高职高专《有机化学》课后习题答案 第七章

第七章 醛酮醌

思考与练习

7-1 写出分子式为C 5H 10O 的醛、酮的所有异构体。

7-2 命名下列化合物。

⑴ 2,4-二甲基己醛 ⑵ 5-甲基-4-己烯-3-酮 ⑶ 1-环己基-2-丙酮 ⑷ 4-苯基-2-戊烯醛 ⑸ 3-氯-2,5-己二酮 ⑹β-萘甲醛 7-3 写出下列化合物的构造式。

⑴ ⑵ ⑶

⑷ ⑸ ⑹

7-4 试用合适的原料合成下列化合物。

可用相应醇氧化或用付—克酰基化反应制得。

7-5 将下列化合物的沸点按由高到低的顺序排列，并说明理由。

丙醇＞丙酮＞甲乙醚＞丙烷 主要考虑：有无氢键形成和分子极性的大小。 7-6 乙醛能与水混溶，而正戊醛则微溶于水，为什么？

低级醛和酮在水中有相当大的溶解度，这是因为醛和酮分子中羰基上的氧原子可以与水分子中的氢原子形成氢键。但随着分子中碳原子数的增加，羰基在分子中所占的比例减小，形成氢键难度加大，醛和酮在水中溶解度也逐渐减小。

7-7 羰基化合物和哪些试剂容易发生加成反应？遵循什么规律？

羰基化合物与HCN 、NaHSO 3、ROH 、RMgX 、H 2N-Y 等试剂易发生加成反应。遵循亲核加成反应规律，即羰基中的碳原子形成反应的正电中心，受到亲核试剂的进攻。 7-8在与氢氰酸加成反应中，丙酮和乙醛哪一个反应比较快？为什么？

乙醛快；比较醛和酮羰基加成反应的难易，通常考虑两个方面：①由于烷基的给电性，羰基上连接的烷基越多，给电性越强，羰基碳原子正电性越小，越不利于亲核试剂的进攻，使得加成反应速度减慢。②羰基上连接的烃基越大，则位阻效应越大，亲核试剂就越不容易接近，反应也不易进行。所以在许多亲核加成反应中，酮一般不如醛活泼。 7-9 醛和酮与格氏试剂加成反应主要适用于哪些物质的合成？

醛和酮与格氏试剂（RMgX ）加成，可生成比原来醛或酮增加了碳原子的伯、仲、叔醇。 7-10 下列化合物哪些能和HCN 发生加成反应？并写出其反应产物。

⑴、⑵、⑶、⑸； ⑴

CH 3CH 2CH 2CH 2CHO

CH 3CH 2CHCHO

CH 3CH 3CHCH 2CHO

CH 3CH 3C CH 3CH 3

CHO

CH 3C O CH 2CH 2CH 3

CH 3C O CHCH 3

CH 3

CH 3CHCH 2CHO 3CH CHCHO

O

C 2H 5

CH 3CH 3CH 3CH CHCHBr C O

CH 3CHO OH

CH 2

C O OH

CH 2CHCH 2CHO CH 2CHCH 2

CHCN CH 3CH 2CCH 2CH 3

O

⑵ ⑶

⑸

7-11 丙酮中混有少量丙醛，如何提纯丙酮。

在稀的KMnO 4作用下回流，丙醛被氧化成丙酸，再加入NaOH 溶液使丙酸生成丙酸钠，然后再用蒸馏法蒸出丙酮。

7-12 用C 3及其以下的醇为原料合成下列化合物。

⑴

⑵ 7-13 完成下列反应式，并写出产物的名称。

⑴

2-环己烯甲醛缩二甲醇 环己基甲醛缩二甲醇 环己基甲醛 ⑵ 乙醛肟

⑶

⑷ 丁二酮二肟

⑸ 甲醛苯腙

⑹ 对氯苯乙酮-2,4-二硝基苯腙

CHO HCN

+CH

OH

CN

C O

CH 3CCH 2CH 3

CH 3 CH 2CH 3CN

OH HCHO + HCN H 2C CN OH

丙酮（水溶液）先蒸出乙醚再蒸出丙酮丙酮3)3)(CH 3)2CMgBr Br OH

H 2O ,H CH 3CHCH OH 3CHCH 32浓HCl ，无水ZnCl 2

Cl

K 2Cr 2O 7 ,H +

CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CHO

CH 3CH 2CH 3CH 2CHCH(CH 3)2

CH 3CH 2CHCH(CH 3)2

②

H 2O ,H CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2MgBr CH 3(CH 2)4OH

OH +CH 3CHO NH 2OH 3CH N 2

NH +NH 2O CH 3C CH 3OH N OH +NH 2CH 32__

O C CH 3__O C __C OH N 2NH

+NH 2HCHO NH

N N NO 2

NH

NO 2

+NH 2__

O C __Cl CH 3NO 2

NH NO 2

C __

Cl

CH 3

7-14判断正误。

⑴× ⑵× ⑶× ⑷×

7-15下列化合物哪些能发生碘仿反应？哪些能与NaHSO 3加成？

能发生碘仿反应的有：⑴、⑸、⑹、⑺；能与NaHSO 3加成的有：⑴、⑵、⑶、⑹、⑻。 7-16乙醛与下列哪种试剂能发生反应？并写出反应方程式。

只有⑽不与乙醛反应。 ⑴

⑵ ⑶

⑷ ⑸

⑹ ⑺

⑻

⑼

7-17下列哪些化合物在稀碱溶液中能发生羟醛缩合反应?写出反应方程式。

⑴和⑶；

⑴

⑶

7-18 用化学方法鉴别下列各组化合物。

⑴ ⑵ ⑶

+CH 3CHO CH 3CHO

LiAlH4

3CH 2OH

CH 3CH 3CHO

CH 3CHCH 3

OH

饱和NaHSO 3

CH 3CHSO 3Na

OH

2②

①①CH 3CHO CH 3CH CHCHO

NaOH

稀(CH 3)2CHCHO

NaOH

稀(CH 3)

2CHCHCCHO

CH 3

CH 3

OH CH 3CH 2OH CH 3CH 2CH 2OH CH 3COCH

3

×

黄色晶体

×

NaOI

×

黄色

CH 3CH 2CHO CH 3COCH 2CH 3

CH 3COCH CHCH 3

Tollen 试剂

银镜

××

褪色

×

HCHO

CH 3COCH 3

×

×

CH 3CHO CH 3CH 2CHO Fehling 试剂

铜镜砖红色CH 3CHO

+HCN CH 3CHCN

OH NH 2+CH 3CHO NH 2CH 3CH N NH 2

①CH 3CHO CH 3

CH CHCHO

NaOH 稀CH 3CHO NaOI

HCOONa +CHI CH 3CHO +CH 3OH

CH 3CH(OCH 3)2

CH 3CHO +2Ag(NH 3)2OH CH 3COONH 4++NH 3H 2O