江苏省无锡新领航教育咨询有限公司高考化学一轮复习 酸碱中和滴定知识精讲寒假提优辅导

１一、酸碱中和滴定：化学定量分析的方法很多，而滴定法是其中最基本、最简单的一种。

用已知浓度的酸（或碱）滴定未知浓度的碱（或酸）溶液的方法称为酸碱中和滴定。

中和滴定的原理：酸提供的H ＋和碱提供的OH －恰好完全反应（等物质的量反应）。

中和反应的实质：H ＋＋ OH － ＝H2O如用A 代表酸，用B 代表碱，则有： )()()()(B v A v B n A n = 又因c ＝V n 所以n ＝cV则上式可表示为：)()()()()()(,)()()()()()(B V A V A c A v B v B c B v A v B V B c A V A c ⋅== 如为一元酸和一元碱中和时：由于1)()(=A v B v ，则有：c(B)＝)()()(B V A V A c说明：1、在酸碱中和反应中，使用一种已知物质的量浓度的酸或碱溶液跟未知浓度的碱或酸溶液完全中和，测出二者的体积，根据化学方程式中酸和碱的物质的量的比值，就可以计算出碱或酸的溶液浓度。

2、酸和碱的中和能力是指一定物质的量的酸（或碱）完全中和所消耗的碱（或酸）的能力，而不是指酸碱中和后溶液的pH ＝73、酸碱中和反应指示剂选择：强酸和强碱之间的滴定，在化学计量点（滴定终点）前后，溶液的pH 会发生突变，这种突变对于选择合适的指示剂具有重要意义，只要变色范围在突变范围内的指示剂都可选择（一般从甲基橙、甲基红、酚酞中选择而不选石蕊）。

4、注意：酸、碱液的浓度越小，突变范围越小，选择的指示剂可能发生变化。

例如：用0.1000mol/LNaOH 溶液滴定0.1000mol/L HCl 溶液：酚酞、甲基红、甲基橙；用0.01000mol/LNaOH 溶液滴定0.01000mol/L HCl 溶液（蓝线）：酚酞、甲基红；用0.001000mol/LNaOH 溶液滴定0.001000mol/L HCl 溶液（红线）：甲基红。

5、弱酸滴定强碱所选择的酸碱指示剂一般用无色酚酞；而强酸滴定弱碱则选择甲基橙。

6、酸碱滴定曲线以滴加酸液或碱液的量为横坐标，以溶液的pH 为纵坐标，描述酸碱中和滴定过程中溶液pH 的变化情况，其中滴定终点附近pH 会发生突变，因此选择适当的指示剂就能准确判断滴定终点；另外，选择滴定管以精确测量放出的酸碱液体积。

二、酸碱中和滴定操作：酸碱中和滴定操作的基本仪器有：滴定管（酸式和碱式）、铁架台（带滴定管夹）、锥形瓶（可装待测液，也可装标准液）、烧杯（盛废液，不能装待测液）酸碱中和滴定操作的操作程序：（1）检查滴定管是否漏水；（2）润洗仪器。

方法：从滴定管上口倒入3～5mL 盛装的溶液，倾斜着转动滴定管，使液体湿润全部滴定管内壁，然后用手控制活塞，将液体放入预置的烧杯中。

（3）取反应溶液，使液面在位于0以上2～3cm 处，并将滴定管固定在铁架台上。

（4）调节起始读数：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满溶液，并使液面处于0或0以下某一位置，准确读数，并记录。

（5）放出学生姓名： 年级：高三 任教学科：化学 教学次数：教学时间： 指导教师： 教学模式： 教学地点：上次课程学生存在的问题：碱性溶液PH 的求算掌握不好学生问题的解决方案： 多加练习巩固反应液：根据需要从滴定管逐滴放出一定量液体。

