ꎮ１.４㊀量子点检测Ｃｕ２＋的浓度将３００μＬ的ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点溶液㊁２.４ｍＬ的Ｔｒｉｓ￣ＨＣｌ缓冲液(浓度为１０ｍｍｏｌ/ＬꎬｐＨ为９.０)㊁３００μＬ的Ｃｕ２＋溶液混合后静置１０ｍｉｎꎬ再采用３９７ｎｍ波长近紫外光激发ꎬ检测其发射的荧光强度ꎮ２㊀结果与讨论２.１㊀量子点的表征测试得到ＣｄＳｅ和ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的ＸＲＤ图谱ꎬ如图１所示ꎮ图１㊀ＣｄＳｅ和ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的ＸＲＤ图２６沈㊀阳㊀理㊀工㊀大㊀学㊀学㊀报㊀㊀第４２卷㊀㊀由图１可见ꎬＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的ＸＲＤ谱线在衍射角２５.８ʎ㊁４３.２ʎ和５０.５ʎ三个位置出现清晰的衍射峰ꎬ峰位介于立方ＣｄＳｅ和ＣｄＳ的(１１１)㊁(２２０)和(３１１)晶面的特征峰之间ꎬ说明ＣｄＳｅ的内核与ＣｄＳ包层之间存在相互作用力ꎬ使晶格参数发生变化ꎬ从而使其衍射峰位产生偏移ꎮ在ＣｄＳｅ外延生长ＣｄＳ的纳米颗粒中也观察到类似的衍射峰[１５]ꎮ此外ꎬ与ＣｄＳ和ＣｄＳｅ晶体相比ꎬ这些衍射峰出现明显宽化的现象ꎬ反映出所制备ＣｄＳｅ/ＣｄＳ样品的量子点特征ꎮ采用透射电子显微镜/能谱仪(ＴＥＭ/ＥＤＳ)对ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点进行分析ꎬ结果如图２所示ꎮ图２㊀ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的ＴＥＭ/ＥＤＳ分析㊀㊀由图２(ａ)可见ꎬＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点显示出良好的分散性ꎬ单个粒子接近球形ꎮ根据量子点统计数据(图２(ａ)中粒径分布插图)可知ꎬ量子点的平均粒径约为２.４ｎｍꎮ图２(ｂ)中晶格条纹清晰ꎬ晶面间距为０.２１８ｎｍꎬ对应ＣｄＳｅ的(２２０)晶面ꎬ证明产物中存在ＣｄＳｅꎻ在量子点晶格内部及边缘ꎬ没有观察到明显的晶格畸变ꎬ说明ＣｄＳ与ＣｄＳｅ具有很好的晶格匹配性ꎬＣｄＳｅ表面可能外延生长出ＣｄＳ层ꎮ由图２(ｃ)可视区域内个别较大量子点的能谱分析结果可以观察到ꎬＣｄ㊁Ｓ㊁Ｓｅ元素分布较为均匀ꎬＳ元素分布于量子点团聚体的整个投影区域ꎬ而Ｓｅ元素倾向于分布在投影区域的内部ꎬ分布面积明显小于Ｓ元素ꎬ表明合成物质为ＣｄＳｅ/ＣｄＳ核壳结构的量子点ꎮＣｄＳｅ和ＣｄＳｅ/ＣｄＳ的吸收光谱与荧光光谱如图３所示ꎮ图３㊀ＣｄＳｅ与ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点吸收光谱和荧光光谱㊀㊀由图３可以看出ꎬＣｄＳｅ/ＣｄＳ的吸收峰相较于ＣｄＳｅ有少许蓝移ꎬ相同的现象也发生于其荧光光谱中ꎮ这是由于在ＣｄＳｅ表面外延生长形成ＣｄＳ壳层所致ꎮ此外ꎬ图３(ｂ)中ＣｄＳｅ/ＣｄＳ的荧光强度远远高于ＣｄＳｅ的强度ꎬ这是由于ＣｄＳ壳层对ＣｄＳｅ核粒子的表面缺陷进行了修饰ꎬ减少了ＣｄＳｅ禁带结构中的缺陷能级数量ꎬ提高了ＣｄＳｅ３６第１期㊀㊀㊀汪登鹏等:ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点荧光探针检测Ｃｕ２＋激子复合发光的强度[１５]ꎮ２.２㊀荧光检测条件的优化按１.４中实验方法ꎬ采用ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点检测Ｃｕ２＋浓度ꎬ改变静置反应时间ꎬ测得不同反应时间下ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光强度及Ｃｕ２＋诱使ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光淬灭ꎬ结果如图４所示ꎮ图中纵坐标为荧光强度比Ｉ/Ｉ０ꎬＩ表示添加Ｃｕ２＋时量子点的荧光强度ꎬＩ０表示不添加Ｃｕ２＋时量子点的荧光强度ꎮ图４㊀反应时间对荧光强度的影响㊀㊀由图４可见ꎬＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光强度随时间变化不明显ꎬ说明其荧光稳定性较好ꎮ加入Ｃｕ２＋后ꎬＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光淬灭反应迅速ꎬ５ｍｉｎ后荧光强度保持稳定ꎬ说明５ｍｉｎ后Ｃｕ２＋与ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的反应基本完全ꎬ荧光淬灭效果接近最大值ꎮ故适宜的静置反应时间为５ｍｉｎꎮ溶液的ｐＨ不同可能会影响量子点的荧光强度ꎬ也可能会影响检测物质的灵敏度和选择性[１６]ꎮＴＧＡ封端的ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点在ｐＨ较低的缓冲液中荧光几乎完全猝灭ꎬ并形成沉淀[１７]ꎮ如果ｐＨ过高ꎬＣｕ２＋会与溶液中的ＯＨ－发生化学反应ꎬ形成沉淀ꎬ进而影响检测的灵敏度ꎮ因此ꎬ本文考察溶液ｐＨ在５.５~１０.７的范围内变化时对实验结果的影响ꎮ测得不同ｐＨ下的ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点荧光强度及Ｃｕ２＋诱使ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光淬灭ꎬ结果如图５所示ꎮ由图５可以看出:当溶液的ｐＨ较小时ꎬ由于量子点表面的硫醇基团不太稳定ꎬ不能保持较高的荧光强度ꎻ随着ｐＨ增大ꎬＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光强度逐渐增大并趋于稳定ꎬ当ｐＨ为８.０时ꎬ荧光强度接近最大值ꎬ此时Ｃｕ２＋诱使量子点荧光淬灭效率基本达到最高ꎮ故选择适宜的ｐＨ为８.０ꎮ图５㊀ｐＨ对荧光强度的影响２.３㊀ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点对Ｃｕ２＋的荧光响应特性㊀㊀ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点对Ｃｕ２＋具有灵敏的荧光响应特性ꎬ测得不同Ｃｕ２＋浓度下的荧光光谱及荧光淬灭率(１－Ｉ/Ｉ０４６沈㊀阳㊀理㊀工㊀大㊀学㊀学㊀报㊀㊀第４２卷图６㊀Ｃｕ２＋对ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光淬灭效应㊀㊀由图６(ａ)可见ꎬ随着Ｃｕ２＋浓度的增加ꎬＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光强度逐渐下降ꎮ在Ｃｕ２＋浓度为６０μｍｏｌ/Ｌ的情况下ꎬ荧光猝灭率达到９２.７％ꎮ由图６(ｂ)可知ꎬＣｕ２＋浓度对ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点荧光强度的影响可以由两段线性关系表示ꎬ分别如图６(ｃ)和图６(ｄ)所示ꎮ由图６(ｃ)的拟合结果可知ꎬＣｕ２＋浓度(Ｃ(Ｃｕ２＋))在０.５~７μｍｏｌ/Ｌ范围内时ꎬ(１－Ｉ/Ｉ０)与Ｃ(Ｃｕ２＋)的线性关系为１－Ｉ/Ｉ０＝０.００８８２＋０.０７９４３Ｃ(Ｃｕ２＋)(１)线性相关系数Ｒ２＝０.