第十讲-铝合金中的相与相变

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1.合金成分
随合金元素浓度增高,淬火后固溶体的过 饱和浓度更高,随后时效时脱溶质点体积 分数更大。 C5-应有最大时效效果,但要得到C5浓度 的过饱和固溶体需从共晶温度淬火,将导 致合金过烧从而影响性能。 C6-当合金浓度超过极限溶解度时,虽在 相同淬火时效工艺下得到脱溶产物密度相 同,但增加了不参加时效过程的β相含量, 降低α相含量,从而降低合金性能 C4-接近极限溶解度成分合金,淬火态具 有高强度,且具有较好的时效强化效应。
2.铝合金中的相变
回归现象-RRA(retrogression and reaging )
特点:
1、回归处理温度须高于原先时效温度,两者温度差 别越大,回归越快、越彻底;反之,回归很难发生 或不发生。 2.、回归处理加热时间通常很短,只要低温脱溶相完 全溶解即可。时间过长会出现该温度下脱溶相,达 不到回归效果。 3.、回归处理不能完全溶解低温时效的脱溶产物,导 致合金不能完全回到淬火状态,总有少量的性能变 化是不可逆的。
1.铝合金中的相
铝合金中的结晶相
实例:Al-Mg-Si合金中的相 析出相
β(Mg2Si)
Al-Mg-Si合金553K保温240h透射电镜组织
透射电镜发现:在时效态 Al-Mg-Si合金中存在纳米尺度的β(Mg2Si)。
2. 铝合金中的相变
铝合金中的相变以扩散性相变为主,主要有:脱溶、调幅分解和回归等。
第一类质点,称为结晶相。该相尺寸为0.1-0.30μm。如:
(CuFeMn)Al6 , MgZn2, (FeMn)Al6 。按结晶时的反应类型,结晶相又
可以分为:初晶相、共晶相、包共晶生成物、包晶生成物。
沉淀相:在低于结晶终了温度,高于时效温度的温度区间内形成具有
中间尺寸的质点为沉淀相,即第二类质点。该相尺寸为0.01-0.5μm。
V -新相体积
S -新、旧相的界面积
G v , G e -形成单位体积新相时自由能和应变能的变化
-新、旧相界单位面积的界面能
脱溶过程中,相变的阻力除界面能外,还包括弹性应变能。界面能和 应变能的大小,不但影响新相的形核方式,而且影响新相的形状。
2.铝合金中的相变
脱溶过程
完全共格 弹性应变共格
2.铝合金中的相变
回归现象-RRA(retrogression and reaging )
2xxx系合金的回归现象
Al-Cu合金中不同相的固溶度
自然时效后合金一般只生成G.P.区或θ’’相,当合金加热到θ’’的固溶度线 以上时, G.P.区和θ’’相将重新溶解,出现性能上的回归。若延长保温时 间,合金将以θ’相的形核长大方式进行时效过程。
3.影响铝合金中相变的主要因素
主要因素:
1.合金成分 2.淬火加热温度和保温时间
3.淬火冷却速度
4.时效温度和时间
3.影响铝合金中相变的主要因素
实例:7XXX合金的组织演变
7XXX系合金
结晶相
沉淀相
析出相
通过对热处理工艺的控制(温度-时间)可调控合金中相的形 貌,从而改善合金性能。
3.影响铝合金中相变的主要因素
半共格
非共格
相界面性质示意图
相变初期新相晶核小,界面能对相变起抑制作用,为降低界面能,往 往形成共格相。随新相的长大,应变能逐渐增加,共格关系逐步转变 为弹性应变共格、半共格和非共格。
2.铝合金中的相变
脱溶过程
沉淀β相(Mg2Si)
β相(Mg2Si)
G.P.区
新相形状与应变能关系
脱溶相的形状取决于界面能和应变能的影响程度。脱溶相与基体比容差 很小时,脱溶相将力图使界面能减小而呈球状。比容差较大时,应变能 作用占优势,脱溶相呈盘状。应变能与界面能相当时,脱溶相呈针状。
Al-Cu-Mg系合金欠时效态中S’’相高分辨照片
2.铝合金中的相变
各阶段脱溶产物
过渡相
平衡相 平衡相
Al-Mg-Si合金中过渡相向平衡相的转变
平衡相在成分与结构方面均处于平衡状态,一般与基体不共格,但亦有一定的结 晶学位向关系。由于其与基体的不共格性,其界面能高,形核功也高,往往在晶 界处形核。或随时效的进行由过渡相长大转变形成。
