稀土总量的测定(草酸盐重量法)
FCLYSREKS0005稀土总量的测定-草酸盐重量法
FCLYSREKS0005 稀土总量的测定－草酸盐重量法F_CL_YS_RE_KS_0005稀土总量的测定－草酸盐重量法1. 范围本法适用于20%～70%的稀土精矿中稀土氧化物总量的测定。
2. 原理试样经碱熔，水浸，过滤除去硅、铝、氟等元素及大量钠盐。
沉淀以酸溶解后用氟化物稀土、钍使与磷酸根、铁、锰、钛、铌、钽、镍等元素分离。
然后氨水沉淀稀土以分离钙、镁、钡。
高氯酸脱水除硅，过滤后草酸盐沉淀稀土，灼烧、称重得稀土与稀土总量。
用光度法测定氧化稀土中的钍量并扣除，以计算出稀土氧化物总量。
3. 试剂3.1 氢氧化钠：固体；20g/L洗液。
3.2 过氧化钠。
3.3 氯化铵。
3.4 氢氧化钠洗液：20g/L。
3.5 硝酸：ρ约1.42。
3.6 硝酸：ρ约1.67。
3.7 氢氟酸：ρ约1.14。
3.8 氢氟酸-盐酸洗液：5mL氢氟酸和5mL盐酸混合，加水稀释至500mL。
3.9 氢氧化铵：（1+1）。
3.10 过氧化氢：30%。
3.11 氯化铵洗液：20g/L，用氢氧化铵调pH为10。
3.12 盐酸：ρ约1.19；1+1；1+4；2+98；0.225mol/L。
3.13 草酸溶液：50g/L；1%洗液。
3.14 抗坏血酸。
3.15 酒石酸溶液：50g/L。
3.16 对硝基酚指示剂：饱和水溶液。
3.17 一氯乙酸-氢氧化铵缓冲液：称取87g一氯乙酸溶于200mL水中，用氢氧化铵（1+1）调节至pH1.7（用酸度计测量）。
3.18 二氧化钍标准溶液：称取硝酸钍结晶若干克以水溶解，在10%盐酸酸度时用草酸沉淀钍，定量滤纸过滤，用含有草酸的10%盐酸洗涤，沉淀于600～650℃马弗炉中灼烧1h，使其转成二氧化钍。
放置于干燥器中冷却至室温，称取0.2500g二氧化钍于150mL烧杯中，加20mL浓盐酸及0.2g氟化铵，微热溶解。
加5mL高氯酸，继续蒸发至冒烟，取下稍冷后，加10mL盐酸（1+1）及少量水，加热浸取完全，冷后，移入500mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。
稀土的测定
稀土的测定方法二-硫酸亚铁铵滴定法本方法基于某矿区的矿石中铈的含量与稀土总量存在一定比例关系，其比值接近为一个常数，将测得的铈量除以系数求得稀土总量。
试料以磷酸-高氯酸溶解，在高温下铈、锰被高氯酸氧化为铈（Ⅳ）、锰（Ⅲ），用亚砷酸钠-亚硝酸钠将锰（Ⅲ）还原为锰（Ⅱ），以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定铈其反应式如下：2ClO4-+Ce3++16H+→Ce4++Cl2+8H20 Ce4++Fe2+→Ce3++Fe3+本方法适用于某矿区的矿石中质量分数为在1%以上稀土总量的测定。
（1）试剂配置①硫-磷混酸：取150ml硫酸缓慢加入500ml水中，冷却后，再加入150ml 磷酸，用水稀释至1000ml。
②苯代邻氨基苯甲酸指示剂（2g/L）：称取0.2g试剂溶于100ml碳酸钠溶液（2g/L）。
③亚砷酸钠-亚硝酸钠溶液：称取0.75g三氧化二砷，溶于20ml氢氧化钠（160g/L）中，用水稀释至200ml滴加硫酸（1+1）使溶液呈酸性，再以碳酸钠溶液（150g/L）中和至呈弱碱性（用酚酞作指示剂），加入0.51g亚硝酸钠，溶解后，移入1000ml棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
④重铬酸钾标准溶液[C（1/6K2Cr2O7）=0.005mol/L]：称取0.2452g经重结晶并于150～170℃烘干的重铬酸钾，溶于水中，移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
⑤硫酸亚铁氨标准溶液：[C（NH4）2Fe(SO4)2]≈0.0058mol/L：称取2.2784g硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O]溶于1000ml硫酸（5%，体积分数）中（溶液若浑浊需过滤）。
⑥标定：移取20ml硫酸亚铁铵标准溶液于300ml锥形瓶中，用水稀释至100ml加入10ml硫-磷混酸，2滴二苯胺磺酸钠指示剂（4g/L），用重铬酸钾标准溶液滴定至蓝紫色不退即为终点。
（二）分析步骤称取0.2000g 试样于250ml 锥形瓶中，加入15ml 磷酸，1ml 高氯酸，在高温电炉上加热至冒高氯酸白烟冒尽，在液面上还存在有小气泡时立即取下稍冷，加100ml 硫脲[5%（体积分数）]，稍加热使盐类溶解，取下于流水中冷却，加10ml 尿素（100g/L ），再滴加亚砷酸钠-亚硝酸钠溶液至锰（Ⅲ）还原（溶液粉红色退去）并过量2ml ，加2滴苯代邻氨基苯甲酸指示剂（2g/L ），用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液紫红色转变为黄绿色，即为终点。
草酸盐重量法测定稀土总量知识点解说.
