物理化学 (胡英第四版)
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0
p外＝101325 Pa,T环 00 C
< < < < = U_____0, H_____0, S_____0, A_____0, G_____0.
27/20
对于所给的恒压相图，回答： （1）指明各相区的相态及自由度； （2）指出系统沿图中虚线冷却时所发生的相态变化，并 画出其步冷曲线； （3）指出相图中所有自由度为0的点与线。
2/20
1. 热力学三大定律
理想气体各简单状态变化
相变过程（可逆、不可逆）
化学反应过程
U , H , S , G, A W,Q
3/20
2. 多组分系统的热力学
偏摩尔量 化学势
理想溶液
稀溶液
i i RT ln ai
活度
实际溶液
4/20
3. 相平衡
单元系、凝聚态二元系相图分析
dp H dT T V
d ln p H m,vap or sub dT RT 2
18/20
定量理想气体恒温可逆过程
19/20
组分B的蒸气压与组成关系
活度的各种惯例参考态
Henry’s Law aB’ aB
Raoult’s Law
20/20
相图
21/20
22/20
化学反应方向与平衡
反应方向 反应限度
平衡
23/20
表面现象
24/20
电化学系统
电极反应
电池反应 电池符号 电极类型 盐桥
Nernst方程
设计电池（反应）
25/20
选择题举例
26/20
填空题举例 （@p110, 8, 9）
20℃时水的饱和蒸气压为2 338 Pa， 现有下列过程：
H 2O 20 C,2338Pa, l H 2O 200C,2338Pa, g
13/20
重要关系式及概念（5）
mix Gideal RT nB ln xB 0
B
T f k f bB Tb kb bB
mix S ideal
mix G ideal R nB ln xB 0 T B p ,nC
f K R R' 2 K ' 2
14/20
重要关系式及概念（6）
p
(l )
p
(g)
2 r
Γ bp Γ 1 bp
Γ2
(1)
s g l s cos g l
* pr 2 M ln * p RTr
c2 RT
c 2 T
*
pB B B ( g ) RT ln p
wenku.baidu.com
A * (T , p) RT ln aA A
* B x,B (T , p) RT ln ax,B
* B b*B (T , p) RT ln ab,B , * B c,*B (T , p) RT ln ac,B
dT
T1
17/20
与温度有关的物理量（2）
r Gm r H m T T2 T p
ln K T
r H m RT 2 p
E r S m zF T p
重要关系式及概念（3）
Z Zi n i T , p , n j
Zm
x Z
i i
i
pA＝p x
* A A
pB＝kHx ,B xB kHc ,BcB kHb ,BbB
12/20
重要关系式及概念（4）
B
* pB B ( g ) RT ln p
0
p外＝0,T环 200 C
U_____0, H_____0, S_____0, A_____0, G_____0. > > > < =
水的正常冰点为0 ℃，现有下列过程：
H 2O 0 C,101325 , l H 2O 00C,101325 , s Pa Pa
1
T
f Gm,i , f H m,i , c H m,i
10/20
重要关系式及概念（2）
S iso 0 GT , p , w'0 0 AT ,V , w'0 0
G S T p
G V V T
11/20
15/20
重要关系式及概念（7）
a a a a ( b / b ) b (b b )
1/
r Gm RT EE ln aB E E zF zF
16/20
与温度有关的物理量（1）
反应机理 简单级数反应(n=0,1,2)
典型复杂反应
反应速率方程的确定
7/20
6. 界面化学
界面热力学：基本的界面现象及其描述
( dG( ) S ( ) dT ( ) V ( ) dp( ) dAs (B ) dnB ) B
8/20
7. 电化学
电解质溶液的活度 电化学系统的热力学
包括绘制相图
相态分布 冷却过程 杠杆规则 三相反应
5/20
4. 化学平衡
化学反应的方向、限度及影响平衡的因素 包括溶液中组元参加的化学反应、电化学反应
r Gm r G RT ln J m
r Gm RT ln K
6/20
5. 化学动力学
温度、浓度对反应速率的影响
28/20
感谢&祝福！
29/20
H Cp T p H C p T p
Cp S T T p C p S T T p
HT2 HT1
T2
T1
C p dT
ST2 ST1
T2
C p T
电化学平衡及计算
B RT EE ln aB zF B R RT aR EE ln zF aOO
9/20
重要关系式及概念（1）
W pexdV
p1
p2
U Q W W '
H Q p
S
2 Q R
H U PV G H TS A U TS
总复习
第1章 热力学第一定律
第2章 热力学第二定律
第3章 多组分系统的热力学 第4章 相平衡 第5章 化学平衡 第6章 化学动力学 第7章 界面化学 第8章 电化学
1/20
教学要求
掌握热力学三大定律， 判断化学反应的方向和限度， 掌握热力学基本定律在多组分系统、相平衡、化 学平衡、界面化学及电化学平衡等方面的应用。
p外＝101325 Pa,T环 00 C
< < < < = U_____0, H_____0, S_____0, A_____0, G_____0.
