乙醛实验作业指导书

固定污染源排气中乙醛的测定
1 适用范围
1.1 本标准适用于固定汚染源有组织排放和无组织排放的乙醛测定。

1.2 当采样体积为100L时，进样体积为1ul，乙醛的检出限为4×10-2mg/m3。

乙醛的测定浓度范围为（0.14~30）mg/m3。

2 方法原理
用亚硫酸氢纳溶液采样，乙醛与亚硫酸氢钠发生亲核加成反应，在中性溶液中生成稳定的α-羟基磺酸盐，然后在稀碱溶液中共热释放出乙醛，经色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器测定，以标准样品色谱峰的保留时间定性，峰高定量。

3 试剂和材料
3.1 丙酮。

3.2 三聚乙醛。

3.3 浓盐酸：ρ=1.19g/ml。

3.4 浓硫酸：ρ=1.84g/ml。

3.5 无水碳酸钠（基准试剂）。

3.6 880气相色谱载体（酸洗硅烷化硅藻土白色载体）（GCS880 AW DMCS）,80~100目。

3.7 聚乙二醇-20000固定液（PEG-20M）。

3.8 亚硫酸氢钠吸收液：c=10g/L。

10.0g亚硫酸氢钠溶于蒸馏水中，并稀释至1000ml。

3.9 饱和氯化钠水溶液。

3.10 碳酸钠溶液：c=2.0mol/L。

106g碳酸钠溶于蒸馏水中，并稀释至500ml。

3.11 氢氧化钠溶液：c=0.1mol/L。

3.12 羟胺乙醇溶液：c=21g/L。

2.1g 盐酸羟胺溶于10ml水中，用95%乙醇稀释到100ml。

3.13 溴酚蓝指示剂：c=1g/L。

0.1g溴酚蓝溶于100ml20%的乙醇中。

3.14 溴甲酚绿-甲基红指示剂：3份1g/L溴甲酚绿乙醇溶液与1份2g/L甲基红乙醇溶液混合。

3.15 盐酸标准溶液：c=0.02mol/L。

配制方法：量取浓盐酸1.7ml ，用水稀释至1000ml ，摇匀。

标定方法：准确称取基准无水碳酸钠（预先在270~300℃干燥至横重）0.0400g 三份，分别放于三个250ml 锥形瓶中，并各加水50ml ，使其溶解，加入 溴甲酚绿-甲基红指示剂10滴，以配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，即为终点。

计算： M=
0.05299
V G
式中：G----所称碳酸钠的重量，g ；
V----滴定所消耗的盐酸溶液的体积，ml ； 0.05299---1/2毫摩尔碳酸钠的克数； M----盐酸标准溶液的浓度，mol/L 。

3.16 乙醛标准贮备液
在一个500ml （A 瓶）容量瓶中，加入400ml 亚硫酸氢钠吸收液，再加入5.00ml 新鲜解聚的乙醛，用亚硫酸氢钠吸收液稀释至标线（此乙醛标准贮备液在冰箱中可保存一个月）。

与此同时，吸取5ml 新鲜解聚的乙醛放入已加有400ml 重蒸馏水的500ml 容量瓶（B 瓶）中，用重蒸馏水稀释至标线，用羟胺法标定乙醛溶液的浓度。

解聚方法：在装有分馏柱的蒸馏装置中加入50ml三聚乙醛和0.5ml浓硫酸，缓慢加热，使乙醛在35℃以下蒸出，用一冰水冷却的接收器收集解聚的新鲜乙醛。

标定方法：分别吸取21g/L羟胺乙醇溶液5.00ml和0.1mol/L 氢氧化钠溶液10.0ml于100ml碘量瓶中，然后加入5.00ml乙醛水溶液，塞好磨口玻璃塞，摇匀，在室温放置30min，然后加3滴溴酚蓝指示剂后，用0.02mol/L盐酸标准溶液滴定至蓝绿色。

同时进行空白试验，在5.00ml羟胺乙醇溶液和10.0氢氧化钠溶液中加入2.0ml饱和氯化钠水溶液及3滴溴酚蓝指示剂后，用0.02mol/L盐酸标准溶液滴定至蓝绿色。

另取20ml蒸馏水，加入3滴溴酚蓝指示剂后，在滴定至终点。

按下式计算乙醛溶液浓度：
乙醛溶液浓度（mg/ml）=
V
C
B
-
A
M
05
.
44）
（+
⨯
⨯
式中：V----所取乙醛水溶液样品的体积，ml；
M---盐酸标准溶液的浓度，mol/L；
A----空白滴定消耗盐酸标准溶液的体积，ml；
B----标定乙醇溶液所消耗盐酸标准溶液的体积，ml；
C----蒸馏水滴定所消耗盐酸标准溶液的体积，ml；
44.05----1 mol乙醛的克数。