草酸盐重量法测定稀土氧化物中稀土总量知识要点稀土元素总量的测定是根据各个稀土元素在化学性质上的相似性，采用重量法、光度法和容量法。
草酸盐重量法是测定稀土总量的经典方法，该法对常量稀土的测定，虽然比较费事，但其准确度和精密度均超过其他方法，因此被广泛采用。
一、方法原理草酸盐重量法测定稀土是利用草酸盐沉淀分离稀土，然后将稀土草酸盐于950℃灼烧成稀土氧化物进行称量测定。
二、所需的仪器及试剂1.玻璃仪器：烧杯，漏斗。
2.瓷坩埚。
3.马弗炉。
4.氯化铵。
5.硝酸（ρ1.42）。
6.高氯酸（ρ1.67）。
7．盐酸洗液：10ml盐酸，加水稀释至500mL。
8．氨水（1+1）。
9．过氧化氢30%10．氯化铵洗液2%，用氨水调pH为10.11．盐酸（ρ1.19）；（1+1）；（1+4）；（2+98）；0.225mol/L。
12．草酸溶液5%；1%洗液。
13.间甲酚紫指示剂 0.1%，乙醇溶液。
三、操作步骤称取0.25克左右样品置于300mL 烧杯中，加5mL 水，4mL 浓盐酸，1mL 过氧化氢（30%），5mL 高氯酸（ρ1.67g/mL ）【含铈高的试料加入10mL 硝酸（1+1）溶解】，加热至溶解完全。
继续加热至冒高氯酸白烟，并蒸至1mL 左右。
取下，稍冷后，加入10mL 浓盐酸，10mL 水，加热使盐类溶解至清。
用定量慢速滤纸过滤，滤液接收于300mL 烧杯中，用盐酸洗液（2+98）洗涤烧杯和滤纸5～6次，弃去滤纸。
滤液加水至约150 mL ，加2g 氯化铵，加热至沸，取下，用氨水（1+1）中和至氢氧化物沉淀析出。
加15～20滴过氧化氢，并过量加20 mL 氨水（1+1），加热至沸，取下，冷至室温。
此溶液pH 大于9。
用慢速滤纸过滤，用pH=10的氯化铵溶液洗涤烧杯2～3次，洗沉淀7～8次。
将沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加10 mL 盐酸，加热将滤纸煮烂、溶解沉淀。
加水至约80 mL ，加热至沸，加4滴间甲酚紫指示剂，取下。
稀土元素分析
稀士分析常用的分析方法
一、化学分析法
稀土元素的化学分析法包括重量法和滴定法,主要用于稀土总量的测定。
1.重量法
重量法用于稀土含量大于5%的试样的分析,是测定稀土总量的古老的、经典的分析方法。
该法虽然流程长、操作繁琐,但其准确度和精密度均优于其它方法,因此国内外常量稀土总量的仲裁分析或标准分析方法均是采用重量法。
能用于稀土沉淀剂的有草酸、二苯基羟乙酸、肉桂酸、苦杏仁酸等,其中草酸盐重量法因其具有准确度高、沉淀易于过滤等优点而被广泛采用。
该法是将草酸盐沉淀分离得到的沉淀灼烧成氧化物进行称量。
2.滴定法
滴定分析法测定稀:士主要是基于氧化还原反应和配位反应。
对于稀土矿物原料分析、稀土冶金的流程控制和某些稀土材料分析,配位滴定法常用于测定稀土总量。
氧化还原滴定法常用于测定铈、铕等变价元素。
单一稀土的滴定法的测定范围和精密度与重量法相当,而操作步骤比重量法简单,常用于组分较简单的试样中稀:士总量的测定。
对于混合稀土总量的测定来说,由于试样的稀土配分不清楚或多变,给标准溶液的标定带来困难,并由此而造成误差。
因此,混合稀土总量的滴定法主要用于生产过程的控制分析。
稀土元素的氧化还原滴定法主要用于Ce4+、Eu2+的测定,由于其他稀土元素和其他不变价元素不干扰测定,因此该法具有较好的选择性。
二、仪器分析
稀土元素的仪器分析方法主要有可见分光光度法、电感耦合等离子体原子发射光谱法( ICP-AES人电感耦合等离子体质谱法( ICP-MS人X射线荧光光谱法( XRF)。
各自的应用情况见表1。
稀土产品检测知识
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稀土元素氧化物是指元素周期表中原子序数为57 到71 的15种镧系元素氧化物，以及与镧系元素化学性质相似的钪（Sc） 和钇（Y）共17 种元素的氧化物。
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草酸盐重量法：试样经酸分解后，氨水沉淀稀土，以分离钙镁等。以盐酸溶解稀土，在pH1.8~2的条件下用草酸沉淀稀土，以分离铁等。于950℃将草酸稀土灼烧成氧化物，称其质量，计算稀土总量
型号： X'Pert PRO MRD
厂家：荷兰帕纳科
扫描范围：2°～160°测试精度：0.001 °应用领域：对材料进行定性，半定量分析；晶格常数，晶格类型等；所需样品：1g
性能特点
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仪器的工作原理
2dsinθ=nλ
布拉格方程
d为晶面间距，θ为入射束与反射面的夹角，λ为X射线的波长，n为衍射级数，其含义是：只有照射到相邻两镜面的光程差是X射线波长的n倍时才产生衍射。
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分光光度法（icp-oes）：是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸光度或发光强度，对该物质进行定性和定量分析的方法。目前可测Fe、Si、Cl、SO42-、P、Cr6+等
电感耦合等离子体质谱法（icp-ms）：是以电感耦合等离子体作为离子源，以质谱进行检测的无机多元素分析技术。
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草酸盐重量法测定铝合金中稀土总含量的不确定度评定
２ 实验部分
２ ． １ 仪 器设 备 电子分 析 天 平 Ｃ Ｐ ２ ２ ５ Ｄ， 精度 ０ ． Ｏ ０ ０ １ ｇ ； 高 温 马
４ 不确 定 度 来 源
根据 草 酸 盐重 量 法 的 以上 数 学模 型 ， 不 确 定 度
一
３ 一