（6）重复滴定操作；（7）数据处理说明：1、两种滴定管在构造上的不同点：酸式 ---活塞碱式---带有玻璃球的橡胶管2、滴定管的读数方法：0刻度在上，从上往下读，最大量程有25mL、50mL等，注意与量筒比较；3、精确度：取到小数点后两位，如：24.00mL、23.38mL 最后一位是估计值（注意与量筒比较）。

4、滴定管的洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用标准液（或待测液）来润洗。

5、滴定管的固定：固定；垂直于桌面，高度以滴定管尖伸入锥形瓶约1cm为宜。

6、滴定时，左手控制活塞、右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内液体的颜色变化。

7、滴定终点的判断：当最后一滴液体滴下后，锥形瓶内溶液颜色发生变化，且在半分钟内不变色，说明达到滴定终点。

8、再次进行滴定时，一定要将滴定管内液体重新注入至0刻度处，以免滴定时液体不足。

三、酸碱中和滴定误差分析：根据c(B)＝)()()(BVAVAc（A为标准液，B为待测液）强酸滴定强碱误差分析：标准液体积偏大，实验结果就偏大，反之，实验结果偏小说明：用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠为例。

如完全中和，有：1、下列操作会使盐酸的体积变大，滴定结果c偏高：①滴定前未排除气泡，滴定后气泡消失；②滴定前俯视读数或滴定后仰视读数或二者都发生；③用有刻度的移液管移液时仰视读数；④滴定管未用标准液润洗，直接盛放标准液；⑤锥形瓶用水洗后又用待测液润洗；⑥把移液管尖端部分的残留待测液也吹入锥形瓶中；⑦滴定时，溶液快速成线流下，而使终点确定过迟；⑧标准液滴入锥形瓶外，或滴在靠瓶口处的内壁上而未用蒸馏水冲入瓶内：⑨标准液配制好后，倒进未用此液清洗过的试剂瓶再取用。

2、下列操作会使盐酸的体积变小，滴定结果c偏低：①滴定前无气泡，滴定终了有气泡；②滴定前仰视读数，滴定后俯视读数；③有刻度的移液管移液时俯视读数；④滴定管或移液管未用待测液润洗就直接量取待测液；⑤移液管尖嘴处悬挂的一滴待测液未“靠”入锥形瓶中；⑥待测液附着在锥形瓶口处未用水冲入瓶内；⑦锥形瓶摇动时，有待测液溅出；⑧待测物是固体，称量时，已吸潮；⑨近终点时，就停止振荡锥形瓶；或确定终点过早；２３⑩盛装过酸液的锥形瓶未经充分洗涤又用来盛装待测液。

3、下列操作对滴定结果无影响：①锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接盛装待测液；②向锥形瓶中注入待测液后，又用蒸馏水冲稀。

例1. 用标准的NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，选用酚酞作为指示剂，造成测定结果偏高的原因可能是 （ ）A. 配制标准溶液的NaOH 中混有Na2CO3杂质B. 滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操作正确C. 盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗D. 滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液解析： NaOH ～ HCl1 1V(NaOH)·c(NaOH) V(HCl)·c(HCl)所以c(HCl)＝)()()(HCl V NaOH c NaOH V讨论：V(NaOH)、c(NaOH)、c(HCl)的大小，可推知c(HCl)是否会出现误差。

对A 选项来说，由于等量的NaOH 变成Na2CO3后，所需HCl 的量减少，所以结果偏低。

对B 选项滴定终点时，由于滴定管“零”刻度在上，俯视读数变小，仰视读数变大，因为V 碱变小，c 酸偏低。

C 选项中，锥形瓶不用待测液润洗，加水不影响测定。

D 选项中悬挂的液体已包含在V(NaOH)中，使V 增大，C(HCl)值偏高。

答案：D例2. 用下列方法测定空气中的污染物含量：将一定体积的空气通入吸收剂，并测定其电导的变化（导体的电阻愈小，它的电导愈大），如测定H2S 的含量，若用CuSO4溶液吸收，可测定很大浓度范围内的H2S ，但电导变化不大；若用浓溴水吸收，仅限于低浓度范围内的H2S ，但有很高的灵敏度。

