第十一章动力学思考题

课堂练习十一-6：复合反应 1.对于恒容的可逆（对行）反应，当反应达平衡时，
k1/k-1= ,反应热Q=ΔrU= (用Ea1和Ea-1表示）。 k 1 2.对行一级反应 A B ，某时刻t的 k 1 dCB/dt= (用k1 , k-1 ,CA ,CB表示）； = (用k1 , k-1 ,CA0 ,CA表示）； t=∞时: CA = (0, CA0 , CAe,CBe)， CB = (CA0 , CAe , CB0 , CBe), d CB /dt= (用k1 , k-1 ,CA0 , CAe表示）, 此时d CB /dt (>0,<0,=0)。
5.测不同CA时的速率-dCA/dt ，为了避免产物对速率的干扰， 常采用 法。
课堂练习十一-4：速率方程的确定 1.尝试法确定速率方程的速率常数和级数，是把 CA-t 数据代 入各级速率方程的 式中： (1)若 与 呈直线关系，为一级，直线的斜率= ， (2)若 与 呈直线关系，为二级，直线的斜率= 。 2.尝试法用于 数，包括分数）。 （整数级，分数级不适用；各种级
课堂练习十一-1：基本概念 1.已知合成氨反应在10升的容器中进行， dt和dnB如下， 求d, ξ ,v(N2),v(H2),v(NH3),v
N2 ( g ) 3H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g )
若dt=0.01s,dnB: -0.02mol -0.06mol 0.04mol
k1
k2
4.选取控制步骤法适用于 （平行，对行，连串）反应， 即最 一步的速率等于总速率。 5.平衡态近似法适用于 （平行，对行，连串）反应，当 反应达平衡时，写出化学平衡常数等于浓度的连乘式，从而 将中间物的浓度用 浓度表示（答：计量式中的各组 分）。
课堂练习十一-6：复合反应 6.稳态近似法适用于 反应的活泼的 物B。由 dCB/dt =0,对与Ｂ有关的各个基元反应，应用 定律， 从而将中间物的浓度用 浓度表示（答：计量式中的各 组分）。 7. 课本P295:44题
课堂练习十一-5：阿伦尼乌斯方程，活化能 7.同时进行的几个反应 Ea不同，A 相差不大。 升高同样的温度，活化能较高的反应，其 k增加的分率较 降低同样的温度，活化能较低的反应，其 k减小的分率较 所以高温有利于活化能较 的反应； 的反应；低温有利于活化能较 ； ；
若主反应的活化能较高，应选择在 温进行反应；若主反应 的活化能较低，应选择在 温进行反应。
7.半衰期法确定级数，适用于级数满足
课堂练习十一-5：阿伦尼乌斯方程，活化能 1. 活化能Ea与 有关，与温度 （有关，无关）， 单位是 。 2. k与Ea和A的关系式为 度升高，k 。 3. lnk与 成直线关系，斜率= 。 。 。可知温
4.若化学反应的Ea越高，则k越
5. 某反应的Ea=100kJ/mol,则在500K时，每升温1K，k增加的 分率为dk/k= (列式，计算）。 6.Ea越 的反应，其 k 对温度越敏感。
t/min CA/mol•dm-3
0 16
10 8 4 2 1
课堂练习十一-３：二级反应速率方程的积分式 1.反应 A=产物，已知为二级反应。则速率方程的积分式为 。 2.反应 A+2B=产物，已知Ａ和Ｂ的分级数都为一。 (1)若Ａ与Ｂ的初始浓度之比等于１／２，则某时刻t的 CA （适用，不适用）1/CA – 1/CA0=kt (2)若Ａ与Ｂ的初始浓度之比不等于１／２，则某时刻t的 CA （适用，不适用）1/CA – 1/CA0=kt 3.反应 A+B=产物，已知Ａ和Ｂ的分级数都为一。 若Ａ与Ｂ的初始浓度不相等，则速率方程的积分式为 。
3.微分法用于 数，包括分数）。
（整数级，分数级不适用；各种级
4.n级反应（n≠1)的速率方程的积分式为 半衰期公式为 。
，
课堂练习十一-4：速率方程的确定
5.用半衰期的计算法求级数的公式n= 6.半衰期的做图法，是以 做图得一直线，斜率= 。
为纵坐标； 为横坐标， 。(答：lgt1/2, lgCA0, 1-n ) 。
课堂练习十一-7：链反应 1.链反应是由大量反复循环的 反应组成，步骤有：链 的 ，链的 ，和链的 。
