脂环族环氧树脂_双酚A环氧树脂共混改性研究
26872637_双酚F环氧树脂共混体系制备与研究
王晓雯 等·双酚F 环氧树脂共混体系制备与研究2022年 第48卷·21·作者简介:王晓雯,硕士研究生,主要从事热固性树脂及其复合材料学习研究。
收稿日期:2022-02-230 引言环氧树脂是指分子结构中含有环氧基团的高分子化合物,特点是在分子链中或链端含有环氧基团,环氧基团比较活泼,能够和固化剂发生交联反应而形成高聚物。
根据环氧树脂的分子结构,可分为缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、线型脂肪族类和脂环族类五种环氧树脂,其中以缩水甘油醚类中的双酚-A 型缩水甘油醚应用最为广泛。
环氧树脂因其机械强度高、具有较强的耐腐蚀性、耐热性、耐水性和耐霉菌性等被广泛应用于涂料、复合材料、模压材料等社会各领域[1]。
酚醛树脂也可用作环氧树脂的固化剂,此时环氧树脂为主要成分。
该体系由于具有较好的疏水性和低成本被广泛用作半导体封装的基体树脂。
但由于此类树脂中环氧含量较高,所以热稳定性不强。
田鑫[2]等在环氧树脂中加入BPF 进行改性,按照不同配比将BPF/EP 配成稳定、均一的试样。
结果显示,BPF 的加入能够明显改善环氧树脂的阻燃性能和冲击强度。
当BPF 的含量为40%(质量分数)时,固化物的氧指数为25.0。
当BPF/EP 固化比例为3:7时,冲击强度最高,为40.3 kJ/m 2。
郭睿[3]等以双酚A 环氧树脂(BPA 酚醛树脂)和4,4-二羟基二苯砜(BPS )为原料,环氧氯丙烷为桥连剂,在四丁基溴化铵(TBAB )的催化作用下合成了BPS -BPA 酚醛环氧树脂(目标产物)。
采用FTIR 、1HNMR 、GPC 、EDS 等对产物的化学结构及分子量双酚F 环氧树脂共混体系制备与研究王晓雯,彭永利*(武汉工程大学材料科学与工程学院,湖北 武汉 430205)摘要:本文主要利用双酚F 环氧树脂(简称BPFER ),自身的黏度小与相对分子质量非常低的特点,与性能优异的自制硼酚醛树脂进行共混,制得具有优良热稳定性和低成本的工业适用体系。
环氧树脂的改性研究及未来发展
环氧树脂的改性研究及未来发展
邢军
【期刊名称】《化工设计通讯》
【年(卷),期】2018(44)12
【摘要】环氧树脂的热固性比较高,且具有极强的耐磨性能,其材料自身的化学性质比较稳定,收缩率也比较小,加工起来比较方便,很容易成型.另外其材料的使用成本较低,被广泛应用于我国的建筑机械、航天航空等领域.但是环氧树脂在固化后,其自身会产生极高的交联密度,内应力数值也会提升,进而暴露出耐热性低下、耐冲击性较差等的缺点,这极大影响到了该材质在高新技术领域方面的应用.主要就环氧树脂的改性进行分析,探究环氧树脂的未来发展趋势.
【总页数】1页(P79)
【作者】邢军
【作者单位】安徽嘉蓝新材料有限公司,安徽芜湖 241000
【正文语种】中文
【中图分类】TQ323
【相关文献】
1.不同长度脂肪链含萘环结构环氧树脂对NC-3000型环氧树脂的改性研究∗ [J], 郑寅;王苏展;杨瑾;石震;宋新建
2.脂环族环氧树脂/双酚A环氧树脂共混改性研究 [J], 火文君;王晶;张道洪
3.环氧树脂-聚氨酯阻燃改性研究 [J], 曹博帷; 王甜甜; 赵婷婷; 王睿宁; 李仲涵; 李佳
4.植物纤维增强环氧树脂复合材料界面改性研究
进展 [J], 王戈;顾少华;张文福;王翠翠;丁力;程海涛
5.双酚A环氧树脂/脂环族环氧树脂的共混改性研究 [J], 何少波;陈允;崔博源;夏宇;刘焱;雷清泉
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双酚A型环氧改性R_122环氧树脂的研究
Vol.18 2005年3月功 能 高 分 子 学 报Journal of Functional PolymersNo.1Mar.2005双酚A型环氧改性R2122环氧树脂的研究3胡 浩33, 周 权, 孙 凯, 倪礼忠333(华东理工大学材料科学与工程学院,上海 200237)摘 要: 用双酚A环氧树脂(E244)改性脂环类环氧树脂(R2122),通过对改性R2122环氧树脂力学性能和热性能的测定,探讨了固化工艺,固化剂体系对改性R2122环氧树脂韧性的影响。
结果表明:改性R2122环氧树脂冲击强度提高40%,弯曲强度提高75%,断裂能提高81%,而热变形温度和玻璃化转变温度基本不变。
R2122树脂基复合材料随E244的加入冲击强度和弯曲强度分别提高12%和18%.关键词: 二氧化双环戊二烯;增韧;改性;复合材料中图分类号: O631 文献标识码: A 文章编号: 1008-9357(2005)01-0117-05二氧化双环戊二烯(R2122环氧)由于其优良的耐热性能,耐候性能及电性能得到广泛的应用。
但其固化物交联密度高、性脆、耐冲击性能差,限制了它的应用[1,2]。
所以,提高R2122环氧树脂的韧性,对于扩大其应用领域有较大意义。
本文研究了E244环氧增韧R2122环氧在不同的固化工艺,不同的固化体系下其固化产物的力学性能、热性能,并对E244环氧改性的R2122环氧树脂基复合材料进行微观结构形态与性能的初步探讨。
同类研究在文献中鲜见报道。
用双酚A环氧树脂(E244环氧)改性脂环类环氧树脂(R2122环氧),其优势在于:①由于二者同属环氧树脂,相容性极好,环氧基和羟基赋予其相互反应的活性;②引入的双酚A骨架提供强韧性并维持改性R2122环氧树脂的耐热性基本不变,在对脂环类环氧树脂热性能,力学性能影响不大的前提下,使其抗冲击强度及抵抗裂纹能力有较大提高。
