对硝基甲苯合成对羟基苯甲醛工艺研究
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关键词 对硝 基 甲苯 ； 羟 基 苯 甲醛 ： 对 聚合
中 图分 类 号 Ｔ ２ ４１ Ｑ ２．
文 献标 识 码 Ａ
Ｄ Ｉ ０３６ ６ｉ ｎ１０ — ８ ９２ １ ．１ ０ Ｏ ． ９ ．ｓ． ６ ６ ２ ． １ ． ６ １ ９ ｓ ０ ０ Ｏ ０
对 羟基 苯 甲醛 （ Ｈ Ｐ Ｂ）为 白色或淡 黄 色针状 结
１ ７７ ℃ 。 １．
２ ＮＯ２ Ｎａ ＋ ＮＨ厂 一 ＮＨ２ － ＣＯ２ ２ ＋ Ｈ ２ 。 ＮＨ Ｃ— 一 － －￣ ２ Ｎ２ ３ ｏ ＋ ０
￣ＳＨ ｚ４ ＮＯ２ Ｏ 。 ４ ２ ｓ Ｉ２ Ｈ 。 ）０ ２ ２ ＂ ＋
Ｃｄ Ｈ ＣＯ Ｈ
１２ 药 品和仪 器 ．
・
２・ ２
蒋
琴等
对 硝基 甲苯合 成对 羟基苯 甲醛工 艺研 究
研究 与开 发
对硝基 甲苯合成对羟基苯 甲醛工艺研 究
蒋 琴 陈 东初 周 虎
（ 南科 技 大学化 学化 工学 院 ， 南 湘潭 ４ １ ０ ） 湖 湖 １ ２ １
摘 要 以 对硝 基 甲苯 为 原料 ， 用氧 化 还 原 、 氮化 水解 反 应 ， 过 改 变物 料 摩 尔 比 、 应 采 重 通 反 时 间等 工 艺参 数 ， 究 了合 成 对 羟基 苯 甲醛 的 最佳 工 艺条 件 。 由对 硝 基 甲 苯氧 化 还 原 成 研 在
寻 求 重 氮 化 过 程 的 最 佳 工 艺 条 件 等 方 面 来 进 行
研 究
基金 项 目 ： 国家 自然科 学 基 金 （ １０ ０ ２ ２０ ６ ２ ）
通 讯 联 系 人 ． — ｉ：ｈ ｎ ｏ ｇ ｈ ６ ＠ｓ ａ ！ Ｅ ｍａｌｃ ｅ ｄ ｎ ｃ ｕ ８ ｉ ． ｒ ｎ （ｅ ｏ 收稿 日期 ：０ ０ １ — １ ２ １— １ ３
１２１ 实 验 药 品 ．．
２ 结 果 与 讨 论
２１ 由 Ｐ Ｔ制 备 Ｐ Ｂ的聚 合影 响 因素 ． Ｎ Ａ
２． ． ＮａＳ １１ ２￣
Ｎ ２ 在反应 中既是氧化 剂又是还 原剂 ．ａ 百度文库 ａ￣ Ｓ Ｎ ２ Ｓ
中 的硫 能 把 甲基氧 化成 醛基 ．同时过 量碱 的存 在 能 使 伴 同 生 成 的 Ｈ Ｓ Ｎ Ｓ Ｎ 一 起 把 硝 基 还 原 ２ 、 ａ Ｈ、 ａＳ等
晶 ， 有 芳香 气 味 ， 溶 于水 ， 具 微 易溶 于 热水 、 甲醇 、 丙 酮和 乙醚等有 机溶 剂 。 空气 中易升华 ， 对密 度 为 在 相
１１９” Ｐ Ｂ是 重要 的有机化 工原 料 ， ． ｔ Ｈ ２ 。 是精 细化 学 品
的重 要 中间体 ， 泛 应用 于 医药 、 药 、 品香料 和 广 农 食 香精 、 化妆 品 、 电镀 、 纺织 、 晶等领域［ 随着 国内外 液 ２ １ 。 市场 对其要 求逐 年增 长 ， 究合 成 Ｐ 研 ＨＢ的工艺路 线
成 氨基 。
Ｐ Ｔ， 量 分数 ９ ％； Ｎ 质 ９ 工业酒 精 ； 水硫 化 钠 ， 九 硫
磺 粉 ， 氧 化钠 ， ， 二 甲基 甲酰 胺 ， 硝 酸钠 ， ， 氢 ⅣⅣ一 亚 脲
作复 杂ｌ ７ Ｊ 。而 Ｐ Ｔ法具 有原 料 易得 、 Ｎ 操作 简单 、 物 产 ２ Ｈ Ｓ ４ Ｎａ 。 — ２。 Ｎ ｚ
占 Ｈ ，
望 絮 。
容易分 离提纯 、 产率 高等 优点 ， 目前 已有少 量文 献进 行 了这 方面 的报道【 ｌ ５ 。但 Ｐ Ｔ氧化 还原 合成 Ｐ Ｂ Ｏ Ｎ Ａ 时易产 生大量 的 聚合 物 ，从而使 产 品质量 和产率 均 降低 。故本研 究 主要 从减 少聚 合物或 聚合 程度 以及
有着 重要 的现实意 义［ ３ １ 。 目前 ， 国内外报 道 的生产工 艺主要 有 以下几 种 ： ｏ２ ｒｄ ｅ， ＮＨ ２
厕 ２＋ａＨ Ｎ ＳＮＯ ａｘ
＋
。