的 主要来 源有 ： １ ）测 量重 复性 引入 的标 准不确 定度 （ Ａ类 ） ； ２ ）试 料 质量 和沉淀 质量 的不确 定度 （ Ｂ类 ） ；
０ 引 言
稀 土可 以改 善 铝及 铝合 金 的多项 性能 ， 例如 ： 提
弗炉 。
２ ． ２ 实验 过程 称取 １ ． Ｏ Ｏ ｇ试样 ， 精确 到 ０ ． ０ ０ ０ １ ｇ 。将称取 的试 料置 于 ２ ０ ０ ｍ Ｌ烧杯 中 ． 盖上 表皿 ． 加人 ４ ０ ｍＬ氢氧 化 钠溶 液 （ ２ ０ ０ ｇ ／ Ｌ ） ， 待剧烈反应停止后 ， 继 续 加 热 至 试样 完 全 分 解 。 补 加 水 至 １ ０ ０ ｍＬ ， 煮沸 １ ｍ ｉ ｎ 。取 下， 冷却 ， 以慢 速定 量 滤 纸 过 滤 ， 其 沉 淀物 用 热 水 洗
～
本文 就草 酸盐 重量 法测 定 铝合金 中稀土 总含 量 的不 确定 度进 行 了分 析 评 定 ， 明确 了影 响 其 测 量 结
果不 确定 度 的主要 影 响 因素 。
２ ． ２ ． 以水稀 释至 １ ０ ０ ｍ Ｌ 。在８ ０ ℃水 浴 中保 温 １ ｈ ，
自 然冷却至室温。用慢速定量滤纸过滤 ， 以草酸洗
涤 至近 中性 （ ｐ Ｈ ７ ８ ） 。将 沉 淀 物 连 同 滤 纸 转 移 人 原烧 杯 中 ， 加人 ２ ０ ｍＬ盐 酸溶 液 （ １ ＋ １ ９ ） ， 加热 至 沉淀
草酸盐重量法测定锆矿石中稀土总量
草酸盐重量法测定锆矿石中稀土总量
叶再兴
【期刊名称】《广东化工》
【年(卷),期】2024(51)6
【摘要】准确测定锆矿石中稀土总量,对于充分利用锆矿石的价值意义重大。
由于锆矿石的元素构成与一般稀土矿石的元素构成差异较大,所以有必要对固有的稀土
总量测定方法进行探究,从而获得更佳的检测条件。
在700℃下用过氧化钠熔融锆
矿石,提取过滤后,用盐酸、氢氟酸、氟化铵、硝酸和高氯酸去除沉淀中的锆元素;用盐酸去除硅元素;用六次甲基四胺溶液去除钍元素;用过量氨水去除钙元素,于pH
1.7的酸度下,用25 mL草酸溶液沉淀稀土,保温6个小时,过滤,在950℃下草酸稀
土沉淀物被灼烧成稀土氧化物,恒重后计算得到锆矿石中稀土总量。
本方法的加标
回收率为97.8%~100.4%,相对标准偏差都是小于2.0%。
本次草酸盐重量法测定
锆矿石中稀土总量的试验,充分检验了影响稀土总量测定的沉淀剂、p H值、草酸
溶液用量和保温时间等条件。
本方法具有的优点是受干扰元素影响小、检测范围大、准确性良好、精密度高等。
【总页数】3页(P119-121)
【作者】叶再兴
【作者单位】广东省地质局第四地质大队实验室
【正文语种】中文
【中图分类】TQ
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草酸盐重量法测定有机溶液中稀土氧化物总量
草酸盐重量法测定有机溶液中稀土氧化物总量徐思婷;施平【摘要】采用草酸盐重量法对有机溶液中稀土氧化物总量进行测定,首先用电炉蒸干、高温灼烧的方式对试样进行前处理以破坏有机物,再经碱熔分解、氢氟酸、氨水、草酸进行沉淀分离干扰元素,最后以烧成物形式得到稀土氧化物总量.结果表明,该方法可以测定稀土氧化物总量为1%以下的有机溶液,相对标准偏差为0.96%~2.45%,样品加标回收率为95.00%~98.24%,方法的准确度和精密度均能满足检测的要求.%Determination of total rare earth oxides in organic solution was achieved by the oxalate gravimetric method.Firstly the sample was dried in the electric furnace and then burn at a high temperature in order to destroy organic matter.Secondly, it was melt by the alkali and precipitated by the hydrofluoric acid,ammonia and oxalic acid in order to separate from the interference stly, the sediments were burn to a constant weight,producing of total rare earth oxides.The results show that this proposed method can be used to determine of less than 1% of the total rare earth oxides in organic solution,with RSD of 0.96%-2.45% and 95.00%-98.24% recovery.The accuracy and precision of the method are able to satisfy with the detection requirements.【期刊名称】《材料研究与应用》【年(卷),期】2017(011)001【总页数】4页(P55-58)【关键词】有机物;有机溶液;稀土氧化物;稀土总量【作者】徐思婷;施平【作者单位】广东省工业分析检测中心,广东广州 510650;广东省工业分析检测中心,广东广州 510650【正文语种】中文【中图分类】O655.1稀土有机溶液由氧化稀土、螯合剂、钼、锌、硼、有机酸有机质等制备而成，稀土有机溶液制备成的稀土微肥可促进植物生长，不但成本低而且有良好的经济效益[1]，因而在农林业中得到广泛应用．稀土有机溶液中稀土元素所占的不同配比对植物的作用不同，一定浓度范围的稀土配比对植物起促进生长作用，不恰当的配比则适得其反．因此，准确地测定有机溶液中的稀土氧化物总量对农林生产及市场产品交易极其重要．