铋、铅含量的连续测定

铋、铅含量的连续测定
一、预习思考
1. 你是否认真阅读实验资料？是
2.描述连续滴定Bi3+、Pb2+过程中，锥形瓶中颜色变化的情形，以及颜色变化
的原因。

答：加入指示剂后，溶液显紫红色（Bi3+与指示剂形成紫红色络合物,但Pb2+不
与二甲酚橙显色），随着滴定的进行，溶液有紫红色变为黄色即为Bi3+滴定的终点。

（Bi3+与EDTA结合）。

在滴定Bi3+后的溶液中,加入六亚甲基四胺溶液,调节溶液pH为5~6.此时Pb2+与二甲酚橙形成紫红色络合物,溶液再次呈现紫红色,
然后用EDTA标液继续滴定,当溶液由紫红色变为黄色时，即为滴定Pb2+的终点。

3.为什么本实验选用锌基准物标定EDTA标准溶液?
答：EDTA因常吸附0. 3%的水分且其中含有少量杂质而不能直接配制标准溶液,通常采用标定法制备EDTA标准溶液。

标定EDTA的基准物质有纯的金属:如Cu、Zn、Ni、Pb ,以及它们的氧化物。

选用的标定条件应尽可能与测定条件一致，以免引起系统误差。

如果用被测元素的纯金属或化合物作基准物质，就更为理想。

通常采用纯金属锌。

二、本次实验安全、环保、健康注意事项（查阅并写出本实验可能用到
的试剂、化学品的MSDS，仪器设备安全操作注意事项，实验废弃物处置注意事项，实验人员人身防护注意事项等）
六亚甲基四胺MSDS：
侵入途径:吸入、食入。

健康危害:生产条件下，主要引起皮炎和湿疹。

皮疹多为多形性，奇痒，初起局限于接触部位，以后可蔓延、甚至遍及全身。

危险特性:遇明火有引起燃烧的危险。

受热分解放出有毒的氧化氮烟气。

与氧化剂混合能形成爆炸性混。

电炉：
在放入工件的时候要注意，不要磕碰炉体，同时注意工件的完整性，而在加热过程中，要注意加热速度的控制，在设置升温速率时要充分考虑工件材料的物理化学性质，避免出现喷料现象，污染炉膛。

三、预习过程中，本人查阅的文献及内容摘要
《铅铋混合溶液中铅、铋含量的连续测定》——黄曼（南京化工职业技术学
院）
摘要：本文自行设计和制作了分析专业学生所用的微型滴定装置,并用于《定量化学分析》课程实验中的铅铋混合溶液的连续测定实验,对微型滴定法与常量滴定法的平行测定结果进行了比较,结果无显著性差异,微型滴定法的精度达到常量滴定法测定水平,能满足化学分析要求。

关键词：微型实验微量滴定装置;铅铋混合溶液;连续测定;
四、实验目的
1.了解酸度对EDTA选择性的影响。

2.掌握用EDTA进行连续滴定的方法。

五、实验原理
Bi3+ ,Pb2+均能与EDTA形成稳定的1:1络合物,它们的lgK分别为27.94和18.04。

由于两者的lgK相差很大,故可利用EDTA的酸效应,在不同酸度下进行分别滴定。

在pH为1左右时可滴定Bi3+ ,在pH为5~6时滴定Pb2+。

因此,可先将Bi3+- Pb2+混合溶液的pH调为1左右,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA标液滴定Bi+ ,当溶液由紫红色变为黄色,即为滴定Bi3+的终点。

