保存剂(硫酸)对高锰酸盐指数测定的影响

（１）规范采集滇池某水域水体、牛栏江某段水 体、同一 标 准 溶 液 浓 度 为 １８７ｍｇ／Ｌ，不 确 定 度 ０２ｍｇ／Ｌ的质控样。都分别均匀分配成 ５份，加 硫酸调至 ｐＨ依次为 ０５、１０、１５、２０和不调 ｐＨ处理，６ｈ内测定其高锰酸盐指数的浓度。
（２） 量取一定体积 （１００ｍＬ） 经过充分摇动 混合均匀的待测样品 （或分取适量原水样用纯水 稀释） 至 ２５０ｍＬ锥形瓶中，向锥形瓶中加入 ５ｍＬ
测定高锰酸盐指数水样的保存，是否和测定化 学需氧量一样加硫酸低温保存，目前在实际监测中 没有统一。 《地表水和污水监测技术规范》［１］ 《水 质 样品的保存和管理技术规定》［２］及 《水和废水 监测分析方法 （第四版 增补版）》［３］均未要求测定 高锰酸盐指数的水样加硫酸保存，且规定保存期为 ２ｄ。但在 《国家地表水环境质量监测网监测任务 作业指导书》［４］和 《ＧＢ１１８９２－８９水质 高锰酸盐指 数测定》［５］中明确了保存剂及用量。反应体系的酸 度对酸性高锰酸钾氧化法测定高锰酸盐指数的反应 速度和方向有较大的影响，从此方法的反应原理可 以看出，Ｈ＋直接参加氧化还原反应，这对采样时 样品的酸度提出了问题，即该不该加保存剂，加多 少。为此，本文通过对比分析未调节 ｐＨ值、调节 ｐＨ值下的水样和标样，研究保存剂 （硫酸） 对高 锰酸盐指数测定结果的影响，以期为水质监测工作 提出合理的建议，确保水质分析的准确性。 １ 仪器和试剂 １１ 仪器设备
关键词：酸性法测高锰酸盐指数 ；保存剂；测定影响；环境监测 中图分类号：Ｘ８３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７３－９６５５（２０１９）０２－００９３－０４
高锰酸盐指数，指在一定条件下，用高锰酸钾 氧化水样中的某些有机物及还原性物质，由消耗的 高锰酸钾量计算相当的氧量［５］。它是反映饮用水、 水源水和地表水中有机可氧化物质污染的常用指 标。高锰酸盐指数的测定结果与样品保存剂、保存 时间、加热温度及时间、高锰酸钾浓度、空白值测 定等因素有关。因采样误差远远大于分析误差，所 以必须规范采样，最好 ６ｈ内尽快分析。但在实际 监测中，很多时候由于种种原因不能尽快分析，在 采样时需要加保存剂进行保存。
（３） 取出后稍冷，用滴定管向锥形瓶中加入 ００１０ｍｏｌ／Ｌ的草酸钠标准液 １０００ｍＬ，待溶液变 为无色，然后，趁热用高锰酸钾标准溶液滴定至刚 出现粉红色，并保持 ３０ｓ不退色为止，记录回滴 时所消耗的高锰酸钾溶液的体积。
（４） 空 白 试 验：用 １００ｍＬ纯 水 代 替 试 验 样 品，重复上述步骤，并记录消耗的高锰酸钾标准溶 液的体积。
ＩＭｎ＝ ［（１０＋Ｖ１） Ｋ－１０］ ×Ｃ×８×１０００／１００
式中：Ｖ１—样 品 滴 定 时， 消 耗 ＫＭｎＯ４ 溶 液 体 积 ｍＬ；Ｋ—高锰 酸 钾 校 正 系 数， Ｋ＝１０／Ｖ； Ｃ—草 酸 钠标准溶液浓度 ００１ｍｏｌ／Ｌ。 ３２ 样品稀释后测定计算公式
