第二章定量分析化学导论(李)概要

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误差──分析结果(x)与真实值(xT)的差值。
•误差一般用绝对误差和相对误差来表示。
绝对误差（E）： E = x - xT
相对误差(Er)： Er E 100% x xT 100%
xT
xT
•说明：
1）用相对误差来比较各种情况下测定结果的准确度更为确切些
2）误差有正负之分。误差为正值，测定结果偏高；误差为负值 ，测定结果偏低。
半微量分析
0.01 ～0.1g
微量分析
0.1～10mg
超微量分析
〈 0.1mg
试样体积 〉 10mL 1～10mL 0.01～1mL 〈 0.01mL
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2. 按待测成分含量高低分类
质量分数 常量成分分析 〉 1% 微量成分分析 0.01～1% 痕量成分分析 〈 0.01%
注意： 痕量成分分析不一定是微量分析，为了测定痕量成 分，有时称样量在千克以上。
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2、精密度与偏差 精密度──几次平行测定结果相互接近程度。 偏差：是指个别测定值（x）与几次平行测定结果的
平均值之间的差值。 精密度的高低用偏差来衡量. 绝对偏差(d)= x - x
d
相对偏差：=
x
①、平均偏差 平均偏差又称算术平均偏差，用来表示一组数据的
精密度。
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同一种样品在相同条件下重复测定几次，其结果：
3. 仲裁分析（裁判分析） 特点：准 打官司 指定方法采用标准分析。
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§2.2 定量分析的误差
一、误差产生的原因及减免方法
1、系统误差产生的原因、特点及减免方法 原因：是由某种固定的原因造成的。 特性：单向性（符号不变）、重复出现、数值不变。 分类：①、方法误差——选择的分析方法不够完善。
②、试剂误差——所用试剂或蒸馏水不纯，而 引入微量的待测组分或干扰物质而造成的。 ③、仪器误差——仪器本身的缺陷
（1)重量分析法 是通过化学反应及一系列操作步骤使试样中的 待测组分转化为另一种化学组成恒定的化合物，再称量该化合物 的质量，从而计算出待测组分的含量. (2)滴定分析法 是将已知浓度的标准溶液，滴加到待测物质溶 液中，使两者定量完成反应，根据用去的标准溶液的准确体积 和浓度即可计出待测组分的含量。（分为四大滴定）
相对平均偏差
dr
d x
100 %
②标准偏差(均方根偏差)
n
n→ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ x
标准偏差：
n → ∞ (xi )2
n
n有限次: s xi x2 n 1
xi—单次测定值 —总体平均值 n —测定次数
相对标准偏差 RSD(或CV ) s 100%
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建立：标准分析方法是由国家技术监督局或有关主管业务 的部委审核、批准的，并作为“法律”公布实施。 前者称为国家标准（代号GB），后者称为部颁标准。
例如：建材部颁标准（代号JC），化工部颁标准（代号 HG），石油部颁标准（代号SY）等。此外，也允许有地 方或企业标准，但只在一定范围内有效。
标准分析法不是永恒不变的，而是随着科学技术的发展， 不断地进行修订。新标准公布之后，旧标准即行废止。
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减免方法：增加平行测定的次数，取其平均值,可以减 少随机误差。 即：多次测定取平均值
3、过失误差
注意：错误误差发现后应弃取，不参加平均值计算
二、误差的表示方法
1、准确度与误差 准确度──分析结果与真实值的接近程度。
它说明分析结果的可靠性。分析结果与真实值之 间的差值越小，则分析结果的准确度越高。
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④、主观误差——操作人员主观因素造成。 减免方法
①.方法误差——采用标准方法作对照试验。 对照试验：用已知含量的标准试样，按所选用的测 定方法进行分析。 ②.试剂误差——作空白试验。
空白试验：在不加试样的情况下，按照试样的分 析方法进行分析。所得结果称空白值。从试样的分析 结果中扣除空白值。
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2. 标准分析 标准分析法主要用于测定原料、半成品、成品的
化学组成。所得结果作为进行工艺计算、财务核算和 评定产品质量等的依据，也用于校核或仲裁分析。 特点：准 作用：所得结果作为进行工艺计算、财务核算和评定 产品质量等的依据，主要用于测定原料、半成品、成 品的化学组成。 要求：有较高的准确度，完成分析工作的时间容许适 当长些。通常在工厂中心化验室进行。
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§2.1 分析方法的分类
一 、按任务分类 1.定性分析 2.定量分析 3.结构分析。
二、按分析对象分类
1.无机分析—无机物 2. 有机分析—有机物
三、按分析方法分类
分析化学按其测定原理和操作方法的不同可分为 化学分析和仪器分析两大类。
1.化学分析 2.仪器分析
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1.化学分析 化学分析法：以化学反应为基础的分析方法，包括重 量分析法和滴定分析法。
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五、按分析的目的和用途分类
例行分析、标准分析 、仲裁分析 1. 例行分析（常规分析或快速分析）
例行分析主要用于控制生产工艺过程中的关键 部位，要求短时间内报出结果，一般允许误差 较宽。 特点： 快 作用： 主要用于生产控制、生产工艺过程中 的关键环节。 要求：速度要快，准确度可差些（依生产要求 可适当减低），多用于车间控制。
特点：准确度高，适用于常量分析
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2．仪器分析法 仪器分析法：是以物质的物理或物理化学性质为基 础建立起来的分析方法。 常用的仪器分析法可分为光化学分析，电化 学分析，热分析,色谱分析等。 特点：快、简单、灵敏度高适用于微量分析
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四、按试样用量和被测组分含量分类
1.按试样用量分类
试样质量
常量分析
〉 0.1g
③.仪器误差——校准仪器 ④.操作及主观误差——对照实验
2、偶然误差产生的原因、特点及减免方法 原因：由一些随机的难以控制的偶然因素所造成的。 特性： （1）不恒定,无法校正；无确定的原因；无一 定的大小和方向；不重复出现。
（2）多次测定服从正态分布规律（见图）： 大小相近的正误差和 负误差出现的几率相等;小误 差出现的频率较高，而大误差出现的频率较低，很大 误差出现的几率近于零。
x1 x2 x3 …… xn
n
x
x1 x2 xn
xi
i 1
n
n
d1 x1 x d2 x2 x …… dn xn x
不能用偏差之和表示精密度高低
平均偏差：用单次测量结果偏差的绝对值的平均值。
n有限次:
d
d1 d2
d3 …… dn n
1 n n i1
—
xi x
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