常量稀土氧化物的测定方法有重量法，如稀土精矿[2]、铁矿石[3]、钐铕钆富集物[4]、稀土金属及其化合物[5]、稀土合金[6-7]等均有标准方法用于测定稀土氧化物总量.较低含量的稀土氧化物的测定方法有萃取分离-偶氮胂Ⅲ光度法[8]，由于该法萃取分离流程长，且需要用到的有机试剂会对环境造成污染，对操作人员产生不良影响而慢慢不被应用．纵观重量法测定稀土氧化物总量，无论是测定稀土精矿[2]、钐铕钆富集物[4]、稀土金属及其化合物[5]的标准方法，稀土中氧化物的总量均为10%及以上．铁矿石[3]标准方法测定范围为0.5%～10%，其样品分离方式与本文草酸盐重量法有所不同．用重量法测定有机溶液中稀土氧化物总量的文献报道较少，因此本文选取两种含量不同的样品进行实验，以考察本文方法对于测定微量及常量有机溶液样品中稀土氧化物总量的适用性．1.1 试样选取2个不同氧化稀土含量的有机溶液作为实验样品，实验过程侧重于研究样品中的稀土氧化物的含量及干扰元素实验，试样组成列于表1．试验所用试剂包括氢氧化钠、过氧化钠、盐酸、氢氟酸、高氯酸、硝酸、过氧化氢、氨水、草酸，且以上所用试剂均为分析纯．其中氢氧化钠洗液浓度为20 g/L、盐酸-氢氟酸洗液(2+2+96)、氨水洗液为1%(V/V)、草酸洗液为100 mL溶液中含1 g草酸，所用水为二级水．1.2 方法移取10.0 mL稀土有机溶液置于50 mL镍坩埚中，先在电炉上低温蒸干，再置于马弗炉中，在800 ℃下灼烧0.5 h，以破坏有机物．然后取出坩埚，待稍冷却后加入5 g过氧化钠和2 g氢氧化钠，搅匀后用酒精喷灯加热熔融至红色透明状态，继续保持2 min后取下冷却．再将坩埚放入250 mL烧杯中，用100 mL热水浸取，洗出坩埚，加热溶液煮沸数分钟，待稍冷过滤，用氢氧化钠洗液洗涤烧杯5次，洗涤沉淀5次．碱熔过滤分离后的沉淀连同滤纸放入原烧怀中，加盐酸10 mL，水10 mL，加热溶解．然后将溶液连同沉淀移至250 mL塑料烧怀中，加水至约100 mL，于沸水浴中加热，不断搅拌下慢慢加入15 mL氢氟酸，保温30 min，并每隔10 min搅拌一次．取出冷却后用慢速滤纸过滤，用盐酸-氢氟酸洗液各洗涤烧杯和沉淀5次．将氟化分离后的沉淀连同滤纸放入原烧怀中，加入高氯酸10 mL，硝酸20 mL，盖上表面皿，在电炉上低温加热至冒浓厚白烟，升高温度加热溶液至澄清透明，取下后用水吹洗杯壁及表面皿，再次加热至冒白烟后取下冷却．然后加入盐酸10 mL，过氧化氢2 mL，加水至100 mL使盐类溶解，并赶尽过氧化氢，此时溶液应呈无色透明状．以氨水中和至氢氧化物沉淀析出完全，氨水过量10 mL，加热近沸，取下冷却至40 ℃左右，用中速定量滤纸过滤，用氨水洗液洗涤沉淀5次．将氨水沉淀分离后的沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加水至100 mL，用玻璃棒捣碎滤纸，加热至沸，再加入草酸约5 g，继续煮沸5 min后取下冷却，用氨水和精密试纸调节溶液的pH值为1．5～1．7，静置4 h或过夜．然后用慢速定量滤纸过滤，用草酸洗液洗涤沉淀5次，沉淀连同滤纸移入已恒重的瓷坩埚中，低温灰化后于850 ℃下灼烧半小时，坩埚和烧成物质量恒定后称得稀土氧化物质量．1.3 仪器及计算实验所用仪器为马弗炉(温度可达900 ℃)、天平(感量为0．0001 g)、酒精喷灯(温度>900 ℃)及精密试纸(pH范围为0.5～5.5)．稀土氧化物(REO)总量以质量分数表示，×100．其中m2为稀土氧化物总量与瓷坩埚的质量，g；m1为瓷坩埚的质量，g；V为移取有机溶液的体积，mL；ρ为有机溶液的密度，g/mL．有机溶液如果直接按照稀土精矿或者稀土金属的国家标准方法碱熔，则会造成样品与碱熔剂反应剧烈而溅出，导致样品损失或对实验操作人员造成损伤，另外有机物包裹样品会导致后续的干扰元素分离不彻底而影响结果，因而必须对有机溶液样品进行前处理．移取试液于镍坩埚中后在电炉上低温蒸干，待试样蒸干置于马弗炉中灼烧0.5 h，以彻底破坏有机物，然后再进行干扰元素分离实验．2.1 干扰元素实验草酸盐重量法测定稀土氧化物总量的经典之处在于通过碱熔样分离、氟化分离、氨水沉淀分离及草酸沉淀分离考虑并分离了绝大部分的干扰离子．按照1.2中的试验步骤进行测定稀土氧化物总量，再考察分析稀土氧化物中杂质元素的残留量，观察对试验结果的干扰情况，测定数据列于表2．由表2可知，样品中的干扰元素在经过一系列的分离之后，都得到了很好的去除，样品中残留的干扰元素之和小于1 μg，表明对测定结果无影响．2.2 加标回收试验为了考察本方法的准确度，分别加入0.1 g及0.5 g稀土氧化物的量．每次取样为10.0 mL．测试过程与样品分析过程一致，结果列于表3．由表3可知，在拟定的试验条件下，稀土氧化物的回收率在95.00%～98.24%之间，符合分析要求．2.3 精密度试验为考察草酸盐重量法的精密度和稳定性，根据实际情况分常量和微量两种试样进行试验．移取两种不同含量的试样，每次移取10.0 mL试样，按照实验方法独立地进行10次测定，实验结果列于表4．由表4可知，本方精密度高，稳定性好．采用电炉蒸干及马弗炉灼烧前处理有机溶液，草酸盐重量法测定有机溶液中的稀土氧化物总量．实验结果表明，该方法对常量有机溶液样品测定的相对标准偏差为0.96%，微量有机溶液样品测定的标准偏差为2.45%，方法的准确度及精密度均能满足实际检测工作要求，本方法适用于检测有机溶液中的稀土氧化物总量．【相关文献】[1] 陈述哲．稀土微肥对林木育苗的作用及应用研究[J]．河南农业，2015(11)：008．[2] 国家标准化管理委员会．GB/T18114.1-2010稀土精矿化学分析方法—稀土氧化物的总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2010．[3] 国家标准化管理委员会．GB/6730.25-2006铁矿石稀土总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2006．