９６９ꎮ由图６(ｄ)的拟合结果可知ꎬＣ(Ｃｕ２＋)在７~６０μｍｏｌ/Ｌ范围内时ꎬ(１－Ｉ/Ｉ０)与Ｃ(Ｃｕ２＋)的线性关系为１－Ｉ/Ｉ０＝０.４５６３７＋０.００７６２Ｃ(Ｃｕ２＋)(２)线性相关系数Ｒ２＝０.９８９ꎮ浓度检测限(ＬｉｍｉｔｏｆＤｅｔｅｃｔｉｏｎꎬＬＯＤ)计算公式为[１８]ＬＯＤ＝３δ/Ｋ(３)式中:δ为空白样１１次检测值的标准偏差ꎻＫ为标准曲线的斜率ꎮ根据式(３)计算得到体系对Ｃｕ２＋浓度的检测限为０.０６μｍｏｌ/Ｌꎬ本方法的检测限低于文献[１９－２１]的研究结果ꎮ采用不同配体的量子点检测Ｃｕ２＋浓度的方法比较如表１所示ꎮ表１㊀使用量子点测量Ｃｕ２＋浓度的方法比较量子点材料配体浓度检测限/(μｍｏｌ Ｌ－１)ＣｄＳ[１９]甘油三酯０.１ＣｄＳ[２０]肽０.５ＣｄＳ[２１]半胱氨酸１.５ＣｄＳｅ/ＣｄＳ(本文)ＴＧＡ０.０６２.４㊀荧光检测Ｃｕ２＋的选择性采用ＣｄＳｅ/ＣｄＳ荧光探针在最佳条件下对Ｃｕ２＋进行荧光检测ꎬ通过与其他１１种金属离子(即Ｋ＋㊁Ｎａ＋㊁Ｍｇ２＋㊁Ｂａ２＋㊁Ａｌ３＋㊁Ｍｎ２＋㊁Ｆｅ３＋㊁Ｃａ２＋㊁Ｐｂ２＋㊁Ｃｄ２＋㊁Ｚｎ２＋)相比较ꎬ评估ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点体系对Ｃｕ２＋的选择性ꎮ其中ꎬ添加Ｃｕ２＋的浓度为５０μｍｏｌ/Ｌꎬ其他离子浓度取为Ｃｕ２＋浓度的１０倍ꎮ各种离子对ＣｄＳｅ/ＣｄＳ荧光探针荧光强度的影响如图７所示ꎮ图７㊀各种离子对ＣｄＳｅ/ＣｄＳ荧光探针荧光强度的影响㊀㊀由图７可以看出ꎬ除Ｃｕ２＋以外的其他金属离子对ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光强度影响不大ꎬ说明ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点对Ｃｕ２＋的检测具有高选择性ꎮ２.５㊀荧光淬灭机理分析物与荧光探针之间发生荧光淬灭反应的机理主要有静态淬灭和动态淬灭两种[２２]ꎮ静态淬灭认为分析物与荧光探针的基态荧光分子发生反应形成非荧光体ꎻ动态淬灭认为荧光淬灭与扩散过程有关ꎬ是分析物与处于激发态的荧光分子之间发生碰撞ꎬ释放热能ꎬ使得荧光体无辐射跃迁至基态ꎬ从而导致荧光淬灭ꎮ静态荧光淬灭过程会形成非荧光体ꎬ因此其反应前后的紫外－可见吸收光谱会发生改变ꎬ但反应前后的荧光寿命不发生改变ꎻ动态荧光淬灭与静态荧光淬灭特征相反ꎬ其反应前后紫外－可见吸收光谱不变ꎬ但荧光寿命会发生变化ꎮ不同Ｃｕ２＋浓度下ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的紫外－可见吸收光谱如图８所示ꎮ添加Ｃｕ２＋和不添加Ｃｕ２＋时ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光寿命谱图如图９所示ꎮ由图８可见ꎬ添加不同浓度Ｃｕ２＋后ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的紫外－可见吸收光谱没有明显变化ꎮ由图９可见ꎬ添加Ｃｕ２＋后ꎬ量子点的寿命明５６第１期㊀㊀㊀汪登鹏等:ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点荧光探针检测Ｃｕ２＋显减小ꎮ因此ꎬＣｕ２＋导致ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点荧光淬灭的机理为动态淬灭ꎮ图８㊀不同Ｃｕ２＋浓度下ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的紫外－可见吸收光谱图９㊀添加和不添加Ｃｕ２＋时ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点的荧光寿命谱图２.６㊀实际水样中Ｃｕ２＋浓度的检测为评估ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点荧光探针对检测Ｃｕ２＋的实用性与可靠性ꎬ采用实际水样(自来水)进行检测实验ꎮ选取三种不同Ｃｕ２＋浓度水平(１０㊁２０㊁３０μｍｏｌ/Ｌ)的自来水样品ꎬ每个样品检测三次取平均值ꎬ检测结果如表２所示ꎮ表中回收率为Ｃｕ２＋浓度的检测值与实际值之比ꎬ相对标准偏差为标准偏差与平均值之比ꎬ反映Ｃｕ２＋检测的精度ꎮ表２㊀自来水样品中实际Ｃｕ２＋浓度与检测值的比较样品实际浓度/(μｍｏｌ Ｌ－１)检测值/(μｍｏｌ Ｌ－１)回收率/％相对标准偏差/％５４.８８９７.６２.８自来水１０１０.４５１０４.５２.５２０２０.３２１０１.６３.８㊀㊀由表２可看出ꎬ各样品的回收率均接近１００％ꎮ自来水中可能存在多种阳离子ꎬ如Ｎａ＋㊁Ｃａ２＋㊁Ｍｇ２＋㊁Ｍｎ２＋等ꎬ本文实际水样测定结果表明ꎬ这些金属离子的存在不会干扰Ｃｕ２＋的检测ꎬ再次证明了ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点荧光探针对检测Ｃｕ２＋的实用性与可靠性ꎮ３㊀结论(１)采用溶液反应法成功合成了ＣｄＳｅ/ＣｄＳ核壳结构量子点荧光探针ꎮ基于Ｔｕｒｎ￣ｏｆｆ模式利用ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点检测水介质中的Ｃｕ２＋ꎬ在Ｃｕ２＋浓度为６０μｍｏｌ/Ｌ的情况下ꎬ荧光猝灭率达到９２.７％ꎮ(２)确定最优检测条件为:反应时间５ｍｉｎꎬ溶液ｐＨ为８.０ꎮ确定了荧光淬灭率与Ｃｕ２＋浓度间的分段线性关系ꎮ(３)紫外－可见吸收光谱和荧光寿命测试结果表明ꎬＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点对Ｃｕ２＋的荧光淬灭为动态淬灭机制ꎮ(４)对自来水样品中Ｃｕ２＋浓度的检测值与实际浓度的相对标准偏差不超过４％ꎬ且回收率较高ꎮＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点对Ｃｕ２＋的检测具有高选择性ꎬ干扰离子的存在几乎不影响ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点对Ｃｕ２＋荧光响应的灵敏度ꎮ参考文献:[１]ＺＨＡＮＧＸＹꎬＺＨＡＮＧＭꎬＬＩＵＨꎬｅｔａｌ.Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｓｕｓｔａｉｎａｂｉｌｉｔｙ:ａｐｒｅｓｓｉｎｇｃｈａｌｌｅｎｇｅｔｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｓｅｗａｇｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｐｒｏｃｅｓｓｅｓ[Ｊ].ＣｕｒｒｅｎｔＯｐｉｎｉｏｎｉｎＥｎｖｉｒｏｎ￣ｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｈｅａｌｔｈꎬ２０１９ꎬ１２:１－５.[２]ＳＭＩＣＨＯＷＳＫＩＰꎬＬＯＮＤＯＮＩＯＡ.Ｔｈｅｒｏｌｅｏｆａｎａｌｙｔｉ￣ｃａｌｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｉｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｍｅｔａｌｓａｎｄｍｅｔ￣ａｌｌｏｉｄｓｉｎｄｉｅｔａｒｙｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ:ａｒｅｖｉｅｗ[Ｊ].Ｍｉｃｒｏ￣ｃｈｅｍｉｃａｌＪｏｕｒｎａｌꎬ２０１８ꎬ１３６:１１３－１２０.