替代二甲苯的几种环保型溶剂配方的对比研究
农药乳油中有害有机溶剂替代的研究进展
农药乳油中有害有机溶剂替代的研究进展乳油是中国农药传统剂型之一，在农药制剂中占据重要位置。
但是为了提高农药在制剂中的含量，乳油中需要添加苯、中苯、二甲苯等芳烧类有机溶剂，以及屮醇、二屮基屮酰胺等极性有机溶剂，这些溶剂闪点低、挥发性强、毒性高、易燃易爆，不仅在运输、贮存和使用中具有危险性，还可能对土壤、水体环境造成污染，对哺乳动物、水生生物和非靶标生物也存在危害。
随着对产品安全以及环境可持续化发展认识的不断提高，乳油的登记数量在中国农药制剂中所占比例逐年下降。
因此，严格限制有害有机溶剂的使用、寻找绿色环保的替代溶剂，进一步提高制剂产品质量，是农药乳油的发展趋势。
近年来，很多科研人员针对乳油中有害有机溶剂的替代进行了研究，希望能找到与传统溶剂相比有相当的溶解性能，且更加低毒、安全的环境友好型溶剂，以改进乳油的安全性能。
本文着眼于乳油所面临的问题及挑战，详细介绍了近年来有关环境友好型溶剂替代乳油中有害有机溶剂的研究进展，进一步结合COSMO-RS这种热力学模型在溶剂快速筛选方面的优势，提出了量化讣算手段筛选乳油替代溶剂的可能性，旨在为乳油中有害有机溶剂的替代品研究提供参考。
1农药乳油的生产现状及其优点乳油对农药原药适用性较广，凡是在有机溶剂中有较高溶解度的农药有效成分均可制备成乳油，因此乳油产品在农药制剂中占据着重要地位。
然而，随着社会对环境污染问题的逐渐关注，传统乳油已无法满足环境安全的要求。
据统讣，近年来乳油在主要农药制剂产品中的占比已从2010年的65. 6%下降到2018年的32. 6%左右（表1）,不过从表1也可以看出，2018年尽管新型农药剂型的种类和占比明显增加，但乳油仍然是占比最大的农药制剂。
农药乳油在农业生产当中发挥着重要作用。
乳油组成成分简单，一般情况下仅需要农药原药、有机溶剂和乳化剂3种组分，在反应釜缓慢搅拌即可制备，不需要复杂的设备，加工成本也相对较低；乳油生物活性高，其有效成分随药液可均匀地分布到作物表面，有较好的湿润性和附着力，防治效果较高：另外，乳油贮存稳定性高，在使用时操作方便。
农药溶剂的种类以及苯类替代物
农药溶剂的种类与苯类替代溶剂应用作者：中化化工科学技术研究总院张宗俭更新时间：2014-05-16溶剂一般指在化学组成上不发生任何变化并能溶解其他物质（一般指固体）的液体，或者与固体发生化学反应并将固体溶解的液体。
也称溶媒，即含有溶解溶质的媒质之意。
一般农药行业通常所指的溶剂（solvent）是指农药生产和应用中使用的溶剂、液体稀释剂和/或载体的总称。
但一般狭义所谓的农药溶剂，常指用于农药加工和喷雾助剂等农药终端产品的有机溶剂，不含农药合成过程使用的有机溶剂以及水。
近年来，随着农药注册登记制度成熟与全球化进程的加速，人们对农药安全性能与对环境的影响日益重视，农药助剂的管理与助剂安全性成为农药产品更新换代与新产品研发中必须考虑的一个重点。
我国农药助剂的管理通过多年的酝酿，即将落实与实施。
一些高毒、难降解、易挥发，存在安全隐患或危害环境的农药助剂会逐步限用或被淘汰，苯类有毒有害溶剂由于在农药加工中使用量大、涉及剂型和产品种类多、易燃、易爆，对人高毒，污染环境等问题成为近年关注的重点，工信部组织编写制订的《乳油中溶剂限量标准（HG/T4576—2013）》的出台，开创了我国农药产品溶剂限量和助剂管理的新纪元，苯类溶剂替代与环保型替代产品的开发与生产成为农药企业近年面临的主要挑战。
一、农药溶剂的性能与要求农药溶剂因作为农药加工和使用中的重要组分，通常会对农药产品的安全性能、应用效果和使用环境以及接触者产生影响，所以，农药使用的溶剂有严格的要求。
一般作为农药使用的溶剂需要满足以下一些基本条件。
（1）要求对农药有效成分有很好的溶解能力；（2）化学性质稳定，不与农药有效成分或其他组分发生化学反应；（3）安全、无毒或低毒、环境相容性好，储存、使用、运输安全等；（4）挥发性适中（出口产品注意满足一些国家或组织对VOC控制的指标），闪点不低于30℃，确保生产、贮藏、运输和使用的安全；（5）对植物安全无药害，对土壤、水、大气等环境安全，易降解，不会产生残留污染或代谢为其他有毒有害产物；（6）有毒、有害杂质和多核芳烃含量低于规定限量；（7）易乳化，能形成稳定的乳状液或悬乳液；（8）冷凝点适中，常温下流动性好，不易固化；（9）货源供给稳定、价格适中，能稳定满足农药加工市场的需求。
用甲苯代替苯改进层析液配方的探索与思考
用甲苯代替苯改进层析液配方的探索与思考作者：陈英水来源：《中学生物学》2010年第06期摘要在“叶绿体色素的提取和分离”实验中，经多次试验，发现用低毒性的甲苯代替苯对层析液的配方进行改进，效果更显著，4条色素带分离更明显。