2.链的传递物是活泼的
3.当 当
。
产生时，链反应就开始了， 消失时，链反应就终止了。 ，所以 （大，小）。
4.链反应的各步骤中，活化能最大的一步是 这步最困难，k最小。其余各步的活化能均
课堂练习十一-7：链反应 5.由于链的引发步骤的活化能 （大，小），所以自由基 的产生步骤的k （大，小）。由于链的传递步骤的活 化能 （大，小），所以自由基的消耗步骤的k （大，小）。因此自由基可用 法近似处理，dCB/dt = 。 6.使链反应的速率减缓甚至停止的方法有 7.若想使链反应引发，可采取的方法有 。 。
（成正比，成反比
（成正比，成反比
（成正比，成反比
t/min
CA/mol•dm-3
0
16
10
8
15
20
课堂练习十一-２：基本概念 9.某一级反应：A产物，数据如下。 则k= (写数字）。填表：
t/min
CA/mol•dm-3
0
16
10
8
20
30
40
10.某二级反应：A产物，数据如下。 则k= (写数字）。填表：
课堂练习十一-３：二级反应速率方程的积分式
4.反应aA+bB=产物，速率方程为-dCA/dt=kCAxCBy。为了 用微分法确定k和总级数n(n=x+y),需经过以下步骤： (1)使CA0:CB0= ,从而使速率方程转换为-dCA/dt=kCAn。 (2)测定不同反应时刻t的CA(pA),做CA-t曲线，做曲线上各点的 ，取 值即-dCA/dt。 (3)以 为纵坐标， 的斜率= ,截距= 为横坐标，做图得一直线，直线 。
A
B
k2
C
A
k2
B
A
k2
C A0 C Ae 公式 ln =(k1+k2)t适用于 反应。 C A C Ae
公式ln(CA0/CA)=k1t适用于
C
A
k1
B
k2
C
(平行，对行，连串）
(平行，对行，连串）反应。
课堂练习十一-6：复合反应
C B 3.连串一级反应 A (1)CB随t增加而 （持续增加，持续减小，先增后减， 先减后增）。 (2)当k1 （=k2,≪ k2 ，≫ k2 ）时，达稳态，即在较长时 间内，dCB/dt (>0,<0,=0)。
6.零级反应的k的意义是 （答：反应速率，或：单位 时间内反应物浓度的减小值），单位是 。 一级反应的k的意义是：单位时间内反应物所反应掉的 单位是 。 ；
课堂练习十一-２：基本概念 7.零级反应的半衰期与反应物的初始浓度 ，无关）； 一级反应的半衰期与反应物的初始浓度 ，无关）； 二级反应的半衰期与反应物的初始浓度 ，无关）。 8.某零级反应：A产物，数据如下。 则k= (写数字）。填表：
课堂练习十一-6：复合反应
k1
，在任意时刻，CB/CC= (用k1和k2表示），= (用T,Ea1 和Ea2表示，设A1≈A2）。 若B是主产物，当Ea1>Ea2时， CB/CC （>1,=1,<1),应 选 温度进行反应；若B是主产物，当Ea1<Ea2时， CB/CC （>1,=1,<1),应选 温度进行反应。 3.公式ln(CA0/CA)=(k1+k2)t适用于 (平行，对行，连串） k1 反应。 k1 B 2.平行一级反应
课堂练习十一-２：基本概念 4.基元反应的级数 （A.只能为1,2,3 B.可以为0或分数）； 非基元反应的级数 （A.只能为1,2,3 B.可以为0或分数）。 5.零级反应的速率随反应时间增加 一级反应的速率随反应时间增加 二级反应的速率随反应时间增加 （增大，减小，不变）。 （增大，减小，不变）。 （增大，减小，不变）。
若dt=0.01s,dnB: -0.02mol -0.06mol
1 3 N 2 ( g ) H 2 ( g ) NH 3 ( g ) 2 2
0Hale Waihona Puke Baidu04mol
课堂练习十一-２：基本概念
1.同一个化学反应中，同一时刻，各组分的速率之比 等于 ，各组分的速率除以B等于 。
2.同一个化学反应中，同一时刻， 反应进度与方程式的写法 （有关，无关）； 转化速率与方程式的写法 （有关，无关）； 反应速率与方程式的写法 （有关，无关）； 各组分的消耗或生成速率与方程式的写法 （有关，无关）。 3.质量作用定律适用于 与非基元反应）。 （A.基元反应 B.基元