1 实验部分1.1 主要原材料R2122环氧:天津市津东化工厂工业品;E244环氧:星辰化工无锡树脂厂生产;顺丁烯二酸酐(MA):上海市精细化工科技有限公司化学纯;甘油:上海三浦化工有限公司;甲基四氢苯酐(Me T H2 PA):上海理亿科技发展有限公司1.2 制样1.2.1 浇铸体制备 将环氧树脂、固化剂、促进剂按比例混合后,在60℃下放置60min形成熔融液体(粘度0.01Pa・S)后,倾入涂有脱模剂并预热的模具中,在70℃下抽真空1h,然后按程序升温固化。
双酚A型环氧树脂的牌号与性质表
环氧树脂的品种环氧树脂经历50多年的研制与发展,已经开发上百种规格的品种:一、缩水甘油基型环氧树脂:1.缩水甘油醚型环氧树脂1.1双酚A型环氧树脂:双酚A型环氧树脂是应用最广泛的树脂之一,占环氧树脂树脂总产量的90%。
在分子结构中含有羟基和醚键,固化过程进一步生成新的—OH和—O—,使固化物具有很高的内聚力和粘附力。
因此可以对金属、陶瓷、木材、水泥和塑料进行粘接。
另外,双酚A型环氧树脂属无毒树脂,其白鼠的最低口服致死量为LD50为11.4g/kg。
双酚A型环氧树脂的牌号与性质表1.2双酚S型环氧树脂双酚S型环氧树脂是由双酚S和过量环氧氯丙烷在碱性条件下缩聚得到的耐高温环氧树脂。
双酚S为浅黄色固体,由东北石化研究所研制,全名为“4,4‘—二羟基二苯双缩水甘油醚环氧树脂”,胺类、酸酐、咪唑均能固化双酚S,其固化物具有热变形温度高、热稳定性能好的特点。
这是因为分子中极性强的砜基—SO2—取代双酚A中的异丙基,提高了热稳定性;砜基改善了粘附力,增强了环氧基的开环活性。
1.3双酚F型环氧树脂双酚F型环氧树脂是由双酚F和过量环氧氯丙烷(1:10),在四甲基氯化铵和NaOH条件下,经醚化和闭环反应,缩聚而成的。
双酚F型环氧树脂的粘度低,可用于碳纤维复合材料、玻纤增强塑料以及地下油井的灌封材料。
1.4环氧化线型酚醛树脂环氧酚醛是由低分子量酚醛树脂与环氧氯丙烷在酸催化剂下缩合而成,兼有酚醛和双酚A型环氧树脂的优点。
按线型酚醛树脂分子量和发羟基含量不同,可以合成不同分子量和官能度的环氧酚醛,如甲酚线型酚醛树脂。
环氧酚醛高粘度半固体,平均官能度为 2.5-6.0,软化点≤28℃,环氧值0.53-0.57,在上海树脂厂和无锡树脂厂生产。
为改善工艺,添加低粘度的稀释剂,或与双酚A混合使用。
胺类、酸酐类和咪唑均能固化环氧酚醛。
在150℃以下固化环氧酚醛和双酚A型环氧树脂的热变形温度相近。
例如:1.5其他缩水甘油醚型环氧树脂A.1,1,2,2—四(对羟基苯基)乙烷四缩水甘油醚环氧树脂:(四酚基乙烷四缩水甘油醚环氧树脂)呈白色固体,熔点80℃,平均官能度3.2-3.5,环氧值为0.45-0.50。
脂环族环氧树脂_双酚A环氧树脂共混改性研究
ERL-4221 质量分数/%
0 10 15 20 25 30 100
冲击强度/ kJ/m2 1.17 1.81 2.23 2.81 2.96 3.74 5.94
拉伸强度/ MPa 11.21 19.01 19.81 20.83 24.27 27.35 21.74
弯曲强度/ MPa 46.35 52.37 62.16 68.81 61.26 52.08 51.73
100
拉伸剪切强度/MPa 19.03 22.06 28.84 16.15 18.12 17.62 10.80
从 表3可 看 出, 随 着ERL-4221含量的增加 , 共 混 树 脂体系的拉伸剪切强度先增大后减小,在用量达到 15%左右时具有最大值 , 比E-51环氧树脂固化样品提高 52%左右。
1.3 试样的制备 双酚A型环氧树脂与脂环族环氧树脂(ERL-4221) 以不同配比,但总质量为100份称量、混合均匀,然后加 入理论量的甲基纳迪克酸酐搅拌混合均匀,再加入环氧 树 脂/酸 酐 总 质 量0.3%的 促 进 剂A, 混合均匀 。 将 混 合 后 的树脂放入50 ℃的烘箱中,排除气泡0.5 h,浇铸到准备 好 的 模 具 中 或 涂 膜, 在120 ℃ 固化5 h、170 ℃ 固化2 h 后,缓慢降到室温,室温放置24 h,测试固化样品的各 种性能。 1.4 试样的性能测试与表征 固化样品的拉伸强度按ASTM D638-91a标准测试, 弯 曲 强 度 按ASTM D790M-92标 准 测 试; 冲 击 强 度 按 ASTM D 256 -81标准采用简支梁法测试 。 利用RV-300系
2.2 ERL-4221用量对共混树脂维卡软化点温度的 影响
维卡软化点温度是材料热性能的主要参数之一,与 聚合物体系的聚集态有关,体系的自由体积越大,则维 卡软化点温度越低;反之,则维卡软化点温度越高。只 有当交联密度达到最大值、刚性基团含量最高时,维卡
环氧树脂/双环戊二烯双酚型氰酸酯树脂共聚体系固化动力学研究
的
DPC C D E和 E 5 混 合 , 10℃持续 搅拌 5m n 得 一1 于 4 i,
到 混合 均 匀 的 E 5 / C D E混 合 体 系 ,依 次 标 记 一 1D P C 为 体 系 B、体 系 C和 体 系 D。将 不 含 E一 1的 原 5 DPC C D E体 系标 记为 体 系 A,得 到本 文所研 究 的不 同环氧树 脂含 量 的 4个体 系 的样品 。
而对金 属具有 极好 的粘接 性能 。与 环氧树 脂胶粘 剂
双 环戊 二烯 双 酚型氰 酸 酯树 脂 ( C D E, 构 DPC 结
见 图 1 , 业 品 , 江上虞 盛 达生 物有 限公 司 ; 氧 )工 浙 环
树 脂 (一 1 , E 5 ) 工业 品 , 安树脂 厂 。 西
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维普资讯
中 国 胶 粘 剂
一
20 0 8年 2月第 1 第 2 7卷 期
Vo .7 N . , e . 0 8 1 o2 F b 2 0 1
6 一
CHI NA ADHES VES I
环 氧树脂/ 双环戊 二烯双 酚型氰酸 酯树脂 共聚体 系 固 化 动 力 学研 究
低 的缘 故 , 因此 , 常适用 于 电子工业 线路 板 的粘 接 非