3.17 乙醛标准溶液
临用前，把乙醛标准贮备液用亚硫酸氢钠吸收液逐级稀释成1000mg/L和100mg/L的标准溶液。

4 仪器
4.1气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。

4.2 色谱柱：长2m；内径3mm的玻璃柱。

4.3 固定相：20%PEG 20 M-GCS880 AW DMCS，80~100目。

4.4采样仪器
参考GB 16157—1996中9.3配制采样仪器。

4.4.1有组织排放监测采样仪器
4.4.1.1 采样管
采样用不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质，有适当尺寸，并附有可加温至120℃以上的保温夹套。

4.4.1.2 样品收集装置
10ml多孔玻璃吸收管。

4.4.1.3 流量计量装置
见GB 16157—1996中9.3.6。

4.4.1.4 抽气泵
见GB 16157—1996中9.3.7。

4.4.1.5连接管
聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。

4.4.2 无组织排放监测采样仪器
4.4.2.1 引起管
聚四氟乙烯软管，头部接一玻璃漏斗。

4.4.2.2 样品收集装置
10ml多孔玻璃吸收管。

4.4.2.3 流量计量装置和抽气泵
见GB 16157—1996中9.3.6和9.3.7配置。

5 样品采集和保存
5.1有组织排放样品采集
5.1.1采样位置和采样点
按GB 16157—1996中9.1.1和9.1.2确定采样位置和采样点。

5.1.2采样装置的连接
按GB 16157-1996中9.3图28,按采样管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵连接好采样系统，并按9.4的要求检查其密封性和可靠性。

5.1.2样品采集
在采样管头部赛适量玻璃棉，插入排气筒采样点，用一支内装10g/L亚硫酸氢钠溶液5ml的多孔玻璃吸收管，以0.3~0.5 L/min的流量采样。

采样过程中调节夹套保温，以使水汽不在管壁凝结。

采样时间视乙醛浓度而定。

记录采样时间、压力、温度和流量等，采样完毕后应取下吸附管，密封其进出口，带回实验室分析。

5.2无组织排放采样
5.2.1 按GB 16297——1996中附录C的规定，确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定采样点。

5.2.2采样装置的连接
按采样管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统，连接管要尽可能短。

如无必要，样品吸收装置前可不接引气管。

按并按GB16297——1996中9.4的要求检查其密封性和可靠性。

5.2.3样品采集
用一支内装10g/L亚硫酸氢钠溶液5ml的多孔玻璃吸收管，在常温下以1.0L/min的流量采样100L以上。

同时记录采样时间、压力、温度和流量等，采样完毕后应取下吸附管，密封其进出口，带回实验室分析。

5.3样品保存
采集好的样品应尽快分析。

如不能及时分析，在常温下避光保存，至少可保存6天。

6色谱条件
6.1色谱分析条件：
色谱柱：柱温：90℃；
检测器温度：140℃；
汽化室温度：140℃。

载气：纯氮（99.99%），流量为20ml/min；
燃气：纯氢（99.9%），流量为50ml/min；
助燃气，空气，流量为350ml/min。

6.2校准曲线绘制：
取7个10ml比色管，按下表配制成乙醛的标准系列。

乙醛的标准系列
以上各管中加入2.00mol/L的碳酸钠榕液0. 50 ml,摇匀，按所用气相色谱仪的操作规程，用微量进样器分别吸取1ul标准系列溶液，在相同色谱条件下测定各标准溶液的色谱峰高，以峰高为纵坐标，乙醛含量为横坐标绘制校准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程式。

6.3样品测定
将吸收管中的吸收液转移至10 ml比色管(带5 ml刻度)中、用少量10 g/L亚硫酸氢钠溶液洗涤吸收管，洗涤液并入10 ml比色管中，并定容至5 ml刻度，然后加入2. 0 mol/L的碳酸钠溶液0.50ml，
摇匀，以下按绘制校准曲线相同步骤进行样品测定。

7计算和结果农示 7.1定性分析
按乙醛标准样品色谱峰的保留时间定性(参见标准色谱图)。

7.2定量分析 7.2.1校准曲线法
根据测得乙醛峰高，直接在校准曲线上查得样品溶液中乙醛的含量样c ，或由回归方程式计算样品榕液中乙醛的含量样c ，再按下式计算气体样品中乙醛的浓度c 。

nd
nd bV h
c m CHO CH c ==
V )mg/,(33样 式中：
回归方程的斜率。

—；积标准状态下的干采气体—峰高样品溶液中乙醛的色谱—μ样品溶液中乙醛的含量—样 L ,;, ;
,c nd b V mm h g
在应用校准曲线法进行定量分析时，任何一次开机分析样品，都应首先绘制校准曲线，然后每分析5^-10个样品(根据仪器的稳定情况而定)插入一校准曲线中浓度适当的标准样品，其测值与原先的测位比较，相对偏差应小于5%，否则应重新绘制校准曲线。