现要兼顾吸收容量与灵敏度，测定空气中Cl2的含量，则应选用下列吸收剂中的 （ ）A. Na2SO3溶液B. KI 溶液C. NaOH 溶液D. H2O解析：溶液电导的变化与溶液中离子浓度有关，离子浓度变大，电导变大，题中给出的4种吸收剂分别与Cl2的反应情况如下：Na2SO3＋Cl2＋H2O ＝Na2SO4＋2HCl （离子数目变大）2KI ＋Cl2＝I2＋2KCl （离子数目基本不变）2NaOH ＋Cl2＝NaCl ＋NaClO ＋H2O （离子数目基本不变）Cl2＋H2O ＝HCl ＋HClO （离子数目变大）再兼顾吸收容量，只有A 符合题意。

答案：A例3. 维生素C 又名抗坏血酸（分子式为C6H8O6），具有较强的还原性，放置在空气中易被氧化，其含量可通过在弱酸性溶液中用已知浓度的I2溶液进行测定。

该反应的化学方程式如下：C6H8O6＋I2→C6H6O6＋2HI ，现欲测定某样品中维生素C 的含量，步骤如下：①取10mL 、6mol/L 的CH3COOH 溶液加入100mL 蒸馏水中，加热煮沸后放置冷却。

②精确称取0.2000g 样品，溶解于上述冷却的溶液中。

③加入1mL 淀粉溶液后，立即用浓度为0.05000 mol/L 的I2溶液进行滴定，直至溶液中的蓝色持续不褪为止，共消耗21.00mLI2溶液。

据此回答下列问题：⑴为何加入的CH3COOH稀溶液要先经煮沸、冷却后才能使用？⑵计算样品中维生素C的质量分数。

解析：维生素C具有较强的还原性，放置在空气中易被氧化。

因此煮沸是为了除去溶液中溶解的O2，避免维生素C被O2氧化，而冷却是为了减缓滴定过程中维生素C与液面上空气接触时被氧化的速率；C6H8O6＋I2→C6H6O6＋2HI，加入淀粉是作为指示剂，测定溶液中维生素C的含量。

C6H8O6＋I2→C6H6O6＋2HI1 1x 0.05000 mol/L×0.021L解得：x＝0.00105mol则维生素C的质量分数为：%40.92%100g2000.0mol/g176mol00105.0=⨯⨯答案：煮沸是为了除去溶液中溶解的O2，避免维生素C被O2氧化，冷却是为了减缓滴定过程中维生素C与液面上空气接触时被氧化的速率；92.40%。

例4. 用双指示剂法测定试样中含有NaOH、NaHCO3、Na2CO3中的一种或两种物质的含量。

具体做法是：先向待测溶液中加入酚酞，用标准盐酸滴定，当NaOH或Na2CO3被转化为 NaCl或NaHCO3时，酚酞由粉红色褪为无色，消耗V1mL盐酸。

然后滴加甲基橙，继续用标准盐酸滴定。

当NaHCO3转化为NaCl时，溶液由黄色变为橙色，消耗 V2mL盐酸。

V1＝0、V2≠0 V1≠0、V2＝0 V1＝V2≠0 V2＞V1＞0 V1＞V2＞0⑵若称取含杂质的试样1.200g(杂质不与HCl反应)配制成100.0mL水溶液，取出20.00mL，用0.1000mol/L 标准盐酸滴定，测得V1＝35.00mL，V2＝5.00mL。

求试样的成分及其试样中各成分的质量分数。

解析：⑴NaOH、NaHCO3、Na2CO3三种物质都可以与盐酸反应：NaOH＋HCl＝NaCl＋H2ONa2CO3＋2HCl＝2NaCl＋H2O＋CO2↑(向中逐滴滴加盐酸时，反应分两步进行：Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl；NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O＋CO2↑)NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O＋CO2↑同时，混合物中NaOH与NaHCO3不能共存。

否则会反应产生Na2CO3。