27/20
对于所给的恒压相图，回答： （1）指明各相区的相态及自由度； （2）指出系统沿图中虚线冷却时所发生的相态变化，并 画出其步冷曲线； （3）指出相图中所有自由度为0的点与线。
2/20
1. 热力学三大定律
理想气体各简单状态变化
相变过程（可逆、不可逆）
化学反应过程
U , H , S , G, A W,Q
3/20
2. 多组分系统的热力学
偏摩尔量 化学势
理想溶液
稀溶液
i i RT ln ai
活度
实际溶液
4/20
3. 相平衡
单元系、凝聚态二元系相图分析
dp H dT T V
d ln p H m,vap or sub dT RT 2
18/20
定量理想气体恒温可逆过程
19/20
组分B的蒸气压与组成关系
活度的各种惯例参考态
Henry’s Law aB’ aB
Raoult’s Law
20/20
相图
21/20
22/20
化学反应方向与平衡
反应方向 反应限度
平衡
23/20
表面现象
24/20
电化学系统
电极反应
电池反应 电池符号 电极类型 盐桥
Nernst方程
设计电池（反应）
25/20
选择题举例
26/20
填空题举例 （@p110, 8, 9）
20℃时水的饱和蒸气压为2 338 Pa， 现有下列过程：
H 2O 20 C,2338Pa, l H 2O 200C,2338Pa, g
13/20
重要关系式及概念（5）
mix Gideal RT nB ln xB 0
B
T f k f bB Tb kb bB
mix S ideal
mix G ideal R nB ln xB 0 T B p ,nC
f K R R' 2 K ' 2
14/20
重要关系式及概念（6）
p
(l )
p
(g)
2 r
Γ bp Γ 1 bp
Γ2
(1)
s g l s cos g l
* pr 2 M ln * p RTr
c2 RT
c 2 T
*
pB B B ( g ) RT ln p
wenku.baidu.com
A * (T , p) RT ln aA A
* B x,B (T , p) RT ln ax,B
* B b*B (T , p) RT ln ab,B , * B c,*B (T , p) RT ln ac,B
dT
T1
17/20
与温度有关的物理量（2）
r Gm r H m T T2 T p
ln K T
r H m RT 2 p
E r S m zF T p
重要关系式及概念（3）
Z Zi n i T , p , n j
Zm
x Z
i i
i
pA＝p x
* A A
pB＝kHx ,B xB kHc ,BcB kHb ,BbB
12/20
重要关系式及概念（4）
B
* pB B ( g ) RT ln p
0
p外＝0,T环 200 C
U_____0, H_____0, S_____0, A_____0, G_____0. > > > < =
水的正常冰点为0 ℃，现有下列过程：
H 2O 0 C,101325 , l H 2O 00C,101325 , s Pa Pa
1
T
f Gm,i , f H m,i , c H m,i
10/20
重要关系式及概念（2）
S iso 0 GT , p , w'0 0 AT ,V , w'0 0
G S T p
G V V T
11/20
15/20
重要关系式及概念（7）
a a a a ( b / b ) b (b b )
1/
r Gm RT EE ln aB E E zF zF
16/20
与温度有关的物理量（1）
反应机理 简单级数反应(n=0,1,2)
典型复杂反应
反应速率方程的确定
7/20
6. 界面化学
界面热力学：基本的界面现象及其描述
( dG( ) S ( ) dT ( ) V ( ) dp( ) dAs (B ) dnB ) B
8/20
7. 电化学
电解质溶液的活度 电化学系统的热力学
包括绘制相图
相态分布 冷却过程 杠杆规则 三相反应
5/20
4. 化学平衡
化学反应的方向、限度及影响平衡的因素 包括溶液中组元参加的化学反应、电化学反应
r Gm r G RT ln J m
r Gm RT ln K
6/20
5. 化学动力学
温度、浓度对反应速率的影响
28/20
感谢&祝福！
29/20
H Cp T p H C p T p
Cp S T T p C p S T T p
HT2 HT1
T2
T1
C p dT
ST2 ST1
T2
C p T
电化学平衡及计算
B RT EE ln aB zF B R RT aR EE ln zF aOO
9/20
重要关系式及概念（1）
W pexdV
p1
p2
U Q W W '
H Q p
S
2 Q R
H U PV G H TS A U TS
总复习
第1章 热力学第一定律
第2章 热力学第二定律
第3章 多组分系统的热力学 第4章 相平衡 第5章 化学平衡 第6章 化学动力学 第7章 界面化学 第8章 电化学
1/20
教学要求
掌握热力学三大定律， 判断化学反应的方向和限度， 掌握热力学基本定律在多组分系统、相平衡、化 学平衡、界面化学及电化学平衡等方面的应用。