[３]ＨＡＲＩＢＡＬＡꎬＨＵＢＴꎬＷＡＮＧＣＧꎬｅｔａｌ.ＡｓｓｅｓｓｍｅｎｔｏｆｒａｄｉｏａｃｔｉｖｅｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｈｅａｖｙｍｅｔａｌｓｉｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｓｏｉｌａｒｏｕｎｄｕｒａｎｉｕｍｍｉｎｉｎｇａｒｅａｏｆＴｏｎｇｌｉａｏꎬＣｈｉｎａ[Ｊ].ＥｃｏｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳａｆｅｔｙꎬ２０１６ꎬ１３０:１８５－１９２.[４]ＬＥＥＷꎬＫＩＭＨꎬＫＡＮＧＹꎬｅｔａｌ.Ａｂｉｏｓｅｎｓｏｒｐｌａｔｆｏｒｍｆｏｒｍｅｔａｌｄｅｔｅｃｔｉｏｎｂａｓｅｄｏｎｅｎｈａｎｃｅｄｇｒｅｅｎｆｌｕｏｒｅｓ￣ｃｅｎｔｐｒｏｔｅｉｎ[Ｊ].Ｓｅｎｓｏｒｓꎬ２０１９ꎬ１９(８):１８４６.６６沈㊀阳㊀理㊀工㊀大㊀学㊀学㊀报㊀㊀第４２卷[５]ＢＩＡＮＷꎬＷＡＮＧＦꎬＺＨＡＮＧＨꎬｅｔａｌ.ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｐｒｏｂｅｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆＣｕ２＋ｕｓｉｎｇｃｏｒｅ￣ｓｈｅｌｌＣｄＴｅ/ＺｎＳｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓ[Ｊ].Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅꎬ２０１５ꎬ３０(７):１０６４－１０７０.[６]ＰＡＲＫＳＨꎬＫＷＯＮＮꎬＬＥＥＪＨꎬｅｔａｌ.Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒａｔｉｏ￣ｍｅｔｒｉｃｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｐｒｏｂｅｓｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｉｏｎｓ[Ｊ].ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙＲｅｖｉｅｗｓꎬ２０２０ꎬ４９(１):１４３－１７９. [７]蔡朝霞ꎬ阮晓娟ꎬ石宝琴ꎬ等.水溶性ＣｄＳｅ量子点的合成及其作为荧光探针对大肠杆菌的快速检测[Ｊ].分析试验室ꎬ２０１１ꎬ３０(３):１０７－１１０. [８]孙雪花ꎬ张锦婷ꎬ郝都婷ꎬ等.基于Ａｇ＋修饰氮掺杂碳量子点用于组氨酸的荧光开启检测[Ｊ].分析试验室ꎬ２０２１ꎬ４０(４):３９９－４０３.[９]ＡＬＤＥＷＡＣＨＩＨꎬＣＨＡＬＡＴＩＴꎬＷＯＯＤＲＯＯＦＥＭＮꎬｅｔａｌ.Ｇｏｌｄｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ￣ｂａｓｅｄｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃｂｉｏｓｅｎｓｏｒｓ[Ｊ].Ｎａｎｏｓｃａｌｅꎬ２０１７ꎬ１０(１):１８－３３.[１０]李亚楠ꎬ王俊平.基于双发射免标记核酸探针的比率型荧光传感器用于银的检测[Ｊ].分析试验室ꎬ２０２０ꎬ３９(１):１２－１６.[１１]ＷＡＮＧＪꎬＪＩＡＮＧＣＸꎬＷＡＮＧＸＱꎬｅｔａｌ.Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎｏｆａｎ"ｉｏｎ￣ｉｍｐｒｉｎｔｉｎｇ"ｄｕａｌ￣ｅｍｉｓｓｉｏｎｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｎａ￣ｎｏｈｙｂｒｉｄｆｏｒｓｅｌｅｃｔｉｖｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｔｕｒｎ￣ｏｎａｎｄｒａｔｉｏ￣ｍｅｔｒｉｃｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｃａｄｍｉｕｍｉｏｎｓ[Ｊ].Ａｎａｌｙｓｔꎬ２０１６ꎬ１４１(２０):５８８６－５８９２.[１２]吕俊杰ꎬ董小绮ꎬ孟鑫ꎬ等.Ｍｎ掺杂ＺｎＳ/ＺｎＳ核壳量子点磷光猝灭法测定铜离子[Ｊ].分析试验室ꎬ２０１９ꎬ３８(３):３２１－３２５.[１３]ＣＡＯＹＷꎬＷＡＮＧＣꎬＺＨＵＢＨꎬｅｔａｌ.Ａｆａｃｉｌｅｍｅｔｈ￣ｏｄｔｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓｈｉｇｈ￣ｑｕａｌｉｔｙＣｄＳｅｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓｆｏｒｌａｒｇｅａｎｄｔｕｎａｂｌｅｎｏｎｌｉｎｅａｒａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ[Ｊ].ＯｐｔＭａｔｅｒꎬ２０１７ꎬ６６:５９－６４.[１４]张梦亚ꎬ高兵ꎬ柳翠ꎬ等.Ｌ￣半胱氨酸修饰ＣｄＴｅ与ＣｄＴｅ/ＣｄＳ量子点的水相合成与表征[Ｊ].稀有金属材料与工程ꎬ２０１６ꎬ４５(Ｓ１):５５４－５５９.[１５]沈嘉林ꎬ李玲ꎬ沈水发.ＣｄＳｅ＠ＣｄＳ核－壳结构量子点的微乳水热法制备[Ｊ].功能材料与器件学报ꎬ２０１９ꎬ２５(２):８２－８７.[１６]ＢＩＡＮＷꎬＷＡＮＧＦꎬＺＨＡＮＧＨꎬｅｔａｌ.ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｐｒｏｂｅｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆＣｕ２＋ｕｓｉｎｇｃｏｒｅ￣ｓｈｅｌｌＣｄＴｅ/ＺｎＳｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓ[Ｊ].Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅꎬ２０１５ꎬ３０(７):１０６４－１０７０.[１７]ＸＵＨꎬＭＩＡＯＲꎬＦＡＮＧＺꎬｅｔａｌ.Ｑｕａｎｔｕｍｄｏｔ￣ｂａｓｅｄ"ｔｕｒｎ￣ｏｎ"ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｐｒｏｂｅｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｚｉｎｃａｎｄｃａｄｍｉｕｍｉｏｎｓｉｎａｑｕｅｏｕｓｍｅｄｉａ[Ｊ].ＡｎａｌｙｔｉｃａＣｈｉｍｉ￣ｃａＡｃｔａꎬ２０１０ꎬ６８７(１):８２－８８.[１８]ＭＡＮＪＵＢＡＡＳＨＩＮＩＮꎬＴＨＡＮＧＡＤＵＲＡＩＴＤꎬＢＨＡＲＡＴＨＩＧꎬｅｔａｌ.Ｒｈｏｄａｍｉｎｅｃａｐｐｅｄｇｏｌｄｎａｎｏｐａｒ￣ｔｉｃｌｅｓｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆＣｒ３＋ｉｏｎｉｎｌｉｖｉｎｇｃｅｌｌｓａｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅꎬ２０１８ꎬ２０２:２８２－２８８.[１９]ＣＨＥＮＹＦꎬＲＯＳＥＮＺＷＥＩＧＺ.ＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔＣｄＳｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓａｓｓｅｌｅｃｔｉｖｅｉｏｎｐｒｏｂｅｓ[Ｊ].