[4] 国家标准化管理委员会．GB/T2354.1-2009钐铕钆富集物化学分析方法—稀土氧化物总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2009．[5] 国家标准化管理委员会．GB/T14635-2008稀土金属及其化合物化学分析方法—稀土总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2008．[6] 国家标准化管理委员会．GB/T16477.1-2010稀土硅铁合金及镁硅铁合金化学分析方法—稀土总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2010．[7] 国家标准化管理委员会．GB/T26416．1-2010镝铁合金化学分析方法—稀土总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2010．[8] 北京矿冶研究总院分析室．矿石及有色金属分析手册[M]．北京：冶金工业出版社，2007．。
草酸盐重量法和容量法测定稀土总量的优缺点比较
草酸盐重量法与滴定法在分析稀土总量的优缺点比较作为常量稀土测定的标准分析方法，重量分析法和滴定分析法在许多部门的例行分析和仲裁分析中广泛应用。
二者各有自己的优缺点。
1.重量法
众所周知，草酸盐重量法是测定稀土总量的主要方法。
该法的最大缺点是对重稀土元素的分析容易偏低，因为重稀土元素的草酸盐的溶解度较大。
表1列出了部分稀土元素草酸盐的溶解度。
表1 部分稀土元素草酸盐的溶解度
从表中可以看出，重稀土元素草酸盐的溶解度明显大于轻稀土元素草酸盐的溶解度。
因此，对钬、铒、铥、钇、镱含量高的试样，采用草酸盐重量法会使结果偏低1%～2%，此类试样的稀土重量法有待进一步完善。
2．滴定法
滴定法测定稀土主要是配位滴定法和氧化还原滴定法。
氧化还原滴定法主要用于测定铈和铕。
EDTA法测定稀土总量和重量法相比，操作简单，流程短，但其干扰因素多。
其最大的缺点是需要预先知道稀土配分量，这样才能进行计算。
这对于不同稀土配分量的样品来说是不方便的。
但其对单一稀土样品的测定，特别是单一重稀土样品的测
定，可以弥补重量法测定重稀土容易偏低的缺陷。
现将重量法和滴定法的比较列于表2中。
表 2 重量法和滴定法测定稀土总量的优缺点比较。
稀土检测
青岛东标检测服务有限公司稀土检测稀土有“工业维生素”的美称。
稀土元素氧化物是指元素周期表中原子序数为57到71的15种镧系元素氧化物，以及与镧系元素化学性质相似的钪（Sc）和钇（Y）共17种元素的氧化物。
稀土元素在石油、化工、冶金、纺织、陶瓷、玻璃、永磁材料等领域都得到了广泛的应用，随着科技的进步和应用技术的不断突破，稀土氧化物的价值将越来越大。
稀土是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素钪(Sc)和钇(Y)共17种元素，称为稀土元素。
稀土一般是由原矿经选矿、冶炼等工艺，分离出各种化合物，其中以氧化物产品较普遍，稀土金属以稀土化合物为原料，采用熔盐电解法等方法制得。
主要检测范围矿石中稀土元素检测稀土总量、分量、矿石物相分析氟碳酸盐相稀土检测易解石（包括黄绿石）全相稀土元素检测独居石相（包括磷钇矿）稀土含量检测离子吸附型稀土分析矿石中离子吸附型稀土总量和铈组稀土REO总量铈组稀土分析离子吸附型稀土总量检测/分析/化验稀土主要元素根据稀土元素原子电子层结构和物理化学性质，以及它们在矿物中共生情况和不同的离子半径可产生不同性质的特征，十七种稀土元素通常分为二组轻稀土包括：镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆。
重稀土包括：铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪。
检测方法1.重量法:草酸盐重量法，长期用于常量稀土总量的测定。
该法分离干扰元素干净，准确度高，作为精确分析及标准分析方法被推荐。
另外，稀土的常量水分和灼减量的测定也采用重量法。
2.容量分析法:容量分析用于测定常量稀土总量、铈量以及冶炼过程中所用原材料（盐酸、硫酸等）的分析。
包括络合滴定法（EDTA滴定稀土总量）、氧化还原滴定法（硫酸亚铁铵法测铈量）、酸碱滴定法（盐酸、硫酸等浓度的分析）。
中华人民共和国海关化验方法CCLM 7202-0011
中华人民共和国海关化验方法
化验方法7202-0011（CCLM 7202-0011）
XB/T 617.1 钕铁硼合金化学分析方法第1部分：稀土总
量的测定草酸盐重量法
一、安全声明
本方法并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并有正规实验室工作的实践经验。
二、方法的不确定度
本方法的不确定度因实验室而异。
三、适用商品范围
本方法用于《中华人民共和国进出口税则》第七十二章中钕铁硼合金中稀土元素总量的测定。
测定范围：19.00%～
35.00%。
四、引用标准
XB/T 617.1 钕铁硼合金化学分析方法第1部分：稀土总量的测定草酸盐重量法。
3-4重量法
1 草酸盐重量法测定稀土总量 2 灼减量的测定
特点： ---成熟的经典法，无标样分析法，用于仲裁分析。
--- 用于常量组分的测定(可用于RE>5%)，准确度高， 相对误差在0.1% - 0.2% 之间。
---耗时多、周期长，操作烦琐。
---常量的钨、钼、硅、硫、镍、稀土等元素的精确测 定仍采用重量法。
大颗粒
0.05μ m
S = 6.2×10-4 mol/L
S = 6.7×10-4 mol/L 增大8%
0.01μ m
S = 9.3×10-4 mol/L 增大50%
c.形成胶体溶液
胶体颗粒很小,容易透过滤纸而引起损失,因此 要避免形成胶体溶液.常采用加热或加入大量电解质 措施.