DPc c D E体系的固化工艺提供参考
。
1 实验 部 分
1 1 实 验 原 料 .
与封装 。 另外 , 酸酯胶 粘剂能 与金属表 面的羟基 等 氰 基 团形 成化学 键 , 能与 金属离 子形 成络合 物 , 还 因
一
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图 1 D D E 的化 学 结构 示 意图 CP C
F g 1 S h mai i ga o h mi  ̄ sr c u efrD D i. c e t da r m f e s c c t t t r CP CE u o
双酚A型环氧树脂作为主要组分的紫外光固化涂料的制备及性能研究
南 昌大学学报 ( 理科版 )
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Poy l一0 01 lo 2
三芳基锍鲐六 氟锑 酸盐为两种鲻盐混合物 , 常简写 为 A3 SF 通 rS b
1 2 实验仪 器 .
化机 箱 中 , 辐射 固化 6mn 然后 , 铝 片弯 曲至某半 i, 将 径 , 膜无 断 裂 则 柔 韧 性 通 过 了某 半 径 ( 常 用 小 涂 通 于某 半径 m 表示 ) m 。
中 图 分 类 号 :Q 2 . T 335 文献标志码 : A
自从 1 6 9 8年德 国 B y r 司对不 饱 和 聚 酯/ ae 公 安
聚 己 内酯 二元 醇 Pl l 00 oy 一 2 1为辅 料 以及 三 芳基 锍 o 镥盐 为 阳离子 紫外 光 引发剂 制备 了一 系列 紫外 光光 固化 材料 即光 固化 涂料 , 对其 光 固化涂 料 的黏度 , 光 敏性 及其 光 固化膜 的拉 伸力 学性 能 以及 硬 度和柔 韧
16 固化膜 铅笔 硬度 的测定 .
Ir u— R Y 0 能控 制光 固化 机 系统 , NI EL A 40智 深 圳市 慧 硕 机 电有 限 公 司 ; T 型 漆 膜 柔 弹 性 实 验 QX 器, 天津永利 达材 料 实 验 机 有 限 公 司 ; H 型 漆膜 Q Q 铅 笔硬 度计 , 江西 博力 仪器设 备有 限公 司 ; 电子拉力 试 验机 , 深圳 市瑞 格尔 仪器有 限公 司 ;J 00型精 J 一10 密 电子 天平 , 国双杰 兄弟集 体有 限公 司 ; 氏提取 美 索
数 4 0 。同时 , .% 对该 紫外光 固化涂 料的贮存 稳定 性以及它的光固化膜的拉伸性能 , 柔韧性 , 铅笔硬度进 行 了研究 。 实验结果表 明该 紫外 光固化涂料在暗处贮存稳定性好 , 紫外 光固化膜性能较佳。 且 关键词 : 环氧树脂 ; 紫外 光固化 ; 涂料 ; 阳离子
改性双酚A环氧树脂固化机理及其性能
Dec. 2007 Vol. 21 No. 6
文章编号 : 167221497 (2007) 0620074204
改性双酚 A环氧树脂固化机理及其性能
黄 琪 1 伍必兴 2
(1. 装甲兵工程学院 装备再制造工程系 ,北京 100072; 2. 北京航空航天大学 材料科学与工程学院 ,北京 100083)
对确定的树脂体系进行 DSC测试 ,其曲线如图
76
装甲兵工程学院学报
第 21卷
1所示 。
图 1 改性环氧树脂的 DSC曲线
DSC 曲 线 初 期 的 小 吸 热 峰 是 由 70# 酸 酐 ( THPA )中部分异构化晶体吸ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ转变为液态引起 的 。峰形规整 ,面积适中 ,说明反应单一 ,放热均匀 。 当温度升到 80~90 °C时体系中的 EM I22, 4对酸酐 和环氧基的开环起了促进作用 ,开始明显放热 ,峰顶 温度出现在 125~135 °C,由此可见该体系可用于中 温固化 。其反应机理可描述如下 。
thermalproperty高性能复合材料的树脂基体须具备一定的耐热性和韧性环氧树脂是常用的一种高强度胶粘剂基体采用胺类酸酐类固化剂由于酸酐可与环氧树脂中的羟基反应固化后的环氧树脂交联密度较大结构紧密其耐热性力学性能及电性能都比用胺类固化剂所得固化产物高
第200271年卷
12月 第 6期
装甲兵工程学院学报
动态介电分析法 (DDA ) :将基体与 EW 2200 玻 璃布制成预浸料 ,晾置 24 h 后按 80 mm ×60 mm 六 层叠成试样 。采用 DDA 2JF2107B 自动介电分析测 试仪 ,升温速率为 3 ℃ /m in。
脂环族类环氧树脂
脂环族类环氧树脂脂环族类环氧树脂是一种重要的高分子材料,具有广泛的应用前景。
本文将介绍脂环族类环氧树脂的特性、制备方法以及应用领域。
脂环族类环氧树脂是一类具有环状结构的聚合物材料,其分子结构中含有环氧基团。
环氧基团的存在赋予了脂环族类环氧树脂优异的性能。
首先,脂环族类环氧树脂具有良好的化学稳定性,能够抵抗酸、碱等化学物质的腐蚀。
其次,脂环族类环氧树脂具有优异的物理性能,如高强度、低收缩率和良好的耐热性。
此外,脂环族类环氧树脂还具有优异的电绝缘性能和耐候性能。
制备脂环族类环氧树脂的方法主要有两种,一种是通过环氧化反应合成,另一种是通过环氧基团的开环聚合反应制备。
其中,环氧化反应是将含有双键的化合物与过氧化物反应,生成环氧基团的过程。
环氧化反应可以使用不同的催化剂和条件进行,以控制反应速率和产物的特性。
而环氧基团的开环聚合反应是将环氧树脂与胺类、酸酐等化合物反应,形成交联结构的过程。
这种反应可以通过控制反应温度和时间来调节树脂的交联程度和硬化速度。
脂环族类环氧树脂具有广泛的应用领域。
首先,在航空航天领域,脂环族类环氧树脂可以用于制备复合材料,如碳纤维增强环氧树脂复合材料。
这种复合材料具有轻质、高强度、耐高温等优点,被广泛应用于飞机、火箭等航空器件中。