ＡｎａｌＣｈｅｍꎬ２００２ꎬ７４(１９):５１３２－５１３８.[２０]ＧＡＴＴÁＳ￣ＡＳＦＵＲＡＫＭꎬＬＥＢＬＡＮＣＲＭ.Ｐｅｐｔｉｄｅ￣ｃｏａｔｅｄＣｄＳｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓｆｏｒｔｈｅｏｐｔｉｃａｌｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｃｏｐｐｅｒ(ＩＩ)ａｎｄｓｉｌｖｅｒ(Ｉ)[Ｊ].ＣｈｅｍＣｏｍｍｕｎꎬ２００３(２１):２６８４－２６８５.[２１]ＢＯＯＮＭＥＣꎬＮＯＩＰＡＴꎬＴＵＮＴＵＬＡＮＩＴꎬｅｔａｌ.Ｃｙｓ￣ｔｅａｍｉｎｅｃａｐｐｅｄＣｄＳｑｕａｎｔｕｍｄｏｔｓａｓａｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｓｅｎｓｏｒｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃｏｐｐｅｒｉｏｎｅｘｐｌｏｉｔｉｎｇｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔａｎｄｌｏｎｇ￣ｗａｖｅｓｐｅｃｔｒａｌｓｈｉｆｔｓ[Ｊ].ＳｐｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａＰａｒｔＡ:ＭｏｌｅｃｕｌａｒａｎｄＢｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙꎬ２０１６ꎬ１６９:１６１－１６８. [２２]甘晓娟ꎬ刘绍璞ꎬ刘忠芳ꎬ等.某些芳香族氨基酸作探针荧光猝灭法测定安乃近及其代谢产物[Ｊ].化学学报ꎬ２０１２ꎬ７０(１):５８－６４.(责任编辑:宋颖韬)７６第１期㊀㊀㊀汪登鹏等:ＣｄＳｅ/ＣｄＳ量子点荧光探针检测Ｃｕ２＋。
纳米量子点的荧光特性及其在离子和分子检测中的应用
自20世纪70年代末,量子点就由于其独特的光学特性引起了科学工作者们的广泛关注,其研究内容涉及物理、化学、材料科学及电子工程学等诸多学科,已成为一门新兴的交叉学科。
前期的研究工作主要集中在研究量子点的基本特性方面,对量子点的应用特性研究进展不大。
直到1998年,在Aliv isato s 和Nie [1-2]两个研究小组成功解决了量子点水溶性和生物相容性问题之后,量子点作为一种新型的荧光试剂,才在生命科学研究中受到了高度的关注和较为广泛的应用,并迅速成为一个研究的热点。
已报道的量子点在这一领域的应用,大部分集中于荧光探针的识别和成像方面,如在研究生物大分子之间的相互作用、细胞及生物组织的荧光标记与成像以及活体成像等方面的应用。
与此同时,基于量子点荧光猝灭或增敏的荧光传感发展亦非常迅速,Cohen [3]等人提出,被吸附在半导体材料表面上的分子,其最低空轨道以供体—受体模式与半导体材料带隙中的电子空穴相互作用,这种相互作用造成了半导体材料的荧光强度和荧光寿命的改变。
这种类似的影响同样存在于量子点中,若它们的表面结构和化学性质发生变化,量子点的发光性质也会发生相应的改变。
因此,量子点可用作荧光探针对某些物质进行检测。
1量子点的基本性质量子点(quantum do ts ,QDs ),又称半导体纳米晶,是一种零维的纳米材料,其尺寸范围一般在1～100nm 之间。
一般是由II-VI ,III-V 或IV-VI 族的元素组成的,近似球形,性质稳定,能够接受激发光产生荧光。
此外,由于量子尺寸效应和介电限域效应的存在,量子点会显示出独特的光学和电子学性质。
目前以CdS ,CdSe ,CdTe ,ZnS 等的研究为多。
2量子点的荧光特性国内外研究表明,量子点作为新型的荧光材料,其荧光性质与传统的荧光试剂相比有如下特点:1)量子点的激发光波长范围很宽且激发谱为连续谱带,这使得单个波长可激发所有的量子点,且发射光谱覆盖从紫外到红外区域,如纳米晶体InP ,InAs 可以获得700～1500nm 多种发射波长的材料,而很少荧光染料的发射波长能在800nm 以上,可以填补普通荧光分子在近红外光谱范围内种类少的不足[4]。
cdte量子点
cdte量子点CdTe量子点是一种由镉和碲元素组成的纳米材料，具有优异的光学和电学性质。
它们的直径通常在2到10纳米之间，这使得它们具有量子尺寸效应。
量子尺寸效应指的是当粒子尺寸减小到与其波长相当或更小的尺寸范围时，其特性将发生显著变化。
CdTe量子点的首要特性是其发光性质。
由于量子限制效应的存在，CdTe量子点可以发射出可见光谱范围内的不同颜色。
这使得CdTe 量子点在显示技术中具有广泛的应用前景。
通过调节量子点的尺寸，我们可以制造出发射不同颜色光的CdTe量子点，从而实现高分辨率和高色彩饱和度的显示屏。
CdTe量子点还具有优异的光电转换效率。
它们可以将光能转化为电能，并且在太阳能电池、光电探测器和光电转换器等领域具有广泛的应用。
CdTe量子点的高效能转换是由于其小尺寸和高比表面积，这增加了光吸收和电子传输的效率。
值得一提的是，CdTe量子点还具有良好的化学稳定性和生物相容性，这使得它们在生物医学领域具有潜在的应用前景。
研究人员已经开始探索将CdTe量子点用于生物标记、药物传递和光疗等领域，以实现更精确和有效的治疗手段。
未来，CdTe量子点的发展前景仍然广阔。
随着纳米技术和材料科学的进步，我们可以预见CdTe量子点在光电子学、生物医学、能源和环境等领域的应用将进一步拓展。
同时，我们也需要关注CdTe 量子点的生产和应用过程中的环境和安全问题，以确保其可持续发展和安全使用。
CdTe量子点作为一种有着优异光学和电学性质的纳米材料，具有广泛的应用前景。
它们在显示技术、光电转换和生物医学等领域都具有重要的应用价值。
随着科学技术的不断进步，CdTe量子点的应用前景将进一步拓展，为我们的生活和科学研究带来更多的可能性。
碳量子点荧光材料的制备及其对金属离子检测的应用研究进展
碳量子点荧光材料的制备及其对金属离子检测的应用研究进展肖秀婵; 秦淼; 李强林; 任亚琦; 周筝【期刊名称】《《功能材料》》【年(卷),期】2019(050)009【总页数】6页(P63-68)【关键词】碳量子点; 制备方法; 金属离子检测; 应用领域【作者】肖秀婵; 秦淼; 李强林; 任亚琦; 周筝【作者单位】成都工业学院智慧环保大数据中心成都 611730【正文语种】中文【中图分类】X8320引言重金属污染已成为全球性环境问题之一，对人类健康造成不可逆转性的损害。
重金属具有分布广泛、形态多样、降解难、毒性高等特点，可以通过各种形式进入到土壤、空气和水体中，最终通过食物链或者直接接触的方式进入人体，并在体内累积，导致生物体内的蛋白质结构发生不可逆的改变，影响组织细胞功能，进而引发各种疾病[1]。
随着人们健康意识和环保意识的增强，重金属检测技术的研究越来越受到重视。
目前已有多种检测方法可以实现灵敏的重金属离子检测，如原子吸收光谱法、原子荧光发射法、电感耦合等离子质谱法和荧光探针法等，可用于微量或痕量重金属离子的测定[2-4]，但受限于检测过程繁琐、运行费用高、不易携带且需要经过专门训练的人员操作等缺点，这些技术难以满足日益增长的现场监测和在线分析等需求。
因此，开发快速、灵敏、准确的重金属分析方法，对于保护环境和提高人类的生存质量均具有重要意义。
碳量子点(carbon quantum dots, CQDs)是由分散的类球状碳颗粒组成，尺寸极小(在10 nm以下)，具有荧光性质的新型纳米碳材料[5]。