d.沉淀析出形式
初生成时,“亚稳态”的溶解度大,放置后, “稳 定态”的溶解度小. 例如 “亚稳态” α -CoS Ksp=4×10-20 “稳定态” β -CoS Ksp=7.9×10-24
Ca、Mg 易与稀土草酸盐共沉淀，故须选以氨水 分离，大量的共存离子则需采取二次分离等措施。
(4) 沉淀易转化为称量形式。
a. 稀土氢氧化物、硝酸盐、碳酸盐在850度以上灼烧， 均可转化为氧化物，大多数稀土草酸盐在400-800度开 始分解并最终于900-1000度灼烧1h, 可确保完全转化成 氧化物，而稀土氟化物即使在1200度以上灼烧也不能 完全转化为氧化物。 b. 草酸稀土灼烧后，大部分呈三价氧化物，即除Ce、 Pr、Tb外， 均为倍半氧化物RE2O3 ；氧化铈为CeO2, 镨 和 铽 为 三 价 四 价 共 存 ， 平 均 组 成 为 Pr6O11 (4PrO2•Pr2O3)和Tb4O7(TbO2•Tb2O3)。 c. 灼烧30-60min后，稍放冷即置于干燥器中，冷至室 温后迅速称量，以免吸收空气中的水分和二氧化碳。
草酸盐重量法测定稀土含量
草酸盐重量法测定稀土含量
Q/JL.06.51-2009本方法适应于助剂成品中氧化稀土的测定。
1 所需试剂
1.1盐酸：分析纯，1：1水溶液；
1.2氨水：分析纯，1：1水溶液；
1.3百里香酚蓝指示剂；
1.4酒精：分析纯；
1.5草酸：分析纯，8%水溶液；
1.6草酸+酒精混合溶液。
2操作步骤
用移液管移取用试样溶液制备1或试样溶液制备2的试液100ml 于400ml烧杯中，滴加百里香酚蓝指示剂1～3滴，用1：1盐酸或氨水调至溶液呈微玫瑰红（或直接用酸度计将PH调至2±0.02），加入30ml纯酒精，在不断搅拌下慢慢加入50ml 8％的草酸溶液，加热煮沸1-3分钟，静止冷却。
沉淀用定量滤纸过滤，以草酸+酒精混合溶液洗涤沉淀8～10次。
（混合溶液配制方法：2g草酸、20ml酒精与80ml蒸馏水混合）。
将沉淀连同滤纸包好，移入已恒重的坩埚中在电炉上烘干炭化，然后转到马弗炉中，在800±20度下灼烧1小时，取出坩埚、盖好坩埚盖，在空气中冷却5min,放进干燥器中，30min后称重。
3 结果计算
m1*F*100
RE2O3％＝——————
m
式中：m1-烧后沉淀质量
F-试样分取倍数
m－试样的干基质量
4 精确度
平行测定结果之差不大于算术平均值的2％。
以平行测定结果算术平均值的二位有效数字报出结果。
稀土总量的测定(草酸盐重量法)
FCLYSRERE0033 混合稀土金属 稀土总量的测定 草酸盐重量法F_CL_YS_RE_RE_0033混合稀土金属—稀土总量的测定—草酸盐重量法1．范围本推荐方法采用草酸盐重量法测定混合稀土金属中稀土总量。
本方法适用于混合稀土金属中稀土总量的测定，测定范围95.0—99.5%。
本方法不适用于以铥、镱、镥为主体的试样的分析。
2. 原理试样酸分解后，用氢氧化铵沉淀稀土，分离钙、镁。
以盐酸溶解氢氧化稀土，在PH2的条件下用草酸沉淀稀土分离铁等。
于1000℃将草酸稀土灼烧成氧化物，称其重量。
3. 试剂分析中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。
3.1 硝酸，1+1。
3.2 盐酸，1+1；1+99洗液。
3.3 高氯酸，ρ1.67 g/mL。
3.4 草酸溶液，50 g/L。
3.5 氢氧化铵，密度0.88g/mL。
3.6 氢氧化铵，1+1。
3.7 过氧化氢，ρ约为1.13g/mL。
3.8 氯化铵-氢氧化铵洗液，100mL 水中含2g 氯化铵和2mL 氢氧化铵。
3.9 草酸洗液，2 g/L。
3.10 精密PH 试纸（0.5-5.0）。
4 试样制备样品需防止氧化，取样后立即称量。
5 分析步骤 5.1 称样称取试样0.3000g ，精确至0.0001g 。
5.2 空白试验随同试料的分析步骤做空白试验。
5.3 试样处理5.3.1 试料的溶解将试样置于250mL 烧杯中，加5mL 盐酸（1+1）（3.2）及几滴过氧化氢（3.7），低温加热溶解，蒸至1mL，加20mL 水，加热溶解至盐类完全溶解。
过滤，滤液接收于300mL 烧杯中，用盐酸洗液（3.2）洗烧杯和滤纸5—6次，弃去滤纸。
5.3.2 沉淀分离将试液（5.3.1）加温水至约150mL，加热至近沸，滴加氢氧化铵（1+1）（3.6）至沉淀出现，并过量15～20mL，加1滴过氧化氢（3.7），煮沸2min，用中速滤纸过滤，温热的氯化铵一氢氧化铵洗液（3.8）洗涤烧杯2～3次，沉淀6～7次，弃去滤液。
实验9-草酸盐重量法测定稀土总量
草酸盐重量法测定稀土总量一、实验目的了解混合稀土氧化物中测定稀土总量的原理和方法；掌握晶形沉淀的制备、过滤、洗涤、灼烧及恒重等的基本操作技术。
二、实验原理试样经盐酸分解后，在pH1.8-2的条件下用草酸沉淀稀土，于950℃将草酸稀土灼烧成氧化物，称其质量，计算稀土总量。