如:Al12Mg2Cr、 Al20Cu、MnAl6 。
时效相:在时效温度下沉淀的微细质点,即第三类质点,尺寸一般为
0.001-0.1 μm,过时效时,晶界可出现1μm的粗大质点。
1.铝合金中的相
实例:7XXX合金的组织演变
7XXX系合金
结晶相
沉淀相
析出相
通过对热处理工艺的控制(温度-时间)可调控合金中相的形 貌,从而改善合金性能。
平衡相
η(Zn2Mg)
平衡相与母相之间往往非共格,过渡相与母相共格或半共格,脱 溶过程中先析出过渡相,在一定条件下(温度、时间等)转变为 稳定的平衡相。
2.铝合金中的相变
实例:Al-Cu合金的析出序列
GP
共格关系
Al Cu
1.82
100
100
Materials Science and Engineering A 477(2008)392-398
2.铝合金中的相变
回归现象-RRA(retrogression and reaging )
定义: 合金经时效后,会发生时效强化,若将经低 温时效后的合金在比较高的温度(低于固溶 温度)下短期加热并迅速冷却,合金所表现 出的性质与固溶淬火态相似,这种现象称为 回归。 优点: 在不降低合金强度的基础上提高铝合金的应 力腐蚀抗力。可用于工业上零件的整形与修 复,恢复塑性。
C4 C5 C6
时效后硬度增量与二元合金成分关系
最高强度的时效合金位于接近最大溶解度位置,由于固溶体过饱和 浓度越高分解越迅速,其达到强化最大值时效时间也最短。
3.影响铝合金中相变的主要因素
1.合金成分
G.P.区强化
0.6%Ag 0.3%Ag 0.6%Ag G.P.区析出 G.P.区溶解
未添加Ag
脱溶(Precipitation)
定义: 从过饱和固溶体中析出第二相或 形成溶质原子聚集区以及亚稳定 过渡相的过程成为脱溶。脱溶是 一种扩散型相变。 条件: 合金在相图中平衡状态下有固溶 度的变化,且固溶度随温度的降 低而减小。
2.铝合金中的相变
脱溶过程
1.脱溶过程系统自由能的变化
G V G v S V G e
0.3%Ag 未添加Ag
微量Ag对Al-Cu-Mg-Mn合金185℃时效硬化曲线的影响
不同Ag含量对Al-Cu-Mg-Mn合金淬火态DSC曲线
Ag添加在一定程度上抑制了基体合金中G.P.区的析出,加速了人工 时效过程,提高了合金的硬化能力。
3.影响铝合金中相变的主要因素
2.淬火加热温度和保温时间
淬火加热温度:下限为固溶度曲线 (ab线) ,上限为开始熔化温度。 淬火温度的要求比较严格,容许的 波动范围小。 淬火加热采用温度能准确控制以及 炉内温度均匀的浴炉或气体循环炉, 工件以单片的方式悬挂于炉中。
1.铝合金中的相
铝合金中的结晶相
实例:Al-Mg-Si合金中的相
Al-Si-Mg合金的结晶过程:首先是α(Al)结晶,然后有L→α(Al)+Si二元共晶反应, 一直到完全凝固为止。但在不平衡结晶时,Mg不能完全进入α(Al)中,所以液相中的含 Mg量不断增高,而有L→α(Al)+Si+Mg 2Si三元共晶反应(出现Mg 2Si相)。
2.铝合金中的相变
调幅分解(spinodal decompostition )
调幅分解所需能量起伏
调幅分解区内自由能降低
成分在虚线范围内时,由于自由能曲线为上凸(凹向朝下),任何 细小的成分的偏离都会使自由能下降,偏离加大自由能降低愈多,这 时成分的偏离是自发的。
2.铝合金中的相变
调幅分解(spinodal decompostition )
1.铝合金中的相
实例:Al-Mg-Si合金中的相 结晶相
α
Si
β(Mg2Si)
Al-Mg-Si铸态金相显微组织
金相照片:Al-Mg-Si铸态合金中存在α,β(Mg2Si),以及初生Si相
1.铝合金中的相
铝合金中的沉淀相
实例:Al-Mg-Si合金中的相
Al-Mg-Si 合金683K 保温30min扫描电镜 照片
2.铝合金中的相变
脱溶序列
过饱和固溶体 溶质原子偏聚区(G.P.区)
部分铝合金的脱溶序列 合金类 Al-Cu-Mg Al-Zn-Mg Al-Mg-Si 偏聚区(盘状) 偏聚区(球状) 偏聚区(针状) 脱溶序列 ’’(盘状) η’(片状) β’ β(Mg2Si) ’ (Al2Cu)