在此pH下,Bi3+与指示剂形成紫红色络合物,但Pb2+不与二甲酚橙显色。

在滴定Bi3+后的溶液中,加入六亚甲基四胺溶液,调节溶液pH为5~6。

此时Pb2+与二甲酚橙形成紫红色络合物,溶液再次呈现紫红色,然后用EDTA标液继续滴定，当溶液由紫红色变为黄色时，即为滴定Pb2+的终点。

六、仪器及试剂
1. EDTA溶液(Q.01~0.015 mol.L )。

2.二甲酚橙指示剂(2 g/L)。

3.六亚甲基四胺溶液(200g/L')。

4. HCl溶液(约6 mol/L)。

5. Bi3+ ,Pb2+ 混合液(含Bi3+,Pb2+各约0.01 mol/L):称取49gBi(NO3)3•5H2O 33
g Pb(NO3)2 ,将它们加入盛有312 mL HNO3的烧杯中,在电炉上微热溶解后,稀释至10 L。

6.浓HNO溶液。

7.仪器(同前)。

七、实验步骤
(1)EDTA的标定
①配制500mL 0.01 molL-1的EDTA标准溶液:
称样()→溶解→稀释
②配制250mL 0.01 molL-1锌标准溶液：
称样() -→6mL (1+1)HCl溶液(立即盖上表面[皿)-→定容至250mL。

③以二甲酚橙为指示剂标定EDTA:
取25mL锌.标准溶液，加2滴二甲酚橙，滴加六次甲基四
胺至溶液呈稳定紫红色后再加5mL，用EDTA滴定，溶液由紫红色恰转变为黄色即为终点。

平行3次，计算EDTA的浓度。

(2)Bi3+,Pb2+混合液的测定
用移液管移取25. 00 mL Bi3+-Pb2+ 混合溶液3份于250 mL锥形瓶中,各加1~2滴2g.L-1二甲酚橙指示剂用上述EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为黄色。

平行滴定3份,记下EDTA的体积，计算混合液中Bi3+ 的含量(以 g.L-1表示)。

向滴定Bi+后的溶液中滴加200 g/L六亚甲基四胺溶液至呈现稳定的紫红色，再多加人5 mL,此时溶液的pH为5~6。

然后用EDTA标准溶液滴定. 当溶液由紫红色
变为黄色，即为滴定Pb2+的终点。

根据消耗的EDTA体积计算混合液中Pb2+的含量(以g.L-1表示)。

如此平行滴定3份.计算平均值。

八、数据记录与处理
/(mol/L) 0.1122
c
EDTA
九、实验结果与讨论
1. 锌片要完全溶解后才能转入容量瓶。

2.在测定Bi+和Pb2+时一定要注意控制溶液的pH条件。

Bi3+、Pb2+混合试液的pH 已接近1，故滴定Bi3+时不用再调节酸度;滴定Pb2+时用六亚甲基四胺缓冲溶液控制pH=5～6。

3.每次滴定均要从“0.00mL"开始，以减少读数误差。

4.注意观察滴定终点的颜色变化。

5、测定Bi3+时若酸度过低,Bi3+将水解，产生白色浑浊，会使终点过早出现，而且产生回红现象，此时放置片刻，继续滴定至透明的稳定的亮黄色,
即为终点。

.
6、滴定过程中一-定要小心，滴定速度要慢，尤其Bi3+.与EDTA反应的速度较慢，滴Bi3+时速度不宜太快，并且充分摇动锥形瓶。

7、指示剂应做一份加一份。

十、课后思考与拓展
1. 能否取等量混合试液两份，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH为5～6滴定Bi3+、Pb2+总量？为什么？
不可，控制pH为5～6滴定Bi3+、Pb2+总量，在pH为5～6 Bi3+会水解，产生白色浑浊，会使终点过早出现，而且产生回红现象，影响终点的判断。

2. 滴定Pb2+时要调节溶液pH为5～6，为什么加入六亚甲基四胺而不加入醋酸钠？
答:在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。

再滴定Pb2+时,若用NaAc调酸度时，Ac 能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的准确滴定, I所以用六亚甲基四胺调酸度。

3. 本实验与“石灰石中钙镁含量的测定”实验有何异同？
二者都采用EDTA滴定的络合滴定法。

“石灰石中钙镁含量的测定”用EDTA
滴定第二次无需补充到“0.00”而本实验需要补充到“0.00”再继续滴定铅。

“石灰石中钙镁含量的测定”钙镁滴定的pH相似，不必再调节，而本实验中铋和铅须在不同的pH下滴定。