三、主要试剂和仪器1. 盐酸（1+1）2. 氨水（1+1）3. 草酸溶液（50g/L）4. 草酸洗液（2g/L）5. 甲酚红溶液（2g/L）6. 二甲酚橙（2g/L），50%乙醇溶液7. 分析天平感量0.1mg8. 高温炉温度>950℃9. 干燥箱10.瓷坩埚四、实验步骤1、称样及沉淀制备准确称取两份0.2-0.3g试样分别置于250mL烧杯中，加10mL盐酸（1+1），盖上表面皿，低温加热至完全溶解并蒸至近干，加入100mL水，煮沸。
逐渐加入25mL近沸的草酸溶液，并用玻璃棒不断搅拌，加2-4滴甲酚红溶液，用氨水（1+1）调至溶液呈桔黄色（pH1.8-2），加热煮沸（或于80-90℃保温30min），陈化2小时。
2、沉淀过滤及洗涤按前述操作，用慢速定量滤纸倾泻法过滤。
用草酸洗液洗涤烧杯2-3次，用小块滤纸擦净烧杯，将沉淀全部转移至滤纸上，洗涤沉淀3-5次。
3、沉淀的灼烧称量将折叠好的沉淀滤纸包放入于900℃灼烧至质量恒定的瓷坩埚中，低温加热，将沉淀和滤纸灰化。
将坩埚于900℃高温炉中灼烧40min，将坩埚及烧成的氧化稀土置于干燥器中，冷却至室温，称其质量。
计算样品中稀土氧化物的含量。
五、思考题1、为什么要在热的溶液中且不断搅拌下逐渐加入热的草酸沉淀剂？晶形沉淀为何要陈化？2、洗涤沉淀时，为什么用洗涤液或水都要少量而多次？。
镨钕镝合金中稀土总量的测定
镨钕镝合金化学分析方法草酸盐重量法测定稀土总量研究报告包头稀土研究院2012.03镨钕镝合金化学分析方法草酸盐重量法测定稀土总量周凯红赵长玉赵静1前言：本标准是为了满足相应产品标准和市场需要而制定的。
镨钕镝合金中稀土总量是一个重要的检测指标，根据稀标委的安排，包头稀土研究院负责对镨钕镝合金中稀土总量的测定方法进行起草。
基于国家标准需具备较广泛的适用性，本试验采用草酸盐重量法测定稀土总量，在参考一系列同类分析方法的前提下，充分试验了各种条件对稀土总量测定的影响，确定了此方法。
此方法具有灵敏度高，准确性好，干扰元素少等优点。
2实验部分2.1实验原理以盐酸溶解样品，氨水分离、脱硅和草酸盐沉淀分离镁、钙、铁、硅等杂质元素，在高温灼烧下生成稀土氧化物，以配分换算成金属稀土总量。
测定范围：90.00%~99.50%。
2.2试剂2.2.1 盐酸（ρ1.19 g/ mL）。
2.2.2 过氧化氢（30%）。
2.2.3 硝酸（ρ1.42 g/ mL）。
2.2.4 高氯酸（ρ1.67 g/ mL）。
2.2.5 盐酸（1+1）。
2.2.6 盐酸洗液（1+98）。
2.2.7 氨水（ 0.90g/mL）。
2.2.8 氨水（1+1）。
2.2.9 氯化铵洗液（20g/L）：100 ml水中含2.0 g氯化铵（3.13）（以氨水调至pH值9～10）。
2.2.10 草酸溶液（100g/L）。
2.2.11 间甲酚紫溶液（1g/L，乙醇溶液）。
2.2.12 草酸洗液（20g/L）。
2.2.13氯化铵（分析纯）。
2.2.14精密pH试纸（0.5～5.0）。
2.2.15 广泛pH试纸（0～14）。
2.2.16 中速滤纸。
2.2.17 慢速滤纸。
2.3试验方法2.3.1根据稀土总量的含量，称取试料量4.0g（精确至0.0001g），将试料以盐酸（2.2.5）和过氧化氢（2.2.2）溶解至样品完全反应，煮沸，冷却装入250mL容量瓶中，待测定。
草酸盐重量法测定富铈钕铁硼废料中稀土总量的不确定度评定
RARE EARTH INFORMATION稀土信息 No.8 202333草酸盐重量法测定富铈钕铁硼废中稀土总量的不确定度评定朱晓婷 李金辉 邹世辉/文 江西理工大学 赣州艾科锐检测技术有限公司 草酸盐重量法是利用草酸沉淀分离稀土，然后将草酸稀土于950 ℃灼烧成稀土氧化物进行称量测定。
本文主要围绕草酸盐重量法测定富铈钕铁硼废料中稀土总量的不确定度产生来源进行分析，通过不确定度的量化，得到测量结果的合成不确定度及扩展不确定度。
【关键词关键词】 草酸盐重量法；富铈钕铁硼废料；稀土总量；不确定度【摘要摘要】 新型富铈钕铁硼磁体是稀土永磁材料的一种，自2015年实现产业化生产至今，国内产量已超过7万吨。
在富铈钕铁硼磁体生产过程中会产生大量油泥、磨屑、锯末和边角料，存在10% ~ 30%的废料。
稀土是不可再生资源，稀土回收已成为稀土产业链综合利用重要的一环。
稀土总量是富铈钕铁硼废料的重要指标之一，草酸盐重量法是目前较为普遍且准确的方法。
本文对草酸盐重量法测定富铈钕铁硼废料中稀土总量的不确定度进行了分析评定，通过对不确定度来源的识别及不确定度量化，得到合成不确定度及扩展不确定度。
1 实验部分1.1 主要仪器 AR1140型电子天平，感量0.1 mg；高温马弗炉，温度> 1000 ℃；1.2 试剂和材料 盐酸、硝酸、双氧水、草酸、氨水。
(以上试剂均为分析纯)1.3 实验方法 步骤1：称取富铈钕铁硼废料1.00 g，精确至0.0001 g。
置于300 ml 烧杯中，加入30 ml 盐酸（1 + 1）、10 ml 硝酸（1 + 1）、1 ml 双氧水（30%），低温加热至完全溶解，蒸发至1 ml 左右。
加入20 ml 水，加热使盐类溶清。