过渡相(亚稳相)
第十讲、铝合金中的相和相变
易丹青 教授
材料科学与工程学院
danqing@mail.csu.edu.cn
内容提要
1、铝合金中的相
2、铝合金中的相变
3、影响铝合金中相源自文库的主要因素
4、思考题
1.铝合金中相
铝合金中的相
按生成温度把铝合金的相分成三类:
结晶相:在合金结晶开始和结晶终了温度范围内生成的粗大化合物即
2.铝合金中的相变
调幅分解(spinodal decompostition )
增幅分解是单相固溶体分解为两相混合物的一种特殊方式,其特殊之点是 在这一分解过程中不需要新相的形核。
在无限溶解固溶体中,如果溶解时为吸热过程,当温度较低时,自由能 曲线中部有上凸(凹向朝下)部分出现,这时单一的固溶体的自由能不是最低, 可以分解为结构相同而成分不同两个相混合物
晶界处析出
无析出带
Al-Zn-Mg-Cu合金中的局部脱溶TEM照片
2.铝合金中的相变
调幅分解(spinodal decompostition )
定义: 过饱和固溶体在一定温度下分解成结构相同、成分 不同的两个相的过程称之为调幅分解。它是按扩散-偏聚机制进行的,无需成核、由成分起伏直接长大 形成新相的固态相变。 特点: 1、是一个自发分解过程; 2、通过上坡扩散实现成分变化; 3、不经历形核阶段;不存在明显的相界面; 4、分解速度快。
2.铝合金中的相变
回归现象-RRA(retrogression and reaging )
120℃/24h峰值时效
回归处理(200~270 ℃)
二次峰时效(120 ℃/24h)
7075合金在RRA处理过程中的显微组织变化示意图 一级时效后合金晶界形成较大的链状的非共格η相,决定了合金对应力腐蚀开裂和 剥落腐蚀有较高敏感性。随后的回归处理使得晶内η’相回溶,晶界部分η相合并聚 集,不再连续分布。二级时效保留了回归处理的晶界形态和一级时效的强化析出 相,可明显改善合金性能
2.铝合金中的相变
脱溶相的分布
普遍脱溶: 即在整个固溶体基体中 普遍发生脱溶现象,并 析出均匀分布的脱溶物。 使合金具有较好的机械 性能和较高的疲劳强度, 并降低合金对应力腐蚀 的敏感性。
Al-Cu-Mg-Ag合金中的普遍脱溶TEM照片
2.铝合金中的相变
脱溶相的分布
局部脱溶: 是指在普遍脱溶之前, 优先在基体的某些局 部地区形成新相核心 并长大,使该地区较 早出现脱溶相质点。
调幅分解组织
调幅分解成分变化示意图
分解过程自发地加大成分偏离的幅度,调幅分解的组织呈 布纹状,非常细小,只能的高倍的电子显微镜下才能观察得到。
2.铝合金中的相变
实例:7055合金中的调幅分解
调幅分解将同时产生G.P.区与调幅结构,后者沿着{220}方向 形成其间距约为1.2nm。调幅结构由富溶质原子区与贫溶质 原子区构成。
半共格关系
100 100
非共格关系
4.04
2.02
7.68
4.04 A
o

1.82
2.02
4.04
o A
5.8 7
4.04
o A
6..07
o A



4.8 7
2.铝合金中的相变
各阶段脱溶产物 G.P.区(原子偏聚区)
G.P区由A.Guinier和 G.D.Preston在1938年用X射 线结构分析方法各自独立发现 自然时效态的Al-Cu合金合金 单晶中基体{100}面上聚集的铜 原子。后来人们把其他合金中 的偏聚区也称为G.P.区。
G.P区的形核是均匀的,其强 烈依赖于淬火所保留的空位浓 度。固溶化温度越高,冷却速 度越快,则淬火后固溶体保留 空位越多,有利于增加G.P.的 数量并使其尺寸减小。
铝合金中的G.P.区高分辨透射照片
2.铝合金中的相变
各阶段脱溶产物 过渡相(亚稳相)
过渡相的点阵类型与基体可能相同 也可能不同,往往与基体共格或部 分共格,且具有一定的结晶学位向 关系。往往在位错,小角度晶界, 及空位团处不均匀形核,也可能在 G.P.区中形核。
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