ＩＭｎ＝ ｛ ［ （１０＋Ｖ１） Ｋ－１０］ － ［ （１０＋Ｖ０） Ｋ－１０］ ·ｆ｝ ×Ｃ×８×１０００／Ｖ３ 式中 ：Ｖ０—空 白 实 验 时，消 耗 ＫＭｎＯ４ 溶 液 体 积 ｍＬ；Ｖ３—测定时所取样品 体 积 ｍＬ；ｆ—稀 释 样 品 时，蒸馏水在 １００ｍＬ测 定 用 体 积 所 占 比 例，ｆ＝ （１００－Ｖ３） ／１００。 ４ 实验结果与讨论 ４１ 保存剂对测定结果影响
（５） 高锰酸钾溶液标定：将已做完的空白试 验的溶液再加热至 ８０℃左右，向其中加入 １０００ ｍＬ的草酸钠标准液，再用浓度约为 ００１ｍｏｌ／Ｌ的 高锰酸钾标准溶液继续滴定至刚出现粉红色，并保 持 ３０ｓ不退色为止，记录消耗的高锰酸钾标准溶 液的体积。 ３ 计算 ３１ 不经稀释水样的测定计算公式
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环境科学导刊 ｈｔｔｐ： ／／ｈｊｋｘｄｋｙｉｅｓｏｒｇｃｎ 第 ３８卷 第 ２期 ２０１９年 ４月
的 ［１＋３］ 的 硫 酸 溶 液，再 加 入 浓 度 约 为 ００１ ｍｏｌ／Ｌ的高锰酸钾标准溶液 ｌ０００ｍＬ，摇匀后将其 放入已 升 温 至 ９６～９８℃ 的 恒 温 水 浴 锅 中，加 热 ３０ｍｉｎ。
数字 显 示 电 热 恒 温 水 浴 锅；２５０ｍＬ锥 形 瓶；
收稿日期：２０１８－０９－０４
２５ｍＬ棕色酸式滴定管；秒表；１０ｍＬ无分度吸管； 电子分析天平；Ｇ－３玻璃砂芯漏斗；精度为 ００１ 的酸度计。 １２ 试剂
①高锰酸钾标准贮备液 ［Ｃ （１／５ＫＭｎＯ４） 约 ０１ｍｏｌ／Ｌ］：称取 ３２ｇ优级纯 ＫＭｎＯ４ 溶于 １２Ｌ 水中，加热煮沸，使体积减少至近 １Ｌ，放置过夜， 用 Ｇ－３型砂芯玻璃漏斗过滤后，定容于 １０００ｍＬ 棕色 瓶 中。② 高 锰 酸 钾 标 准 使 用 溶 液 ［Ｃ （１／５ ＫＭｎＯ４） 约 为 ００１ｍｏｌ／Ｌ］： 吸 取 １００ｍＬ上 述 ＫＭｎＯ４标准贮备液，用水稀释至 １０００ｍＬ，贮于棕 色瓶中，使用时进行标定。③硫酸溶液 ［１＋３］； ④取 １００ｍＬ浓硫酸，缓缓加入到 ３００ｍＬ水中，再 趁热缓慢加入数滴 ＫＭｎＯ４ 标准溶液，直至溶液呈 现粉红色，冷却后，粉红色退去即可使用。⑤草酸 钠标 准 贮 备 液 ［Ｃ （１／２Ｎａ２Ｃ２Ｏ４） ＝０１００ｍｏｌ／ Ｌ］：称取 ０６７０５ｇ在 １２０℃烘干 ２ｈ并冷却的优级 纯草酸钠溶解于水中，将其移入 １００ｍＬ容量瓶中， 并稀 释 至 标 线。 ⑤ 草 酸 钠 标 准 使 用 液 ［Ｃ （１／ ２Ｎａ２Ｃ２Ｏ４） ＝００１０ｍｏｌ／Ｌ］：准 确 吸 取 １０００ｍＬ 上述草酸钠标准贮备液，用水稀至 １００ｍＬ。⑥浓 硫酸：优级纯。 ２ 实验２０１９，３８（２）
ＣＮ５３－１２０５／Ｘ ＩＳＳＮ１６７３－９６５５
保存剂 （硫酸） 对高锰酸盐指数测定的影响
杜 江，陈丽琼，杨晓红，刘 惠，刘 静 （云南省环境监测中心站，云南 昆明 ６５００３４）
摘 要：探究了样品保存剂 （硫酸） 对水质高锰酸盐指数测定的影响，结果表明，保存剂的加入量对 样品高锰酸盐指数浓度的测定有一定影响，且随着酸度的提高，样品的高锰酸盐指数浓度越高。因此酸度 必须适宜，否则将会导致测定结果出现偏差。