聚乙烯醇文献综述
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聚乙烯醇文献综述
摘要
本文从性状、常用数据以及性质特点等方面介绍了聚乙烯醇的性能,详细描述了聚乙烯醇在食品、医药、造纸、化纤、纺织、建筑、农业等行业中的重要作用,并对其国内外的发展前景进行了分析。聚乙烯醇的制备有三种来源,分别是乙烯直接合成法、乙炔直接合成法、天然气乙炔合成法三种制备方法,工业上多采用聚乙烯酯醇解或水解来制备。最后,对不同种类的PVA制备做了大致介绍。聚乙烯醇的市场前景广阔,其附加值和新用途受到了人们的青睐。
关键词:聚乙烯醇,性能,应用,制备,发展前景
一﹑前言
聚乙烯醇(简称PVA)是目前已发现的唯一具有水溶性且无毒的高聚物,别名为PVA,Poval。聚乙烯醇(简称PVA)是由德国化学家W.O.Herrmann和W.WHachnel博士于1924年合成的,1926年实现了小规模生产,工业化生产源于上世纪50年代,我国上世纪60年代中期,从日本进口引进生产技术生产。聚乙烯醇
的结构式为-[CH
2CH(OH)]
n
-,其中n表示聚合度。聚乙烯醇的物理性质受化学结
构、醇解度、聚合度的影响。它是近三十年来发展起来的高分子化合物,由于合成技术的不断提高和价格的不断下降,其用途日益广泛,发展速度很快。其性能介于橡胶和塑料之间,按用途可分为纤维和非纤维两大用途。
聚乙烯醇的基本信息
中文名称:聚乙烯醇
英文名称2: polyvinyl alcohol,viny alcohol polymer,poval,简称PVA
分子式: [C2H4O]n
结构式:
二.聚乙烯醇的性质及用途
1.聚乙烯醇的性质
聚乙烯醇 (polyvinyl alcoho1) ,简称 PVA ,分子式一[CH C H (O H )] 一,为白色片状、絮状或粉末状固体,无味无毒、无污染,可在80 ~90 ℃水中溶解,是一种由醋酸乙烯经醇解聚合而成的水溶性高分子聚合物,分纤维用和非纤维用两种。其水溶液有很好的黏接性和成膜性,能耐油类、润滑剂和烃类等大多数有机溶剂,具有长链多元醇酯化、醚化、缩醛化等化学性质。
PVA 性能由其聚合度、黏度和醇解度决定,随着聚合度的提高,PVA 溶液的黏度、黏着性、成膜性、刚性都相应增大,但水溶性、浆膜的柔软性变差,溶液的流动性、浸润性能也相应降低。PVA的醇解度在88% (摩尔分数)左右,具有良好的水溶性,但醇解度过高或过低,水溶性反而降低【1-3】。
二﹑聚乙烯醇的应用
由于PVA具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性,
因此除了作纤维原料外,还被大量用于生产涂料、粘合剂、纸品加工剂、乳化剂、分散剂、薄膜等产品,应用范围遍及纺织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业、钢铁、高分子化工等行业。聚乙烯醇树脂系列产品系白色固体,外型分絮状、颗粒状、粉状三种;无毒无味、无污染,可在80-90℃水中溶解。主要用于纺织行业经纱浆料、织物整理剂、维尼纶纤维原料;建筑装潢行业107胶、内外墙涂料、粘合剂;化工行业用作聚合乳化剂、分散剂及聚乙烯醇缩甲醛、缩乙醛、缩丁醛树脂;造纸行业用作纸品粘合剂;农业方面用于土壤改良剂、农药粘附增效剂和聚乙烯醇薄膜;还可用于日用化妆品及高频淬火剂等方面。
三﹑聚乙烯醇市场前景
1.国外市场前景
目前,全球共有20多个国家和地区生产聚乙烯醇,装置的总生产能力已达1100kt/a,93万吨/年约为93万吨/年。世界上聚乙烯醇生产能力和产量最大的国家依次是中国、日本、美国和朝鲜,其生产能力占世界聚乙烯醇总生产能力的85%~90%[4]。
