中国海洋大学海洋化学实验

海水中溶解氧的测定

一、术语：溶解氧是指溶解在海水中氧气，用符号DO 表示。单位为。cm 3/dm 3

或mg/dm 3氧饱和度是指测得的溶解氧含量与现场水温、盐度条件下氧的饱和含量之百分比。

硫代硫酸钠溶液体积校正系数f ，表示1cm 3滴定用的硫代硫酸钠溶液相当于其浓度 C=0.01000mol/dm 3时的体积（cm 3）数。

二、方法原理：一定量水样中，加入适量氯化锰及碱性碘化钾溶液，氯化锰与氢氧化钠生成白色的氢氧化锰沉淀，不稳定，能被水中溶解氧氧化为四价锰褐色沉淀，在酸性条件下四价锰与碘离子反应，生成与氧等剂量的游离碘，以淀粉做指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定，反应式如下：

MnCl 2+2NaOH→→Mn(OH)2↓(白)+2NaCl

2Mn(OH)2↓+O 2→→2MnO(OH)2↓

4Mn(OH)2↓+O 2+H 2O→→4Mn(OH)3↓

2Mn(OH)3↓+6H ++2I -→→2Mn 2+

+I 2+6H 2O

MnO(OH)2↓+4H ++2 I -→→Mn 2++I 2+3H 2O

I 2+2S 2O 32-→→S 4O 62-+2I

- 三、测定步骤：

1、取样固定：水样加KI-NaOH 、MnCl 2溶液各1cm 3充分混合均匀，放暗处，待测。

2、硫代硫酸钠的标定：（<0.02 cm 3）

移取标准碘酸钾溶液15.00 cm 3（C=1.467×10-3mol/dm 3），加 2

cm 32mol/dm 3H 2SO 4溶液+0.6gKI （S ）

，混匀，放暗处2分钟，加50 cm 3去离子水，用硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色，加1 cm 30.5%淀粉溶液，此时溶液变为蓝色，继续用硫代硫酸钠溶液滴定到蓝色刚刚消失，记录滴定体积。

3、样品分析：水样固定一小时后，即可进行滴定。打开瓶塞，小心倒出部分上清液与250 cm 3三角瓶中，加1 cm 31+1 H 2SO 4溶液，盖上瓶塞，上下颠倒数次，使沉淀溶解，转移到同一三角瓶中，立即用硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色，加1 cm 30.5%淀粉溶液，继续用硫代硫酸钠溶液滴定到蓝色刚刚消失。然后将部分溶液倒回原样品瓶中，荡洗之后，再倒回原三角瓶中，再用硫代硫酸钠溶液滴定到蓝色刚刚消失，记录滴定体积。

四、数据处理：

1、硫代硫酸钠溶液浓度：

322333226O S Na KIO KIO O S Na V V C C ×= mol/dm 3

2、溶解氧含量：

nfM O =2

0100.03

22O S Na C f =

2

98.551000

205598.0−=−=V V M 五、注意事项：

1、溶解氧第一个分装水样，取样时注意不要产生气泡及涡流。

2、加固定剂速度要快，且要混合均匀。

3、滴定时要注意速度，尽量减少I 2的挥发。

4、交接班时要交接清楚，用过的玻璃仪器要及时洗干净后再交给下一班。

C 贮=0.04885 mol/dm 3

（取15.00 mL →500mL ）

海水中化学需氧量的测定

一、术语：化学需氧量：水体中能被氧化的物质在规定条件下进行化学氧化过程中所消耗氧化剂的量，以每立方分米水样消耗氧的毫克数表示，通常记为COD。化学需氧量主要反映水体受有机物污染的程度。测定海水中化学需氧量，通常采用碱性高锰酸钾法，因为在酸性介质中氯离子有干扰。

二、方法原理：

在碱性条件下，用一定量的高锰酸钾溶液，将海水中的还原物质氧化，然后在酸性条件下，加入过量的碘化钾，还原剩余的高锰酸钾和四价锰，生成相应量的游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定。反应式如下：

氧化有机物示征式：

4MnO 4-+3C+2H 2O=4MnO 2+3CO 2+4OH -

2MnO 4-（剩余）+10I -+16H +=2Mn 2++5I 2+8H 2O

MnO 2+2I -+4H += Mn 2++I 2+2H 2O

I 2+2S 2O 32-=S 4O 62-+2I -

三、测定步骤：

1、硫代硫酸钠的标定：（<0.02 cm 3）

移取标准碘酸钾溶液15.00 cm 3（C=1.467×10-3mol/dm 3）

，加1 cm 31+3H 2SO 4溶液+0.6gKI （固体），混匀，放暗处2分钟，加50 cm 3去离子水，用硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色，加1 cm 30.5%淀粉溶液，此时溶液变为蓝色，继续用硫代硫酸钠溶液滴定到蓝色刚刚消失，记录滴定体积。

2、高锰酸钾的标定：（<0.02 cm 3）

移取高锰酸钾溶液10.00 cm 3，加1 cm 31+3H 2SO 4溶液+0.6gKI （S ）

，混匀，放暗处2分钟，加50 cm 3去离子水，用硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色，加1 cm 30.5%

淀粉溶液，此时溶液变为蓝色，继续用硫代硫酸钠溶液滴定到蓝色刚刚消失，记

录滴定体积（V 1）

。 3、样品的测定：（<0.10 cm 3）

量取100cm 3水样于250 cm 3三角瓶中，加1 cm 325%NaOH 溶液，加10.00 cm 3高锰酸钾溶液，加3粒玻璃珠，混匀，放在电热板上加热煮沸10分钟（从冒出第一个气泡时开始计时），取下三角瓶，冷却至室温，加5 cm 31+3 H 2SO 4溶液，加0.5克KI，混匀，放暗处5分钟，用Na 2S 2O 3溶液滴定至淡黄色，加入1cm 30.5%

淀粉溶液，继续用Na 2S 2O 3溶液滴定至蓝色刚刚消失为止。记录读数（V 2）

，两次滴定误差小于0.10 c m 3。

四、数据处理：

1、硫代硫酸钠溶液浓度：

322333226O S Na KIO KIO O S Na V V C C ×= mol/dm 3

2、化学需氧量: 80)(10001008

)(/21213322322×−=××−=V V C V V C dm mg COD O S Na O S Na ）（ （mg/dm 3

） 五、注意事项：

1、严格控制实验条件，测定样品时一定要摇匀否则产生较大误差。

2、水样加热完毕后一定要冷却至室温，再加酸及碘化钾，否则会因I 2的蒸发而造成结果偏高。

3、滴定时要注意速度，尽量减少I 2的挥发。

4、交接班时要交接清楚，用过的玻璃仪器要及时洗干净后再交给下一班。

5、注意用电安全，电热板长时间不用要断电。

C 贮=0.04885 mol/dm 3

（取15.00 mL →500mL ）