其次,在电子电器领域,脂环族类环氧树脂可以用于制备电路板、封装材料等。
这些材料具有优异的绝缘性能和耐高温性能,可以保护电子器件的正常工作。
此外,脂环族类环氧树脂还可以用于涂料、粘接剂、密封剂等领域,为工业生产提供了重要的材料支持。
脂环族类环氧树脂是一种具有优异性能的高分子材料。
通过合理的制备方法和应用技术,可以生产出具有特定用途的环氧树脂产品。
随着科技的不断发展和应用需求的增加,脂环族类环氧树脂的研究和应用将会得到更多的关注和推广。
有机硅共混改性双酚A环氧树脂研究
有机硅共混改性双酚A环氧树脂研究林新冠; 周冰; 王成骏【期刊名称】《《广州化工》》【年(卷),期】2019(047)017【总页数】3页(P97-99)【关键词】有机硅树脂; 双酚A环氧树脂; 改性; 耐热性【作者】林新冠; 周冰; 王成骏【作者单位】宏昌电子材料股份有限公司广东广州 510530【正文语种】中文【中图分类】TQ322.4环氧树脂是泛指有两个或两个以上环氧基,以脂肪族、脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成有用的热固性产物的高分子预聚体。
环氧树脂与酚醛树脂、不饱和聚酯树脂统称为三大热固性树脂。
环氧树脂分子结构中含有独特的环氧基、羟基等活性基团,因而具有力学性能高、粘结性能优异、固化收缩率小、绝缘性能好、耐化性等很多优异的性能,广泛应用于防腐蚀涂料、胶黏剂、电子灌封胶、复合材料等领域[1]。
环氧树脂固化后形成三维网络结构,交联密度高,脆性大,导致拉伸、冲击性能不足,本身含有苯环、醚键户外易黄变、不耐候等缺点,使其在某些尖端领域应用受到一定的限制[2]。
有机硅是含有硅-碳键且硅原子上连接有机基团化合物的统称。
有机硅主链Si-O-Si中,硅-氧键(Si-O)键能达到460 kJ/mol,大于碳-碳键(C-C)键能345kJ/mol[3]。
所以有机硅产品具有很高的热稳定性,高温下(或辐射照射)分子的化学键不断裂、不分解。
有机硅主链无双键存在,因此不易被紫外光和臭氧所分解,具有极强的耐候能性。
有机硅的主链Si-O-Si十分柔顺,具有极佳的韧性。
有机硅具有有机化合物的柔韧性、成型性及无机化合物的耐候性、无毒性、耐化性等优势,采用有机硅改性环氧树脂,在保持环氧树脂固有性能的同时,提高热稳定性、耐候性、韧性,很多学者在这方面进行了很多工作[3-6]。
有机硅改性环氧树脂分为物理共混法和化学改性法。
物理共混改性是将有机硅树脂与环氧树脂进行物理混合形成具有宏观均匀而微观相分离的结构。
环氧树脂种类及性能
环氧树脂种类及性能一、定义1、环氧树脂(Epoxy Resin)是泛指含有两个或两个以上环氧基,以脂肪族、脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成有用的热固化产物的高分子低聚体(Oligomer)。
当聚合度n为零时,称之为环氧化合物,简称环氧化物(Epoxide)。
这些低相对分子质量树脂虽不完全满足严格的定义但因具有环氧树脂的基本属性在称呼时也不加区别地统称为环氧树脂。
典型的环氧树脂结构如下式。
2、环氧基是环氧树脂的特性基团,它的含量多少是这种树脂最为重要的指标。
描述环氧基含量有以下几种不同的表示法:⑴环氧当量:是指含有1 mol环氧树脂的质量,低相对分子质量(分子量)环氧树脂的环氧当量为175~200,随着分子量的增大环氧基间的链段越长,所以高分子量环氧树脂的环氧当量就相应的高。
⑵环氧值:每100g树脂中所含有环氧基的物质的量(摩尔)。
这种表示方法有利于固化剂用量的计量和用量的表示。
因为固化剂用量的含义是每100g环氧树脂中固化剂的加入量(part perhundred of resin缩写成phr)。
我用环氧值这一物理量。
环氧当量=100/环氧值3、粘度的定义粘度:液体在流动时,在其分子间产生的摩擦的性质,称为液体的黏性,黏性的大小用黏度表示,是用来表征液体性质相关的阻力因子。
粘度单位有两种:1、厘泊 (cps) 2、毫帕秒(m·pas)1厘泊(cps)= 1 毫帕秒(m·pas)二、种类及性能1、双酚A型环氧树脂:双酚A(即二酚基丙烷)型环氧树脂即二酚基丙烷缩水甘油醚。
在环氧树脂中它的原材料易得、成本最低,因而产量最大(在我国约占环氧树脂总产量的90%,在世界约占环氧树脂总产量的75%~80%),用途最广,被称为通用型环氧树脂。
由双酚A型环氧树脂的分子结构决定了它的性能具有以下特点:⑴是热塑性树脂,但具有热固性,能与多种固化剂,催化剂及添加剂形成多种性能优异的固化物,几乎能满足各种使用需求。
双酚A型环氧乙烯基酯树脂的合成及性能研究
FuChem - 879 标准型双酚 A 环氧乙烯基酯树脂 较好地兼顾了韧性和耐蚀 (尤其耐碱) 性 , 对改善 FRP 的抗渗漏 , 提高 FRP 产品性能具有特色 , 其性 能已同国外产品相当 , 具有竞争力。
OH
CH3
FuChem - 879 。应 该 指 出 的 是 : Dow - 411 采 用
ASTM 法测试的典型值与采用中国 GB 法的测试结
果在部分项目上 (如拉伸 、延伸率) 存在差别 , 原
因在于试样尺寸及制作方法不同 。
313 树脂浇铸体耐碱性试验
在 10 % NaO H 沸 腾 状 态 下 , 按 10 h 、50 h 、
甲 醇
10
65
3 使用前 ,请同我们联系 ;如选用未列入表中的化学介质 ,请来 电咨询 。
(下转第 22 页)
·22 ·
热固性树脂
第 16 卷
于树脂总量的 32 %。 c1 乳化剂的加入 合适的乳化剂为三乙胺 、三乙醇胺等阴离子碱
性物质 。乳液的稳定性随着乳化剂加入量的增加而 增大 ,但当乳化剂的加入量达到某一值后 ,乳液的稳 定期就不再发生明显的变化 。乳化剂的加入量最好 的树脂总量的 3 %~4 %。
100
65
硫酸锌
100