对 甲酚 法 、 酚 法 、 硝 基 甲苯 （ Ｎ ） 、 氨 基 苯 苯 对 ＰＴ法 对 甲醛 （ Ａ 法 、 Ｐ Ｂ） 对氯 苯酚 甲酰 化法 、 微生 物法 和 电化 学合成 法等 。 中 以 Ｐ Ｔ为原料 ， 其 Ｎ 经氧 化还原 、 重 氮化 、水解 反应 合成 Ｐ Ｂ和 以对 甲苯 酚 为原料 ， Ｈ 在 钴 、铜 化合 物混合催 化 剂作用 下 ，经 纯 氧氧化 合成 Ｐ ＨＢ这 ２种生 产 工艺 最值 得关 注 。但 是 ， 甲苯 酚 对 所用 的起始原 料及催 化 剂价格 均较 贵 ， 并且 催化 剂 、 氧化 剂以及设 备与 安全生 产 的要 求均较 高 ．生产 操
２２ ２４１ 酸 化 时 间 ０ 、 氮 化 时 间 ｌ １ ．～ ．：、 ． ｈ重 ５ ～ ． ｈ时 可提 高对 羟 基 苯 甲醛 的 收 率 ， Ｐ Ｔ制 ５ 由 Ｎ 备 Ｐ Ｂ 时收 率 可 达 ９ ．％， Ｐ Ｂ制 备 Ｐ Ｂ时 最 高 产 率 为 ７ ． 。 Ａ ３ ２ 由 Ａ Ｈ ７１ ％
对 氨基 苯 甲醛 及 后 处 理 时 ， 产 生 大量 聚 合 物 ， 易 实验 主要 从 减 少或 消 除 聚合 度 以及 寻 求 重
氮 化过 程 的 最佳 工 艺 条件 出发 。 果 表 明 ， ａ ￣ 结 Ｎ ｚ 中硫 指 数 为 ５ 乙醇 与 水 的体 积 比 大 于 １ Ｓ 、 、
反 应 时 间为 ３ｈ 、后 处 理速 度 快 等 可减 少 大量 的 聚 合 物 ．硫 酸 与 对 氨基 苯 甲 醛摩 尔比 为
５ ２＋ ２ Ｏ４ ４ Ｏ 。 ０４ －Ｎａ Ｓ ＋ Ｈ２
２
Ｏ
２ １ 年第 １ ０１ ８卷第 １ 期
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化工 生 产与技 术 Ｃ ｅ ｉａ Ｐｏ ｕ ｔ ｎａ ｄＴ ｃ ｎ ｌ ｙ ｈ ｍ ｃ ｌ ｒｄ ｃｉ ｎ ｅｈ ｏｏ ｏ ｇ
。 ３ ２・
粗 品 。将 粗 品经 水 重 结 晶 即得 成 品 ， 点 为 １ ６ 熔 １．－
中 图分 类 号 Ｔ ２ ４１ Ｑ ２．
文 献标 识 码 Ａ
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对 羟基 苯 甲醛 （ Ｈ Ｐ Ｂ）为 白色或淡 黄 色针状 结
１ ７７ ℃ 。 １．
２ ＮＯ２ Ｎａ ＋ ＮＨ厂 一 ＮＨ２ － ＣＯ２ ２ ＋ Ｈ ２ 。 ＮＨ Ｃ— 一 － －￣ ２ Ｎ２ ３ ｏ ＋ ０
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对 硝基 甲苯合 成对 羟基苯 甲醛工 艺研 究
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对硝基 甲苯合成对羟基苯 甲醛工艺研 究
蒋 琴 陈 东初 周 虎
（ 南科 技 大学化 学化 工学 院 ， 南 湘潭 ４ １ ０ ） 湖 湖 １ ２ １
摘 要 以 对硝 基 甲苯 为 原料 ， 用氧 化 还 原 、 氮化 水解 反 应 ， 过 改 变物 料 摩 尔 比 、 应 采 重 通 反 时 间等 工 艺参 数 ， 究 了合 成 对 羟基 苯 甲醛 的 最佳 工 艺条 件 。 由对 硝 基 甲 苯氧 化 还 原 成 研 在
寻 求 重 氮 化 过 程 的 最 佳 工 艺 条 件 等 方 面 来 进 行
研 究
基金 项 目 ： 国家 自然科 学 基 金 （ １０ ０ ２ ２０ ６ ２ ）
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１２１ 实 验 药 品 ．．
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２１ 由 Ｐ Ｔ制 备 Ｐ Ｂ的聚 合影 响 因素 ． Ｎ Ａ
２． ． ＮａＳ １１ ２￣