自从2004年美国南卡罗莱纳大学的Xu等[6]在制备单壁碳纳米管(SWCNTs)时，首次发现了可以放出明亮荧光的碳量子，随后2006年Sun等[7]通过激光烧蚀石墨粉和水泥获得荧光碳点，近年来吸引了越来越多的科学家广泛关注。
碳量子点具有极小的尺寸、优良的水溶性、化学稳定性、低毒性、良好的生物相容性、低廉的成本、较强的[1]量子限域效应、稳定的荧光性能等一系列优异性能，在生物成像、有机物分析和光催化等多个领域具有潜在的应用前景，因此具有巨大的研究价值[8-9]。
CdTe量子点的合成及作为离子荧光探针的应用
米晶，其光学行 为与一些大分 子很 相似 ，可以发 金属 Ｈ 离子的高灵敏度检测。 ｇ 射荧光…。量子点 的表面效应 和尺寸效应使其具
有独 特 的光 学 光 谱 特 性 ，在 生 命 科 学 和 医 学 上 得
１ 试验部分
到广泛应用 ，如在药物 的高速筛选 以及基 因和 １ １ 仪器 与试 剂 Ｊ ． 蛋白质的分析方面显示出巨大 的应用价值 。水 Ｊ
第３ ０卷 第 １ 期
２１ ００年 ２月
桂 林 理 工 大 学 学 报
Ｊｕ ａ ｆＧｕｌ ｉｅｓｔ ｆ ｅ ｈ ｏｏ ｙ ｏ ｒ ｌ ｉｎ Ｕｎｖ ｒｉ ｏ ｃ ｎ ｌｇ ｎ ｏ ｉ ｙ Ｔ
Ｖｏ． Ｏ Ｎｏ １ Ｉ３ ．
Ｆｂ ｅ． ２ ｌ ００
文章 编号 ：１０ ０ ６—５４ （０ ０ １ １ ３— ４ ４ Ｘ ２ １ ）０ －０ ３ ０
３ ｍｎ， 搅 拌 边 迅 速 滴 入 ２ Ｌ Ｈ ｅ 液 ， ０ ｉ 边 ｍ Ｋ Ｔ溶 使 ｎ Ｃ “ ）／ Ｈ ｅ ）： ： 继续 于 ９ （ ｄ ：， Ｔ 一 ３４， ７ （ ５℃ 下加热搅 拌
回流 ，通 过控制 加 热 时 间 获 得 不 同颜 色 、透 明 的
Ｃ Ｔ 溶液Ｃ Ｔ 子 点的 制备 ．． ｄｅ量 氮气 保 护下 ，在 ２０ ０
ｍ 浓度为 ００ ２ ｏ Ｌ的 Ｃ Ｃ 水溶液中，加入 Ｌ ．０ ｍ ｌ ５ ／ ｄ１
０ １ｍ ． Ｌ巯 基 乙 酸 ，用 １ｍ ｌＬ的 Ｎ Ｏ 溶 液 调 节 ｏ ／ ａＨ
ｐ 为 ９左 右 ，在 强 磁 力 搅 拌 下 ，继 续 通 Ｎ 除 氧 Ｈ
桂 林
理
工
大 学
学
报
２ １ 拄 ００
０ １ Ｂ ．２ｇＫ Ｈ 置于 干净 的反应 瓶 中 ，混 合 均 匀 ，加 入 ２ｍＬ重蒸 馏 水 ，在 ６ ５℃水 浴 和 磁 力 搅 拌 下 反
CdTe量子点作荧光探针检测微量铅的方法研究
中 图分 类 号 ：Ｏ ６ ２ １ ． ２
引 言
铅是具有神经毒性 的重金属元素 ，在环境 中可以长期积
１ 实验部分
１ ． １ 仪 器 和 试 剂
类 生存环 境和生命 健康 都有 非常重要 的意义 。随着科学技术
的发展 ，检测铅的各种新 方法也 在不断 出现 。目前 ，检测铅
仪器 ： Ｆ － ４ ５ ０ ０型荧 光 分光 光度计 （ Ｈｉ ｔ ａ ｃ ｈ ｉ ，日本） ， ＤＦ －
的仪器方 法主要有 ： 原子吸收光谱法 ， 这 是一种最 适用 的检
水相 中合成了 Ｃ ｄ Ｔｅ 量子点 。 基于 Ｐ ｂ 。 。 对Ｃ ｄ Ｔｅ 量 子点 有显著 的荧光 猝灭 作用 ，用 Ｃ Ａ Ｔ ｅ量 子点作荧 光探
针， 建立 了水相 中微量 Ｐ ｂ 。 的定 量检测方 法。研究 结果表 明 ： 在 优化 的实验条 件下 ，当 Ｐ ｂ 浓 度在 １ ． ０ × １ ｏ ～１ ． ０ ×１ ０ ｔ ｏｏ ｌ ・ Ｌ ＿ １ 范围内时 ， 量子点 的荧 光猝灭 强度 （ Ａ Ｆ） 与 Ｐ ｂ 的浓度之 间有 良好 的线性关 系 ， 线性相关系数为 ０ ． ９ ９ ７ ２ ， 计算此方法 的检 出限为 ９ ． ３ ×１ ０ 。 ｏｏ ｔ ｌ ・Ｌ 一， 相对 标准偏差 为 ５ ． ９ ％，回收率 为 ８ ６ ～１ ｌ Ｏ 。同时研究 了常见金属离子的干扰作用 ， 结果表 明所建立 的方 法具 有很好 的选择性 。 关键词 量子点 ； 荧 光探 针 ； Ｐ ｂ 抖 ；定量检测
CdTe／CdS 核壳量子点的合成及表征
CdTe／CdS 核壳量子点的合成及表征卓宁泽;姜青松;张娜;朱月华;刘光熙;王海波【摘要】本文利用自组装法，以CdTe量子点为模板，合成出CdTe／CdS核壳量子点。
研究了不同CdTe／CdS摩尔比时所合成核壳量子点的特性，利用PL荧光光谱、 XRD衍射分析、 TEM透射电镜对CdTe／CdS核壳量子点进行了分析表征，结果表明：合成核壳量子点结构中没有单独存在的CdS量子点生成，尺寸大约为6nm与理论计算结果相近，在CdTe／CdS的摩尔比＝5∶1时，样品具有最大的荧光量子效率32％，具有在重金属离子检测和生物标记中应用的潜在价值。
%In this paper, the CdTe/CdS core shell quantum dots were synthesized by using self assembly method while CdTe quantum dots was used as templates.The characteristics of core shell quantum dots with different CdTe/CdS molar ratios were studied.PL fluorescence spectra, XRD diffraction analysis, TEM transmission electron microscopy were used to characterize and analysis.The results show that the quantum dot structure of the core is generated by there is no CdS QDs in the synthesizedCdTe/CdS core shell quantum dots, the size is about 6nm which close to theoretical calculation, the photoluminescence quantum yields reaches the maximum of 32% when CdTe/CdS =5∶1 , which with value of the application in the detection of heavy metal ions and biological markers.【期刊名称】《照明工程学报》【年(卷),期】2016(027)002【总页数】4页(P14-17)【关键词】CdTe量子点;CdTe/CdS量子点;核壳结构;荧光量子效率【作者】卓宁泽;姜青松;张娜;朱月华;刘光熙;王海波【作者单位】南京工业大学电光源材料研究所，江苏南京 210015;南京工业大学材料科学与工程学院，江苏南京 210009;南京工业大学电光源材料研究所，江苏南京 210015;南京工业大学电光源材料研究所，江苏南京 210015;南京工业大学电光源材料研究所，江苏南京 210015;南京工业大学电光源材料研究所，江苏南京 210015【正文语种】中文【中图分类】O611.4量子点(quantum dots，简记为QDs)由于其量子尺寸效应、量子限域效应、表面效应等而具有独特的光电磁等特性，在光电传感器、发光二极管、太阳能电池、生物表征等领域都具有广阔的应用前景[1-5]。
量子点荧光探针在分析检测中的应用研究
量子点荧光探针在分析检测中的应用研究1. 引言量子点是一种准零维纳米晶粒，因其三个维度均受到量子限域，从而表现出一些独特的光学性能，如激发波长范围宽、发射波长范围窄且对称、量子产率高、荧光寿命长、光学性能稳定等优点。
