中药化学糖和苷

中药化学第三章糖和苷

内容提要：

1.糖和苷的分类与结构特征

2.糖和苷的理化性质

3.苷的提取与分离方法

4.苷类化合物的结构研究

5.苦杏仁

第一节糖的定义与分类

（一）糖的定义

糖类又称碳水化合物，从化学结构上看，是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。通式：C X（H2O）Y

（二）糖的分类

根据能否水解和分子量大小分类

1.单糖

糖结构可以用Fischer投影式和Haworth投影式表示。

将单糖Fischer投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型，其羟基向右的为D型，向左的为L型。

单糖成环后，生成一对差向异构体α与β两种构型：

①Fischer式中C 1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH顺式的为α，反式的为β。

②Haworth式中C1OH与C5（或C4）上取代基（C6或C5）同侧的为β，异侧的为α。

（1）五碳醛糖

D-核糖（D-ribose,nb）

（2）六碳醛糖

（3）甲基五碳醛糖

（4）六碳酮糖

（5）糖醛酸（单糖分子中羟甲基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸）

总结

分类代表化合物

五碳醛糖D- 木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖

六碳醛糖D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖

甲基五碳醛糖D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖

六碳酮糖D-果糖

糖醛酸D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸

配伍选择题：

A.五碳醛糖

B.六碳醛糖

C.甲基五碳醛糖

D.六碳酮糖

E.糖醛糖

1.木糖是

[答疑编号505630030101]

【正确答案】A

2.葡萄糖是

[答疑编号505630030102]

【正确答案】B

3.鼠李糖是

[答疑编号505630030103]

【正确答案】C

单糖的缩写：

葡萄糖glc

半乳糖gal

甘露糖man

鼠李糖rha

木糖xyl

果糖fru

阿拉伯糖ara

2.低聚糖

由2～9个单糖分子通过糖苷键聚合而成的直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖。依据单糖个数分类：

依据是否含有游离的醛基或酮基分类：

与苷元连接的二糖常见的有龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。其Haworth投影式如下：

3.多糖

水溶性多糖：

①如淀粉、菊糖、黏液质、果胶等。

（多为动、植物体内贮存营养的物质）

②如人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等。（植物体内的初生代谢产物，常具有多方面的生物活性）

水不溶性多糖：

直链糖分子，如纤维素，甲壳素等.

淀粉由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。

①糖淀粉为α1→4连接的D-葡萄吡喃聚糖，聚合度一般为300～350，高的可达1000，能溶于热水得澄明溶液，通常占淀粉总量的l7%～34%。

②胶淀粉也是α1→4葡聚糖，但有α1→6的支链，平均支链长为25个葡萄糖单位，聚合度为3000左右，不溶于冷水，在热水中呈胶状。

胶淀粉的结构

鉴别：

淀粉遇碘显色，颜色随聚合度的增高而加深加深（由红色→紫色→紫蓝色→蓝色）。通常聚合度为4～6不呈色，12～18呈红色，50以上呈蓝色。

胶淀粉因支链的平均聚合度只有20～25，故遇碘仅呈紫红色；糖淀粉则遇碘呈蓝色。

第二节苷的定义与分类

一、苷的定义

苷类化合物是由糖或糖的衍生物（如氨基糖、醛糖酸等）与非糖类化合物（称苷元或配基），通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

1.性状

形态：多为具有吸湿性的无定形粉末，少数结晶。

味道：一般无味，少数有甜或苦味，如穿心莲新苷具有苦味。

2.溶解性

大多数的苷具有一定的水溶性（亲水性），其亲水性随糖基的增多而增大；

碳苷无论在水中，还是在有机溶剂中，溶解度均较小。

3.旋光性

天然苷类多呈左旋。

苷水解后生成的糖多为右旋，因而常使混合物呈右旋。比较水解前后旋光性的变化，可用以检识苷类的存在。

最佳选择题：

苷的结构特征是

A.糖与非糖物质通过糖的2位碳原子连接

B.糖与非糖物质通过糖的3位碳原子连接

C.糖与非糖物质通过糖的端基碳原子连接

D.糖与非糖物质通过糖的6位碳原子连接

E.糖与非糖物质通过糖的4位碳原子连接

[答疑编号505630030104]

【正确答案】C

二、苷的分类

按苷元的化学结构可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。

按苷在植物体内的存在状态可分：原生苷与次生苷。

按苷键原子的不同可将苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最为常见。

按连接糖基的数目可分：单糖苷、二糖苷、三糖苷等。

按连接糖链的数目可分：单糖链苷、双糖链苷等；按其来源分类可分为人参皂苷、柴胡皂苷等。

按苷的生理作用分类：如强心苷。

按苷的特殊物理性质分类：如皂苷。

（一）按苷元的化学结构分类

根据苷元的结构可分为氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷等。如苦杏仁苷、七叶内酯苷、靛苷。

（二）按苷类在植物体内的存在状况分类

原存在于植物体内的苷称为原生苷，水解后失去一部分糖的称为次生苷。

如苦杏仁苷（原生苷），水解后失去一分子葡萄糖生成野樱苷（次生苷）。

（注意此处视频PPT中C N之间应该是三键，下图是正确的）

（三）按苷键原子分类

按苷键原子的不同可将苷分：O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，其中以O-苷最为常见。