在消费结构上,各国的重点有所不同
目前日本的聚乙烯醇出口量最大,北美和西欧则是最大的进口地区。目前世界涂料和粘合剂消耗聚乙烯醇的量占聚乙烯醇总消费量的60%一70%,是世界聚乙烯醇最主要的消费市场。根据预测,今后几年世界涂料市场的规模将逐年增长,由此可见,世界聚乙烯醇的消费形势仍十分乐观[5]。
2009- -20 14 年,世界聚乙烯醇的消费量将以年均约 3.95%的速度增长,到 2014 年总消费量将达到约 127.9 万吨。世界聚乙烯醇的供需现状及预测如图所示
2. 国内市场前景
我国目前有电石乙烯,天然乙烯,石油乙烯三种原料路线的大约13套聚乙烯醇生产装置,生产过程采用高碱两种碱法醇解工艺,总产量约为32万吨,居世界首位。近年来,通过对原有的设备进行了改造和扩建,国内聚乙烯醇总生产能力已达440 kt·a_。,生产工艺也由单一的高碱皂化法发展为高、低碱皂化法并举,产品由单纯的维纶化纤原料发展为广泛应用于涂料、纺织浆料、胶粘剂、建材等20多个行业的基础原料。
目前,国内外聚乙烯醇资源量充足,市场供应压力较大。国际方面,日本正在通过合并重组的方式提高PVA的生产能力。东南亚近年产品直接覆盖中国内地市场;而国内多家聚乙烯醇生产装置已经正在进行扩大生产能力,结果将会比原来的产能增加1/3左右,这样在需求未能放大的情况下,国内市场将面临较大的供应压力。欧美市场是我国聚乙烯醇的重要出口地区,由于世界经济回升缓慢,其市场需求增长不力,导致我国聚乙烯醇出口增长难度加大。另外从近几两年的进出口情况看,进口呈现不断增长的趋势。加入WTO效应在进口方面进一步显现,进口增长还将加快。
近几年我国聚乙烯醇的主要生产厂家产量情况见表
万吨/年
有关人士认为,聚乙烯醇在经历了几年的低谷蓄势以后,将可能步人新一轮的旺盛期[6]。以下几方面的有利条件将为市场提供有利的支持:(1)宏观经
济预期良好,支持市场稳步上升。(2)相关行业的发展和下游市场的兴旺,保证聚乙烯醇需求稳定增长。(3)不断开发的新产品,拓展了聚乙烯醇的应用空间。(4)生产和设备的复杂性,决定了供应规模的稳定性,但是我们也要看到,一些不利因素的存在也对现有的聚乙烯醇带来负面影响:聚乙烯醇资源量的进一步增加;国际反倾销浪潮的连带影响;产品成本上升以及动力、能源紧张对市场带来的影响。聚乙烯醇市场虽然存在一定的不利因素,但聚乙烯醇市场的底部在反复的夯打之后已经十分坚实,在明年经济快速增长的促进下,必然会走出一番靓丽行情。
四.聚乙烯醇的生产工艺
1.生产方法
按原料分有:乙烯法和乙炔法两类,其中乙炔法又分为电石乙炔法和天然气乙炔法。20世纪60代以前,世界各国主要采用电石乙炔法,到50年代后期才陆续采用天然气乙炔法。70年代以后,由于石油化工迅速发展,生产聚乙烯醇的原料路线从电石乙炔路线转向石油乙烯路线。目前,国际上生产聚乙烯醇的路线以乙烯法为主导,其数量占总产能的72%。美国已经完成了乙炔法向乙烯法路线的转变,日本乙烯法也占70%以上[7]。
(1)乙烯直接合成法
石油裂解乙烯直接合成法,由日本可乐丽公司(原仓敷人造丝公司)首次开发成功并用于工业化生产。目前,国际上生产聚乙烯醇的工艺路线以乙烯法占主导地位,其数量约占总生产能力的72%。美国已完成了乙炔法向乙烯法的转变,日本的乙烯法也占70%以上,而中国的生产企业只有两家为乙烯法。其工艺流程包括:乙烯的获取及醋酸乙烯(VAc)合成、精馏、聚合、聚醋酸乙烯(PVAc)醇解、醋酸和甲醇回收五个工序。石油乙烯法的工艺特点:生产规模较乙炔法大,