量子点作为荧光离子探针在离子以及小分子检测领域引起了许多研究人员的关注并且取得了不错的进展。
离子和无机小分子与量子点之间可发生的物理或者化学作用，导致量子点的表面结构或者表面电荷发生变化，影响了电子与空穴的复合效率，从而对量子点的荧光强度产生增强或者猝灭作用。
量子点的荧光强度的变化与离子或者无机小分子的浓度之间往往存在一定的线性或者指数关系，利用这种数学关系就可以实现对离子或者无机小分子的定量测定。
量子点在金属离子、阴离子、氢离子以及其他无机小分子测定应用方面得到深入的探究，并且开发出基于量子点荧光增强测定离子的新方法，这一进展使得量子点荧光离子探针成为无机离子检测的重要方法之一。
量子点作为荧光离子探针，具有灵敏度高、使用量少、设备简单和重现性好等优点，因此具有很大的发展潜力和应用前景。
本文即是针对量子点荧光离子探针在金属离子检测、阴离子检测、氢离子浓度检测以及小分子检测等方面的研究进展加以综述。
2. 量子点荧光离子探针用于金属离子检测量子点的独特荧光性能主要取决于其表面状态及其所处的物理化学环境。
待检测物通过各种各样的物理化学作用，如吸附、共价键、静电作用和能量转移等方式与量子点发生相互作用，这将会改变量子点电子与空穴的复合效率，影响激子的产生，从而引起量子点荧光强度的变化。
对于金属离子而言，有些金属离子可以通过填充表面态来钝化量子点表面缺陷，从而使量子点荧光增强；有些金属离子则能够通过非辐射结合、电子转移和内滤效应等方式猝灭量子点的荧光。
金属离子对量子点荧光强度的影响使量子点荧光离子探针检测金属离子成为可能。
Isarov等首次报道了对金属离子与量子点相互作用的机理，Cu2+可以猝灭CdS QDs 的荧光，并且推测其猝灭机理是Cu2+集合到量子点的表面被还原为Cu+，而Cu+引起QD 导带的电子和价带发生空穴重组，导致量子点的荧光猝灭。
荧光纳米探针的合成及其应用研究进展
第43 卷 第 1 期2024 年1 月Vol.43 No.11~18分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO （Journal of Instrumental Analysis ）荧光纳米探针的合成及其应用研究进展侯可心，丁晟，杨焜，王在玺，李钒*（军事科学院系统工程研究院，天津 300171）摘要：近年来涌现的荧光纳米探针独特的尺寸及结构赋予其优异的光稳定性、较高的荧光量子产率、可调的激发发射波长等众多优势，引起科研工作者的广泛关注。
荧光纳米探针作为一类重要的光响应性纳米材料在小分子及生物大分子检测、细胞成像、活体诊断等领域具有广阔的应用前景，有望成为传统有机荧光染料的理想替代物。
该文针对目前研究较多的量子点、金属纳米簇及金属-有机框架及其他纳米荧光探针，介绍了其结构组成、物理化学性质等基本性质，并着重阐述其主要合成方法以及在化学传感、生物医学等领域的应用及研究进展，最后对目前该领域的发展前景做出总结及展望。
关键词：荧光纳米探针；光响应性；量子点；金属纳米簇；金属-有机框架中图分类号：O657.3；G353.11 文献标识码：A 文章编号：1004-4957（2024）01-0001-18Research Progress of Design ，Synthesis and Application of Fluo⁃rescent Nanoprobe HOU Ke -xin ，DING Sheng ，YANG Kun ，WANG Zai -xi ，LI Fan *（Institute of Medical Support Technology ，Academy of System Engineering of Academy of Military Sciences ，Tianjin 300171，China ）Abstract ：In recent years the unique size and structure of fluorescent nanoprobe would give it excel⁃lent performances including good photo stability ，high fluorescence quantum yield and the adjustable length of the excitation and emission wavelengths ，and these advantages attract wide attention of re⁃searchers. Fluorescent nanoprobe as an important kind of photo -responsive nanomaterial is consid⁃ered promising in many fields such as small molecules detection ，biomacromolecules detection ，cel⁃lular imaging and real -time in vivo diagnosis ，and is expected to become an ideal substitute for tradi⁃tional organic fluorescent dyes. The aim of this review is to provide a survey on the research progress of the main materials such as quantum dots ，metal nanoclusters and metal organic frameworks ，in⁃cluding structure and physicochemical property ，especially the synthetic method and the application in chemical sensing and biomedical fields ，while finally make summary and prospect.Key words ：fluorescent nanoprobe ；photo -response ；quantum dots ；metal nanoclusters ；metal or⁃ganic frameworks 荧光探针作为一种荧光传感器，以荧光物质为指示剂，可通过荧光信号变化用于对特定分子的检测。
实验五-CdTe量子点的制备及表征
CdTe量子点的制备及表征一、实验目的1. 掌握在水相中制备CdTe量子点的方法。
2. 熟悉CdTe量子点的表征手段。
二、实验原理量子点(quantum dot)，又称为纳米晶，是一种由II－VI族或III－V族元素组成的纳米颗粒。
量子点的粒径一般介于1～100 nm之间，由于电子和空穴被量子限域，连续的能带结构变成具有分子特性的分立能级结构，受激后可以发射荧光。
与传统的荧光染料相比，量子点具有以下无可比拟的荧光特性：（1）量子点的激发光波长范围很宽;（2）量子点具有可精确调谐的发射波长;（3）量子点具有较大的斯托克斯位移和狭窄对称的荧光谱峰; (4) 具有强的抗光漂白的特性。
近年来，由于具有独特的光学和电学性质，而被广泛用于发光二极管、太阳能电池、生物标记与生物成像等领域。
本实验采用一锅煮的合成路线，采用空气稳定的亚碲酸钠（Na2TeO3）作为Te 源，二水合氯化镉，半胱氨酸，二水合柠檬酸三钠为原料，不需要使用Schlenk line 真空线，反应生成CdTe量子点。