用慢速滤纸过滤，滤液收集于300 ml 烧杯中，用盐酸洗液洗烧杯和滤纸5 ~ 6次，弃去滤纸。
步骤2：将滤液稀释至约100 ml，煮沸，加入60 ml 近沸的饱和草酸溶液，调节ph = 2.0，加热煮沸或80 ~ 90 ℃保温40 min，冷却至室温，放置2 h。
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FCLYSRERE0033 混合稀土金属 稀土总量的测定 草酸盐重量法
F_CL_YS_RE_RE_0033
混合稀土金属—稀土总量的测定—草酸盐重量法
1．范围
本推荐方法采用草酸盐重量法测定混合稀土金属中稀土总量。
本方法适用于混合稀土金属中稀土总量的测定，测定范围95.0—99.5%。
本方法不适用于以铥、镱、镥为主体的试样的分析。
2. 原理
试样酸分解后，用氢氧化铵沉淀稀土，分离钙、镁。
以盐酸溶解氢氧化稀土，在PH2的条件下用草酸沉淀稀土分离铁等。
于1000℃将草酸稀土灼烧成氧化物，称其重量。
3. 试剂
分析中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。
3.1 硝酸，1+1。
3.2 盐酸，1+1；1+99洗液。
3.3 高氯酸，ρ1.67 g/mL。
3.4 草酸溶液，50 g/L。
3.5 氢氧化铵，密度0.88g/mL。
3.6 氢氧化铵，1+1。
3.7 过氧化氢，ρ约为1.13g/mL。
3.8 氯化铵-氢氧化铵洗液，100mL 水中含2g 氯化铵和2mL 氢氧化铵。
3.9 草酸洗液，2 g/L。
3.10 精密PH 试纸（0.5-5.0）。
4 试样制备
样品需防止氧化，取样后立即称量。
5 分析步骤 5.1 称样
称取试样0.3000g ，精确至0.0001g 。
5.2 空白试验
随同试料的分析步骤做空白试验。
5.3 试样处理
5.3.1 试料的溶解
将试样置于250mL 烧杯中，加5mL 盐酸（1+1）（3.2）及几滴过氧化氢（3.7），低温加热溶解，蒸至1mL，加20mL 水，加热溶解至盐类完全溶解。
过滤，滤液接收于300mL 烧杯中，用盐酸洗液（3.2）洗烧杯和滤纸5—6次，弃去滤纸。
5.3.2 沉淀分离
将试液（5.3.1）加温水至约150mL，加热至近沸，滴加氢氧化铵（1+1）（3.6）至沉淀出现，并过量15～20mL，加1滴过氧化氢（3.7），煮沸2min，用中速滤纸过滤，温热的氯化铵一氢氧化铵洗液（3.8）洗涤烧杯2～3次，沉淀6～7次，弃去滤液。
将沉淀及滤纸放于原烧杯中，加10mL 盐酸（3.1），加热使沉淀溶解。
加100mL 水，煮沸。
加 50mL 热草酸（3.4）溶液，用氢氧化铵（1+1）（3.6）、HCl(3.2)和精密PH 试纸（3.10）调节pH2.0左右。
加热煮
中
国分
析
网
沸，于80—90℃保温40min，放置2h 或过夜。
用慢速定量滤纸过滤，草酸洗液（3.9）洗烧杯2～3次，用小块滤纸擦净烧杯，将沉淀全部转入滤纸上，洗沉淀8～10次。
5.4 测量
滤纸连同沉淀放入已恒重的铂坩埚中，在电炉上烘干，灰化。
放入1000℃马弗炉中灼烧1h，取出放于干燥器中冷至室温，称重。
重复操作，直至恒重。
6. 结果计算
按下式计算稀土总量，以质量分数表示：
]
24
24
24
24
24
24
24
28
242424
24
33
.2932
24
[
323232323232327432323232116232Pr Pr Pr +×+
+×+
+×+
+×+
+×+
+×+
+×+
+×+
+×+
+×+
+×+
+×+
+×+
+×+
+××∑
=∑Y Y O Y Lu Lu O Lu Yb Yb O Yb Tm Tm O Tm Er Er O Er Ho Ho O Ho Dy Dy O Dy Tb Tb O Tb Ga Ga O Ga Eu Eu O Eu Sm Sm O Sm Nd Nd O Nd O Ce Ce CeO La La O La O RE RE
M M P M M P M M P M M P M M P M M P M M P M M P M M P M M P M M P M M P M M P M M P M M P W
W y
x
式中：W
—稀土的质量分数，%；
RE ∑
32O La P —氧化镧在试料所含相应的稀土总含量中所占的百分比，%；
…………
32O Y P —氧化钇在试料所含相应的稀土总含量中所占的百分比，%；
M La —镧的摩尔质量；
…………
M Y —钇的摩尔质量；
y
x O RE W ∑
—试料中氧化稀土的质量分数，%。
1003
12×−−=∑
m
m m m W REO
式中：m —试料的质量，g；
m 1—空铂坩埚的质量，g；
m 2—稀土氧化物质量与铂坩埚的质量，g； m 3—空白的质量，g。
7. 允许差
实验室间分析结果的差值应不大于绝对允许差0.60%。
8．参考文献
[1] 刘文华、姜维军，GB/T 16484.19-1996。
[2] 刘文华、姜维军，GB/T 14635.1-1993。
中
国分
析
网。