电解液 A11
100
80
湿氯气 3 100
100
65
双氧水
35
60
50
5
80
100
氢氧化钠 3 10
80
次氯酸 10 20
磷 酸 100
25 醋 酸 50
双酚A型环氧树脂(E-51)改性二氧化双环戊二烯(CDR-0122)的性能研究
双酚A型环氧树脂(E-51)改性二氧化双环戊二烯(CDR-0122)的性能研究*吕文丽1,2,肖加余2,徐旺生1,张鉴炜2,蒋卫和3(1 武汉工程大学化工与制药学院,武汉430073;2 国防科学技术大学航天与材料工程学院,长沙410073;3 湖南岳阳昌德化工实业有限公司,岳阳414004)摘要 采用双酚A型环氧树脂(E-51)对耐高温环氧树脂体系二氧化双环戊二烯(CDR-0122)进行了改性处理。
分析了E-51改性前后的物理特性,考察了改性前后浇铸体的冲击性能、弯曲性能和玻璃化转变温度,以及树脂基玻纤复合材料的基本力学性能。
实验结果表明,E-51与CDR-0122有良好的相容性,且CDR-0122和E-51/CDR-0122树脂体系都应密封保存。
添加E-51后浇铸体的冲击强度和弯曲强度分别提高了141.48%和52.38%,玻璃化转变温度下降了2.73%;E-51改性后的树脂基玻纤复合材料的弯曲强度和拉伸强度分别提高了20.5%和19.1%。
关键词 双酚A型环氧树脂 二氧化双环戊二烯 改性 浇铸体 复合材料Properties Analysis of Dicyclopentadiene(CDR-0122)byBisphenol A(E-51)Epoxy ResinLU Wenli 1,2,XIAO Jiayu2,XU Wangsheng1,ZHANG Jianwei 2,JIANG Weihe3(1 College of Chemcial Engineering and Pharmacy,University of Wuhan Institute of Technology,Wuhan 430073;2 College of Aerospace and Material Engineering,University of Defense Technology,Changsha 410073;3 Changde Chemcial Corporation Limited,Yueyang 414004)Abstract Bisphenol A epoxy resin(E-51)was used to modify high-temperature resin Dicyclopentadiene(CDR-0122).Physical characteristics of the pure CDR-0122and the CDR-0122modified by E-51were investigated.Impactproperties,bending properties and glass transition temperatures of the two systems of resin were tested.Mechanicalproperties of glass fiber composites of the two systems of resin were also investigated.The results show that the com-patibility between E-51and CDR-0122is quite well,and the two kinds of resin are both suitable for sealed storage toavoid of oxidation.Impact properties and bending properties of the CDR-0122modified by E-51increased by 141.48%and 52.38%that of unmodified resin,while the glass transition temperature decreased by 2.73%.Besides,the modi-fied tensile strength and flexural strength of the CDR-0122reinforced glass fiber composites increased by 19.1%and20.5%.Key words E-51,dicyclopentadiene,modification,resin casts,composite materials *武器装备预研基金(9140A27030309KG01) 吕文丽:1986年生,硕士,主要从事树脂基复合材料的研究 E-mail:276191477@qq.com 随着近代科学技术的发展,运载火箭、导弹和航天飞机等空间运载工具以及飞机、汽车和船舶等交通工具都朝着可靠性好、寿命长和能耗低的方向发展。
双酚A型环氧树脂(E-51)改性二氧化双环戊二烯(CDR-0122)的性能研究
0 2 ) P y ia h r c e itc ft e p r DR 0 2 n 、h 1 2 . h sc lc a a t r is o h u e C s - 1 2 a d t eCDR- 1 2 mo i e y 0 2 d f d b 5 r n e t a e . I a t i 1 we e i v s i t d mp c g
a d5 . 8 ta f n d i s , i e l st n io mp rtr erae y2 7 %.B s e , h d— n 2 3 ht mo ie r i whl t a r s int eaue cesdb . 3 ou fden eh g s a t e d ei s te d mo i