在反应过程中Te 源的选择是最关键的，在这里，我们选用了空气稳定的亚碲酸钠，避免了合成容易被空气中的氧气氧化的H2Te或NaHTe，反应按照下述方程式来进行：4TeO32- + 3BH4-= 4Te2- + 3BO2- + 6H2OCdL + Te2- =CdTe + L ; L=cysteine在这个反应里，亚碲酸离子（TeO32-）首先被强还原性的硼氢化钠还原成碲离子（Te2-），Te2-进一步和Cd2+，反应生成CdTe。
三、仪器与试剂试剂及玻璃器皿：亚碲酸钠，硼氢化钠，二水合氯化镉，L-半胱氨酸，二水合柠檬酸三钠购自上海国药试剂，实验用水为去离子水。
另需，分析电子天平、三口颈瓶、冷凝管、温度计、移液管、滴管等玻璃器皿，冷凝管回流装置。
仪器：移液枪2支、一次性乳胶手套两包、紫外可见吸收光谱使用国产光谱仪。
荧光光谱使用岛津荧光光谱仪。
《2024年新型金属离子荧光探针的合成及性能和应用的研究》范文
《新型金属离子荧光探针的合成及性能和应用的研究》篇一一、引言随着科技的不断发展，荧光探针作为一种高效、灵敏的检测工具，在生物医学、环境监测、材料科学等领域中发挥着越来越重要的作用。
其中，金属离子荧光探针以其独特的选择性和灵敏度，成为了研究领域的热点。
本文将重点介绍一种新型金属离子荧光探针的合成过程，并探讨其性能及实际应用。
二、新型金属离子荧光探针的合成本研究所合成的金属离子荧光探针采用了一种新型的配体结构，通过配位作用与金属离子结合，从而产生荧光信号。
合成步骤如下：1. 合成配体：以苯胺为原料，经过多步反应，成功合成出目标配体。
在合成过程中，需严格控制反应条件，以确保产物的纯度和收率。
2. 合成金属离子荧光探针：将配体与目标金属离子在适宜的溶剂中进行配位反应，得到新型金属离子荧光探针。
该过程需在室温下进行，以避免对探针性能的影响。
三、新型金属离子荧光探针的性能1. 选择性：该新型金属离子荧光探针对特定金属离子具有较高的选择性，能够在多种金属离子共存的情况下，实现对目标金属离子的高效检测。
2. 灵敏度：该探针的灵敏度较高，能够在较低浓度下实现对目标金属离子的检测。
同时，该探针具有较低的检测限，提高了其在低浓度环境下的应用价值。
3. 稳定性：该探针在溶液中具有较好的稳定性，能够在较长时间内保持其荧光信号的稳定性，有利于提高实验结果的准确性。
四、新型金属离子荧光探针的应用1. 生物医学领域：该新型金属离子荧光探针可用于细胞内金属离子的检测和成像。
通过将探针引入细胞内，实现对细胞内金属离子的实时监测，有助于研究细胞内金属离子的代谢和作用机制。
2. 环境监测领域：该探针可应用于水体中重金属离子的检测。
将探针加入水样中，通过观察其荧光信号的变化，实现对水体中重金属离子的快速检测和监测。
3. 材料科学领域：该探针可用于材料中金属离子的分析和鉴定。
通过将探针与材料进行反应，实现对材料中金属离子的检测和定位，有助于评估材料的性能和质量。
cdte半导体量子点的发射波长
cdte半导体量子点的发射波长CDTE半导体量子点是一种新型的半导体材料，具有特殊的光电性能，因此在光电器件领域具有广阔的应用前景。
其中，CDTE半导体量子点的发射波长是其重要的光学特性之一，本文将从CDTE半导体量子点的概念、结构及光学特性入手，详细探讨其发射波长的特点及应用前景。
1. CDTE半导体量子点的概念CDTE半导体量子点是一种具有纳米尺寸的半导体材料，通常由CdTe或CdSe材料制备而成。
其结构呈现出球形或柱形，大小一般为2-10纳米，因其尺寸处于量子尺度，电子在其中表现出量子力学效应。
CDTE半导体量子点具有优异的光学性能和电学性能，被广泛应用于光电器件、生物医学成像等领域。
2. CDTE半导体量子点的光学特性CDTE半导体量子点的光学特性主要包括吸收和发射波长两个方面。
在吸收方面，CDTE半导体量子点具有宽广的吸收光谱，能够吸收紫外至近红外波段的光线，因此具有较高的光转换效率。
在发射方面，CDTE半导体量子点的发射波长通常在红外至近红外波段，具有较高的发射强度和较窄的半高宽，适合用于激光器、LED等光电器件。
3. CDTE半导体量子点的发射波长特点CDTE半导体量子点的发射波长具有特殊的特点，主要包括以下几点：首先，CDTE半导体量子点的发射波长可调性较强，可通过调节其尺寸、形貌、结构等参数来实现波长的定制化设计，满足不同应用领域的需求。
其次，CDTE半导体量子点的发射波长具有较高的稳定性和均匀性，在大面积制备时具有较好的一致性和可重复性。
最后，CDTE 半导体量子点的发射波长具有较高的发射强度和较窄的半高宽，具有良好的光学性能和电学性能。
4. CDTE半导体量子点的应用前景CDTE半导体量子点的发射波长特点使其具有广泛的应用前景。
首先，在光电器件领域，CDTE半导体量子点可应用于激光器、LED、光电探测器等器件中，其发射波长特点能够满足不同波段的光源需求，为光电器件的微型化、高亮度、高效率提供新的解决方案。
生物医学荧光探针的作用
生物医学荧光探针的作用本文作者：于冰肖国花丛海林王宗花刘小冕单位：青岛大学化学化工与环境工程学院青岛大学纤维新材料与现代纺织国家重点实验室培育基地半导体量子点(Quantumdots,QDs)指的是尺度在几埃与几十埃之间的半导体纳米晶体[1]。
量子点是一类不同于本体又异于分子、原子特性的新型材料[2],具有量子效率和消光系数高、激发光谱宽、发射光谱窄、发射光的颜色随粒径变化、光化学稳定性好等特点[3]。
早期半导体量子点的应用研究主要集中在微电子和光电子领域,直到20世纪90年代,随着半导体量子点合成技术的进步,其作为荧光探针应用于生物医学领域的前景逐渐展现出来[4]。
1998年,量子点作为生物探针的生物相容性问题得以解决,其在生命科学的应用迅速发展。
目前,用于生物探针的量子点主要由第二副族和第六主族的元素组成,如硒化镉(CdSe)、硫化锌(ZnS)、碲化镉(CdTe)、硫化镉(CdS)等[5]。
在生物医学领域,对生命现象的观察和研究已深入到单细胞、单分子水平,量子点因在光学特性、表面修饰和生物功能化等方面具有的优势而在这些研究中得到了广泛应用[6]。
1量子点的制备方法量子点的光谱性质与其晶体结构及单分散性密切相关,因此,制备方法和工艺是决定其荧光性能的关键因素。
量子点的化学制备方法按溶剂的不同分为以下两种:在有机相中合成和在水相中合成。
1.1在有机相中合成在有机溶剂中合成的量子点是基于有机物与无机金属化合物或有机金属化合物之间的反应而形成的,其光化学稳定性强、荧光效率高、合成方法成熟[7]。
Stodilka等[8]在甲苯中合成CdSe量子点,然后再用ZnS进行包裹,得到CdSe/ZnS核壳结构的量子点。
Murray等[9]利用高温反应在有机相中合成出具有较强荧光性能的CdSe量子点,以二甲基镉(CdMe2)和三辛基硒化膦(SeTOP)作为反应前体、三辛基氧化膦(TOPO)作为配位溶剂,将前体的混合溶液快速注入剧烈搅拌的高温TOPO中,待CdSe晶核形成后降温,使其不再成核,再升温使之缓慢生长,进而通过控制反应时间来控制量子点的大小。
cde型(e=s,se,te)量子点,一维cdte纳米晶和不同形状的se纳米晶的合成与表征
cde型(e=s,se,te)量子点,一维cdte纳米晶和不同形状的se纳米晶的合成与表征1. 引言1.1 概述量子点是一种具有特殊光电性质的纳米结构材料，因其在能级结构和光学性质上的优势而引起了广泛关注。
近年来，CDE型(e=s,se,te)量子点、一维CdTe纳米晶和不同形状的Se纳米晶作为新型量子点材料，其合成与表征研究已成为纳米科技领域的热点之一。
本文针对这些材料进行了深入的探讨和总结。
1.2 文章结构本文分为五个主要部分。
首先，在引言部分介绍了文章的背景和重要性。