Ｎ ２ 在反应 中既是氧化 剂又是还 原剂 ．ａ 百度文库 ａ￣ Ｓ Ｎ ２ Ｓ
中 的硫 能 把 甲基氧 化成 醛基 ．同时过 量碱 的存 在 能 使 伴 同 生 成 的 Ｈ Ｓ Ｎ Ｓ Ｎ 一 起 把 硝 基 还 原 ２ 、 ａ Ｈ、 ａＳ等
晶 ， 有 芳香 气 味 ， 溶 于水 ， 具 微 易溶 于 热水 、 甲醇 、 丙 酮和 乙醚等有 机溶 剂 。 空气 中易升华 ， 对密 度 为 在 相
１１９” Ｐ Ｂ是 重要 的有机化 工原 料 ， ． ｔ Ｈ ２ 。 是精 细化 学 品
的重 要 中间体 ， 泛 应用 于 医药 、 药 、 品香料 和 广 农 食 香精 、 化妆 品 、 电镀 、 纺织 、 晶等领域［ 随着 国内外 液 ２ １ 。 市场 对其要 求逐 年增 长 ， 究合 成 Ｐ 研 ＨＢ的工艺路 线
成 氨基 。
Ｐ Ｔ， 量 分数 ９ ％； Ｎ 质 ９ 工业酒 精 ； 水硫 化 钠 ， 九 硫
磺 粉 ， 氧 化钠 ， ， 二 甲基 甲酰 胺 ， 硝 酸钠 ， ， 氢 ⅣⅣ一 亚 脲
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占 Ｈ ，
望 絮 。
容易分 离提纯 、 产率 高等 优点 ， 目前 已有少 量文 献进 行 了这 方面 的报道【 ｌ ５ 。但 Ｐ Ｔ氧化 还原 合成 Ｐ Ｂ Ｏ Ｎ Ａ 时易产 生大量 的 聚合 物 ，从而使 产 品质量 和产率 均 降低 。故本研 究 主要 从减 少聚 合物或 聚合 程度 以及
有着 重要 的现实意 义［ ３ １ 。 目前 ， 国内外报 道 的生产工 艺主要 有 以下几 种 ： ｏ２ ｒｄ ｅ， ＮＨ ２
厕 ２＋ａＨ Ｎ ＳＮＯ ａｘ
＋
。
对 甲酚 法 、 酚 法 、 硝 基 甲苯 （ Ｎ ） 、 氨 基 苯 苯 对 ＰＴ法 对 甲醛 （ Ａ 法 、 Ｐ Ｂ） 对氯 苯酚 甲酰 化法 、 微生 物法 和 电化 学合成 法等 。 中 以 Ｐ Ｔ为原料 ， 其 Ｎ 经氧 化还原 、 重 氮化 、水解 反应 合成 Ｐ Ｂ和 以对 甲苯 酚 为原料 ， Ｈ 在 钴 、铜 化合 物混合催 化 剂作用 下 ，经 纯 氧氧化 合成 Ｐ ＨＢ这 ２种生 产 工艺 最值 得关 注 。但 是 ， 甲苯 酚 对 所用 的起始原 料及催 化 剂价格 均较 贵 ， 并且 催化 剂 、 氧化 剂以及设 备与 安全生 产 的要 求均较 高 ．生产 操
２２ ２４１ 酸 化 时 间 ０ 、 氮 化 时 间 ｌ １ ．～ ．：、 ． ｈ重 ５ ～ ． ｈ时 可提 高对 羟 基 苯 甲醛 的 收 率 ， Ｐ Ｔ制 ５ 由 Ｎ 备 Ｐ Ｂ 时收 率 可 达 ９ ．％， Ｐ Ｂ制 备 Ｐ Ｂ时 最 高 产 率 为 ７ ． 。 Ａ ３ ２ 由 Ａ Ｈ ７１ ％
对 氨基 苯 甲醛 及 后 处 理 时 ， 产 生 大量 聚 合 物 ， 易 实验 主要 从 减 少或 消 除 聚合 度 以及 寻 求 重
氮 化过 程 的 最佳 工 艺 条件 出发 。 果 表 明 ， ａ ￣ 结 Ｎ ｚ 中硫 指 数 为 ５ 乙醇 与 水 的体 积 比 大 于 １ Ｓ 、 、
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５ ２＋ ２ Ｏ４ ４ Ｏ 。 ０４ －Ｎａ Ｓ ＋ Ｈ２
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２ １ 年第 １ ０１ ８卷第 １ 期
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化工 生 产与技 术 Ｃ ｅ ｉａ Ｐｏ ｕ ｔ ｎａ ｄＴ ｃ ｎ ｌ ｙ ｈ ｍ ｃ ｌ ｒｄ ｃｉ ｎ ｅｈ ｏｏ ｏ ｇ
。 ３ ２・
粗 品 。将 粗 品经 水 重 结 晶 即得 成 品 ， 点 为 １ ６ 熔 １．－