a od o xd t n mp c r p risa d b n igp o e t so h DR- 1 2mo i e yE 5 n r ae y1 1 4 v i fo iai .I a tp o et n e dn r p ri f eC o e e t 0 2 df db - 1ic e sdb 4 . 8 i
p tblt ewe nE一 1a d CDR- 1 2 i q i l n h wo kn so ei r o hs i befrsae tr g o aii y b t e 5 n i O 2 s ut wel e ,a dt et id fr sna eb t ut l o e ld soa et a
LU e l ,XI W ni AO iy Ja u ,XU a g h n HANG in i,JANG eh 。 W n s e g ,Z Ja we I W ie
( C l g fC e ilEn i e r g a d Ph r c ,Un v r iy o u a n tt t fTe h o o y 1 o l eo h mca g n e i n a ma y e n ie st fW h n I s i eo c n l g ,W u a 3 0 3; u hn4 导报
有关环氧树脂的改性研究
有关环氧树脂的改性研究薛乐乐1.1前言1.1.1概述环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物,除个别外,它们的相对分子质量都不高。
环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。
由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。
固化后的环氧树脂具有良好的物理、化学性能,它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度,介电性能良好,变定收缩率小,制品尺寸稳定性好,硬度高,柔韧性较好,对碱及大部分溶剂稳定,因而广泛应用于国防、国民经济各部门,作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。
我国自1958年开始对环氧树脂进行了研究,并以很快的速度投入了工业生产,至今已在全国各地蓬勃发展,除生产普通的双酚A-环氧氯丙烷型环氧树脂外,也生产各种类型的新型环氧树脂,以满足国防建设及国家经济各部门的急需。
1.2环氧树脂的分类环氧树脂的分类目前尚未统一,一般按照强度、耐热等级以及特性分类,环氧树脂的主要品种有16种,包括通用胶、结构胶、耐温胶、耐低温胶、水下,潮湿面用胶、导电胶、光学胶、点焊胶、环氧树脂胶膜、发泡胶、应变胶、软质材料粘接胶、密封胶、特种胶、涉嫌被固化胶、土木建筑胶16种:目前对环氧树脂胶黏剂的分类在行业中还有以下几种分发:按其主要组成分为纯环氧树脂胶黏剂和改型环氧树脂胶黏剂;按其专业用途分为机械用环氧树脂胶黏剂、建筑用环氧树脂胶黏剂、电子眼环氧树脂胶黏剂、修补用环氧树脂胶黏剂以及交通用胶、船舶用胶等;按其施工条件分为常温固化型胶、低温固化型胶和其他固化型胶;按其包装形态可分为单组分型胶、双组分胶和多组分型胶等;还有其他的分法,如无溶剂型胶、有溶剂型胶及水基型胶等。
但目前以组分分类应用较多。
1.3环氧树脂的特性环氧树脂具有伸羟基和环氧基,伸羟基可以与异氰酸酯反应。
双酚F型及双酚FA型环氧树脂的合成与性能研究
摘要多次采用J下交实验法,系统地研究了低粘度液态双酚F型和双酚F/A共聚型环氧树脂的合成工艺及合成工艺中诸因素对树脂性能的影响,得到了双酚F型和双酚F/A共聚型环氧树脂的最佳合成工艺条件。
对E-51环氧树脂的固化进行了深入研究,确定了以TTA为固化荆的最佳固化工艺条件:固化剂用量16%,固化温度80℃,固化时间3hrs。
对双酚F/A共聚型及共混型环氧树脂进行了性能测试,利用红外光谱对改性树脂的结构进行了分析,利用X射线衍射法对改’陆树脂的结晶性能进行了研究,利用GPC法对其分子量及分子量分布进行了研究,利用SEM照片对其固化物断面的形态结构和相容性进行了分析,并利用热分析的方法初步研究了配比为40%的双酚F/A共聚型”氧树脂与TTA的固化反应动力学,得到其表观活化能Ea=53.34kJ/mol,表观反应级数1'1=1.1,其最佳固化机理宜采用阶梯升温程序.凝胶温度38℃,固化温度70℃.后处理温度103℃。
对双酚F/A共聚型及共混型环氧树脂的性能进行了对比研究,其结果表明:利用双酚F或双酚F型环氧树脂对双酚A型环氧树脂分别进行共聚或共混改性,都可以大大降低其粘度,同时还可以显著改善其固化物的性能;在共聚改性中,以BPF/(BPF+BPA)的摩尔配比为40%时最佳,此时,其共聚树脂25℃时粘度为3.2Pa.S,比未改性的双酚A型环氧树脂的粘度下降75%;以三乙烯四胺为固化剂,其固化物的Tg为112℃,比未改性的双酚A型环氧树脂提高近10℃:软化点为88℃,比未耐性的双酚A型环氧树脂提高近5℃;拉伸强度为82.5MPa、弯曲强度为171MPa,比未改性的双酚A型环氧树脂提高20%:在共混改性中,以重量配比为1:1时最佳,此时,共混树脂25℃时粘度为3.3Pa.S,固化物拉伸强度为79.8}dPa、弯曲强度为168.5MPa,其玻璃化温度和软化点都比未改性的下降;对比研究结果表明在双酚A型环氧树脂的共聚和共混改性中,以共聚改性的树脂产品性能较佳,相容性较好,价位较低。
环氧树脂改性氰酸酯树脂固化体系研究
环氧树脂改性氰酸酯树脂固化体系研究周忠政,倪礼忠,陈麒(特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室,华东理工大学,上海200237)摘要:采用差示扫描量热(DSC )法对脂环族环氧树脂(L2)改性双酚A 型氰酸酯树脂(CE )的固化反应历程进行了研究,并探讨了L2用量对CE 耐热性能和粘接强度等影响。