然后，分别对CDE型量子点、一维CdTe纳米晶以及不同形状的Se纳米晶进行了合成与表征方面的详细论述。
最后，在结论部分对以上材料进行总结，并展望了未来可能的研究方向。
1.3 目的本文旨在系统地介绍CDE型(e=s,se,te)量子点、一维CdTe纳米晶和不同形状的Se纳米晶在合成方法及工艺条件、表征手段和技术等方面的最新研究成果。
通过对这些材料的深入了解，可以为相关领域的科学家和工程师提供定量点、纳米晶等新型材料的研究方法和实验技术参考，为材料设计与应用提供有力支持。
同时，通过总结已有研究成果，可以为未来的研究方向指明道路，促进该领域的持续发展与创新。
以上是文章“1. 引言”部分的内容。
2. CDE型量子点的合成与表征2.1 CDE型量子点简介CDE型量子点是一种由碲和镉等元素组成的半导体纳米晶，在纳米尺度下表现出了许多特殊的物理和化学性质。
它们以其优异的光电性能在光电器件和生物探测等领域展示了广泛的应用潜力。
2.2 合成方法及工艺条件CDE型量子点的合成可以通过多种方法实现，其中最常用的方法包括溶液法合成、气相沉积法合成和固相热退火法合成等。
溶液法合成通常使用有机试剂作为前驱体，通过控制反应温度、反应时间和反应条件等参数来控制纳米晶的大小、形貌和结构。
气相沉积法合成适用于大规模生产，可以在高温下通过蒸发源材料进行化学反应生成纳米晶。
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２１ ０ ２年 ３月 源自高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭＩ ＣＡＬＪ ＯＵＲＮＡＬ ０Ｆ ＣＨＩ ＮＥＳ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳＴ Ｅ ＩＩＳ
Ｎｏ ３ ．
４ ７５—４ ０ ８
高 灵敏 Ｃ Ｔ 量 子点 探 针 的构 建 及 与 ｄｅ 金 属 离 子 的 作 用
程 芳 贞 ，刘 ，胡 育筑 ，吴盛 关 严拯 宇 ， ，
（ ．中国药科大学分析化学教研 室 ， ．药物质量与安全预警教育部重点实验室 ，南京 ２ ９ ） １ ２ １ ８ １ １ 摘要 采用变 性的牛血清 白蛋 白（ Ｂ Ａ 对水相合成 的 Ｃ Ｔ 量子点进行修饰 ， ｄＳ ） ｄｅ 构建 了高灵敏 金属离子探 针 ，
量 子 点 的量子 产率 仅 稍有 降低 ．Ｗａｇ等 也 采用 ｄ Ｓ ｎ Ｂ Ａ修 饰 Ｔ Ａ包 裹 的水 溶 性 量 子 点 ， 果 表 明 ， Ｇ 结
量子点经 ｄ Ｓ Ｂ Ａ修饰后 ， 量子产率及稳定性大大提高．据文献 ［８ １ ］ １ ， 报道 ， ９ 使用 ｄ Ｓ Ｂ Ａ对量子点进行 修饰可以显著提高量子点的荧光强度和抗光漂 白性 ， 但所用修饰方法较为单一， 且未对 ｄ Ｓ Ｂ Ａ用量进 行 研究 ．为进 一 步提 高水 相 Ｃ Ｔ 量 子 点 的荧光 性能 ，本 文合 成 了具 有 高量 子 产率 的 以 Ｔ Ａ为稳 定 剂 ｄｅ Ｇ
进行功能化修饰 ， 实现了对大肠杆菌 Ｏ ５ ： ７ １７ Ｈ 的特异性检测． 研究发现 ， 合成过程中采用的小分子稳 定剂如巯基 乙酸（ Ｇ ） Ｔ Ａ 易从量子点表面脱附 ， 从而导致量子点的团聚和沉淀 ． 为得到高质量 的量子
点 ，一般 采用 大分 子 如蛋 白质对 量 子点 进行 修饰 ．牛 血清 白蛋 白（ Ｓ 经 还原 反 应 变性 后 ，其 中 的二 Ｂ Ａ） 硫 键 断裂形 成 巯基 ，可更有 效地 与 量子 点表 面 的重金 属发 生 相互 作 用 ， 为 大分 子 蛋 白修饰 量 子点 提 这
收稿 日期： ０ ｌ３－９ ２ １ ４３２ ． 基金项 目：国家 自然科学基金 （ 批准号 ： ０ ７ １７ ３ ８３ ９ ）、国家基础科学人才培养基金 （ 准号 ： ０ ３ ８ ８ 和省级 大学 生实践创新训 练 批 Ｊ６ ０ ５ ） 计划 项 目资助．
联 系人 简介 ： 严拯宇 ， ， 女 博士 ， 教授 ， 博士生导师 ， 主要从事量子点合成及应用研究． —ａ ： ａ ｚ ｎｙｊ ｎ＠ｈｔ ａ ．ｏ Ｅ ｍ ｉ ｙｎｈ ｇ ｉ ｇ ｏ ｉ ｅｍ ｌ ｅ ｕａ ｍ ｌ 吴盛美 ， ， 士 ， 女 博 讲师 ， 主要从 事纳米 材料在 生物化 学领域 的应用研究．Ｅｍ ｉ ｗ ｓｅｇ ｅ ０ １３ ｃ — ａ ： ｕｈｎｍ ｉ ＠ ６ ．ｏ ｌ ８ ｎ ｒ
０ ５ ６７ 文献 标 识 码 Ａ Ｄ Ｉ １ ．９ ９ｊｉ ｎ ０ ５ －７０ ２ １．３ ０ ８ Ｏ ： ０ ３６ ／．ｓ ．２ １ ９ ．０ ２ ０ ．０ ｓ ０ 中图分类号
量 子点 （ Ｄ ） 一种 新型 的半 导体 纳米 荧光 材 料 ，由 Ⅱ一 Ｑ ｓ是 Ⅵ族 或 Ⅲ一 Ｖ族元 素 组 成 ， 径 在 １～１０ 直 ０ ｎ 之 间 Ｊ ｍ ．与传 统 的有机 染料 相 比 ，量子 点具 有 荧 光 量 子产 率 高 、 发 光 谱宽 、发 射光 谱 窄 且对 称 、 激 不 易光 漂 白及发 射波 长 可调等 优 良的光 学 特性 ｌ．作 为 一种 理想 的荧 光 探 针 ，量子 点 经功 能化 修饰 ３ Ｊ
研究 了其 对重金属离子 的检测性能并对机 理进 行 了探讨．通过优 化反应 条件 ， 合成 了具有 高量子产 率的 以 巯基 乙酸为稳 定剂的水溶性 Ｃ Ｔ 量子点 ， ｄｅ 并采用变性 的牛血清 白蛋 白分别对不 同粒径 的 Ｃ Ｔ ｄ ｅ量子 点进行 修饰 ， 确定变性 的牛血 清白蛋 白与不同粒径量子点 之 间的最佳 比例．在纯化 变性 的牛血清 白蛋 白修 饰的量 子点 （ Ｂ Ａ Ｑ ｓ 的基 础上 ， ｄＳ —Ｄ ） 研究 了该量 子点与不 同金 属离子 的作用．结果 表明 ，量子 点经修饰后 ， 量子 其 产率 、抗光漂 白性及稳定性得 到显著 提高 ； 而且 ｄ Ｓ Ｑ ｓ的荧光可被重金属离子 有效猝灭 ，与巯基 乙酸稳 Ｂ Ａ— Ｄ 定 的量子点 （ Ｇ — Ｄ ） 比 ， Ｔ ＡＱ ｓ相 检测灵敏度显著提高 ． 关键词 碲化镉量 子点 ； 巯基 乙酸；变性 的牛 血清 白蛋 白 ； 金属离子
备 水溶 性 量子 点成 为研 究热 点 ．水溶 性 Ｃ Ｔ 量 子 点可在 水相 系统 中直 接合 成 ， 作 简便 、 ｄｅ 操 重复 性高 且 成本 低 ， 望成 为 化学 生物 分析 领域 很有 发展 潜 力 的荧 光探 针 ¨ ４．Ｃ ｅ ¨ 用 水相 合 成韵 Ｌ半 有 卜１ ］ ｈｎ等 使 一 胱 氨 酸包覆 的 Ｃ Ｔ 量 子点 对三 硝基 苯 （ Ｎ ） 行 了高灵 敏 快速检 测 ．Ｋ ｏ等 ¨ 水溶 性 Ｃ Ｔ ｄｅ ＴＴ进 ｕ 对 ｄｅ量子 点
供 了一种新思路 ， Ｇ ｏ 基于配基交换使油溶性 Ｃ Ｓ／ ｎ 量子点具有水溶性 ， 如 ａ 等¨ ｄ ｅＺ Ｓ 再利用变性的牛 血 清 白蛋 白（ Ｂ Ａ） 饰 获得 水溶性 量 子点 ．与有机 相 中 的油溶性 量子 点 相 比 ， Ｂ Ａ修 饰 的 Ｃ Ｓ／ ｎ ｄＳ 修 ｄＳ ｄｅＺ Ｓ
后， 可用于细胞成像 、 免疫荧光检测及活体成像等研究 ， 还可用于金属离子检测 ’． 通 过有 机相 制备 的量子 点具 有极 佳 的光 学 特 性 ，如在 三 辛 基 膦／ 三辛 基 氧 膦 （ Ｏ ／ Ｏ Ｏ） 系 中 Ｔ ＰＴ Ｐ 体 合成的 Ｃ Ｓ 量子点的量子产率高达 ８ ％ ， 由于不溶于水 ， ｄｅ ５ 但 使其在生物应用中受到限制 ， 经过复 杂的相转移过程可使其具有水溶性 ， 但通常会 伴随量子产率的大幅降低 加．因此 ， ’ 直接在水相 中制