结果表明:L2对CE 的固化反应具有催化作用,但当w (L2)≥30%时,其催化效果因稀释作用而降低;纯CE 和CE/L2体系在等温(210℃)固化反应过程中,其转化率在起始反应10min 内分别达到80%和91%左右;当w (L2)=10%时,CE/L2改性体系的拉伸剪切强度(22.80MPa )和压缩剪切强度(44.40MPa )较高,同时其耐热性能较好。
关键词:改性;氰酸酯树脂;脂环族环氧树脂;耐热性;胶粘剂;固化反应中图分类号:TQ323.9文献标识码:A文章编号:1004-2849(2011)02-0013-05收稿日期:2010-10-04;修回日期:2010-12-06。
作者简介:周忠政(1986-),山东聊城人,硕士,主要从事耐高温胶粘剂等方面的研究。
E-mail :tianxia860505@ 通讯作者:陈麒。
E-mail :chenqi@0前言双酚A 型氰酸酯树脂(CE )是指含有两个或两个以上氰酸酯官能团的高性能树脂。
由于CE 的耐热性能优于环氧树脂(EP ),并且其具有优异的介电性能、力学性能、耐湿热性能及良好的工艺性能等特点,已成为高性能胶粘剂及复合材料的树脂基体,并已广泛应用于航空、航天和电子工业等领域中[1-4]。
但是,由于CE 单体聚合后具有较高的交联密度,并且能形成高度对称的三嗪环结构,故CE 固化物脆性较大。
因此,对CE 的增韧改性研究,尤其是EP 改性CE 体系的研究备受重视[5-7]。
树脂固化反应中的固化度、固化速率、温度和固化时间等均是材料制造过程中的重要参数,也是模拟和优化的必备信息,并且固化后材料的性能与交联结构、固化度等密切相关[8-9]。
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ERL-4221 质量分数/%
0 10 15 20 25 30 100
耐磨性 ×1 0 - 3 /g
3.55 1.60 1.35 1.00 0.40 1.55 2.00
粘附力/级
7 7 7 6 6 6 1
铅笔硬度
2H 2H 2H 3H 3H 3H 4H
由表2可知,随脂环族环氧树脂用量的增加,共混树 脂的耐磨性先增加后降低,粘附力降低,铅笔硬度增 大。共混树脂的耐磨性与其交联密度、粘附力有关[ , 7] 随 着脂环族环氧树脂用量的增加,共混体系的环氧值增 大,交联密度增加,所以共混树脂的铅笔硬度增大;由 于树脂羟基含量与粘附力有直接关系,羟基含量增加, 粘附力增加,而环氧树脂E-51的羟基含量远远大于脂环 族环氧树脂的羟基含量,随脂环族环氧树脂含量的增 加,羟基含量降低,所以共混树脂的粘附力降低。以上 分析说明,共混树脂的粘附力与铅笔硬度成相反方向变 化,粘附力越小,耐磨性越差,铅笔硬度越高,耐磨性 越高,所以共混树脂的耐磨性有最大值。
ERL-4221 质量分数/%
0 10 15 20 25 30 100
冲击强度/ kJ/m2 1.17 1.81 2.23 2.81 2.96 3.74 5.94
拉伸强度/ MPa 11.21 19.01 19.81 20.83 24.27 27.35 21.74
弯曲强度/ MPa 46.35 52.37 62.16 68.81 61.26 52.08 51.73
学 术 论 文 ACADEMIC PAPER 研究报告及专论
表3 ERL -4 2 2 1用量对共混树脂拉伸剪切强度的影响 Tab.3 Effect of ERL-4221 content on tensile shear strength of blend resin
ERL -4221质量分数/% 0 10 15 20 25 30
2.2 ERL-4221用量对共混树脂维卡软化点温度的 影响
维卡软化点温度是材料热性能的主要参数之一,与 聚合物体系的聚集态有关,体系的自由体积越大,则维 卡软化点温度越低;反之,则维卡软化点温度越高。只 有当交联密度达到最大值、刚性基团含量最高时,维卡
软化点温度才能达到最大值 ,ERL -4221用量对共混树脂 的维卡软化点温度的影响见图1。
2 结果与讨论
2.1 ERL-4221用量对共混树脂力学性能的影响 ERL-4221用 量 对 共 混 树 脂 固 化 样 品 力 学 性 能( 拉 伸强度、弯曲强度和冲击强度)的影响如表1所示。
表1 ERL-4221用量对共混树脂力学性能的影响 Tab.1 Effect of ERL-4221 content on mechanical property of blend resin
1.3 试样的制备 双酚A型环氧树脂与脂环族环氧树脂(ERL-4221) 以不同配比,但总质量为100份称量、混合均匀,然后加 入理论量的甲基纳迪克酸酐搅拌混合均匀,再加入环氧 树 脂/酸 酐 总 质 量0.3%的 促 进 剂A, 混合均匀 。 将 混 合 后 的树脂放入50 ℃的烘箱中,排除气泡0.5 h,浇铸到准备 好 的 模 具 中 或 涂 膜, 在120 ℃ 固化5 h、170 ℃ 固化2 h 后,缓慢降到室温,室温放置24 h,测试固化样品的各 种性能。 1.4 试样的性能测试与表征 固化样品的拉伸强度按ASTM D638-91a标准测试, 弯 曲 强 度 按ASTM D790M-92标 准 测 试; 冲 击 强 度 按 ASTM D 256 -81标准采用简支梁法测试 。 利用RV-300系
2.3 ERL-4221的用量对共混树脂膜性能的影响 共混树脂的膜性能包括耐磨性、粘附力和铅笔硬 度,脂环族环氧树脂的含量对膜性能的影响如表2所示。
表2 ERL - 4221用量对共混树脂膜性能的影响
Tab.2 Effect of ERL-4221 content on membrane performance of blend resin
图1 E R L -4221 用量对共混树脂维卡软化点温度的影响 Fig.1 Effect of ERL-4221 content on Vicat temperature of blend resin
由图1可见,随着ERL-4221含量的增加,共混树脂 的维卡软化点温度增加 。这是由于ERL-4221的含量增 加,体系的交联密度增大所致。
100
拉伸剪切强度/MPa 19.03 22.06 28.84 16.15 18.12 17.62 10.80
从 表3可 看 出, 随 着ERL-4221含量的增加 , 共 混 树 脂体系的拉伸剪切强度先增大后减小,在用量达到 15%左右时具有最大值 , 比E-51环氧树脂固化样品提高 52%左右。
学 术 论 文 ACADEMIC PAPER 研究报告及专论
收稿日期:2009-12-16 作者简介:火文君(1986-),女,硕士研究生,主要从事功能材料的研究。 通讯联系人:张道洪(1976-),男,博士,博士后,中南民族大学化材学院教师。E-mail:zhangdh27@163.com。 基金项目:国家自然科学基金(50903094)和武汉市青年科技晨光计划(200850731406)资助。
030
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网址:w w w.zhanjie .com .c n
列仪器测试样品的维卡软化温度,载荷为49.053 N,升温 速 率 为120 ℃/h, 样 品 尺 寸 为20 mm× 10 mm×4 mm。 根据GB/T 1720—1989标准测试漆膜的粘附力 ,判断粘 附力的级别 。按照GB/T 1727—1992标 准,测试漆膜的 耐磨性,以250 g砝码转100次后的磨损的质量为标准来 评价 。按照GB/T 6739—1996测定漆膜的铅笔硬度。按 照GB/T 7124—1986,进行金属对金属拉伸剪切强度的 测试。
参考文献 [1] 于浩,田呈祥.脂环族环氧化合物的应用[J].化工新型材 料,1999,3(27): 10-13. [2]Hiroshi Sasaki.Curing properties of cycloaliphatic epoxy derivatives[J].Progress in Organic Coatings,2007(58):227- 230. [3]Ruby Chakraborty,Mark D Soucek.Synthesis of telechelic methacrylic siloxanes with cycloaliphatic substituents groups for UV-curable applications[J].European Polymer Journal,2008(44):3326-3334. [4]Garima Tripathi,Deepak Srivastava.Studies on the physico-mechanical and thermal characteristics of blends of DGEBA epoxy, 3,4 epoxy cyclohexylmethyl, 3,4- epoxycylohexane carboxylate and carboxyl terminated butadiene co-acrylonitrile (CTBN)[J].Materials Science and Engineering A,2008,A46:483-493. [5] Shah R S,Wang Q,Lee M L.Cycloaliphatic epoxy resin coatings for capillary electrophoresis[J].Journal of Chromatograph A,2002(952): 267-274. [6] Wu S,Jorgensen J D,Skaja A D,et al.Effects of sulphonic and phosphonic acrylic monomers on the crosslinking of acrylic latexes with cycloaliphatic epoxide[J].Progress in Organic Coatings,1999(36): 21-33. [7] 张 华 东 ,赵 怡 丽 .粉 末 涂 料 与 粘 附 力 [J].中 国 涂
司 ;WSM-20KN型电子万能试验机 ,长春市智能仪器研 究所;QFZ-Ⅱ型漆膜粘附力试验机,天津市材料试验机 厂;QMX型涂层耐磨性试验机,天津市材料试验机厂; RV-300系列热变形维卡软化点测定仪,承德精密试验机 有 限 公 司 ; NLW -拉 伸 剪 切 试 验 机 , 济 南 兰 光 机 电 技 术 有限公司。
2.4 ERL-4221的用量对共混树脂粘接强度的影响 粘接强度以拉伸剪切强度来表征,其结果见表3。
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脂环族环氧树脂/双酚A环氧树脂共混改性研究
火文君,王晶,张道洪 (中南民族大学 化学与材料科学学院 催化材料科学湖北省暨国家民委-教育部共建重点实验室,湖北 武汉 430074 )
摘要:采用脂环族环氧树脂(ERL-4221)与双酚A型环氧树 脂E-51共 混 ,用酸酐固化剂和促进剂使其固化 , 研究脂环族环 氧树脂的用量对共混树脂性能的影响及其规律性,包括冲击强 度、弯曲强度、拉伸强度、维卡软化点温度、漆膜的粘附力、 铅笔硬度、耐磨性以及拉伸剪切强度。结果表明,随脂环族环 氧树脂用量的增加,共混树脂的综合性能先增加后降低,脂环 族环氧树脂的质量分数为15% ̄20%时,具有最大值。