关键词层析液色素分离实验改进中图分类号Q-33文献标识码 B1课题的提出学生是教学过程的起点和终点，是教育的本体，关注人的发展是新课程的核心理念。
然而生物实验中有不少药品具有一定的刺激性、腐蚀性和毒性。
从学生的健康着想，教师在生物实验中一方面要培养学生的卫生与健康意识，良好的生活卫生习惯，另一方面教师更应探索用低毒性或无毒性的药品代替毒性较强的药品，以减轻药品对师生身体的危害。
高中生物“叶绿体色素的提取和分离”实验中，由于层析液的成份——苯对师生的健康危害较大，因此，多年来一直在寻求一种无毒性或低毒性的替代品。
经多次实验，发现甲苯是一种很好的替代品。
2课题研究的理论依据苯是一种毒性很强的有机物，美国早在1992年就禁止在学生实验中使用苯。
1982年，医学家首次发表了苯与白血病有关的研究报告。
苯的致癌性评级为一类人类致癌物。
其主要表现在以下四个方面：直接致癌机制；破坏骨髓微循环，导致造血干细胞分化和成熟迟缓，乃至凋亡；产生大量自由基并形成损伤；动物实验表明，苯代谢可与细胞中的DNA结合，在组织中形成DNA化合物，并抑制DNA和RNA合成。
甲苯属低毒，进入人体后，可以在人体的NADP(转酶Ⅱ)存在下被氧化成苯甲醇，再在NAD(转酶I)存在下氧化为苯甲醛，生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸，在18 h内几乎全部排出体外。
即使是吸入后残留在肺部的少量的甲苯，也在接触后3 h内(半衰期为0.5～1 h)全部呼出体外。
实验中残留的甲苯，在清洗时进入水体，由于甲苯在水溶液中挥发得较快，而且在地表水中，不是持久性的污染物，挥发到空气中的甲苯也能被光解。
因此，用低毒的甲苯取代苯来完成“光合色素的提取和分离”实验能够得到更好的效果。
替代二甲苯的几种环保型溶剂配方的对比研究PPT课件
5、矿物油在乳油配方中的应用
农药品种 功夫
含量/g/l 25
助溶剂/% 环己酮 30～50
乳化剂/% 30
辛硫磷
400
环己酮 25～35 25
毒死蜱
精喹
408
50
环己酮25～ 吡咯烷酮
30
20～50
25
30
矿物油/% 补足
补足
补足
补足
热储 /54℃15d
冷藏 /0℃30d
合格 合格
合格 合格
合格
合格
替代二甲苯的几种 环保型溶剂配方的
对比研究
倪新荣 (南京太化化工有限公司 南京市农药助剂工程研究中
心 210047)
一、溶剂在配方中的作用
目前农药制剂中乳油、水乳剂、微乳剂等剂型 都需要用到芳香烃溶剂，芳香烃溶剂在配方中的作 用主要有以下几种： 1、溶解和稀释农药活性组分，调整制剂的含量； 2、增强和改善制剂的性能，有利于生产和使用； 3、稳定制剂的物理性状，降低有效成分的降解、 防止制剂的分层和沉淀等；
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
目前市场上乳油制剂中的溶剂主要是二甲苯、溶 剂油（三甲苯、四甲苯的混合物）、混苯等芳香烃 类溶剂（其来源主要是石油提炼）和甲醇、二甲基 甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）等有机助 溶剂，其中DMF和DMSO在欧美发达国家都是限用 的，二甲苯甲苯在欧美也很少使用，选择它们的替 代品是发展的趋势，在我们在选择替代乳油中二甲 苯（或甲苯）等的溶剂时必须满足以下一些条件：
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
油酸甲酯（密度0.87左右）是由油酸和甲醇 经酸作催化剂酯化，目前市场上有硬脂酸甲 酯、棕榈酸甲酯等及其混合物，有的厂家也 用地沟油作原料生产的油酸甲酯，不同的原 料生产出的油酸甲酯的性状也各不相同，表 现在凝固点等指标上，我们在使用时一定要 考虑其凝固点，以免冷储析出。
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一、溶剂在配方中的作用
目前农药制剂中乳油、水乳剂、微乳剂等剂型 都需要用到芳香烃溶剂，芳香烃溶剂在配方中的作 用主要有以下几种： 1、溶解和稀释农药活性组分，调整制剂的含量； 2、增强和改善制剂的性能，有利于生产和使用； 3、稳定制剂的物理性状，降低有效成分的降解、 防止制剂的分层和沉淀等；
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
目前市场上乳油制剂中的溶剂主要是二甲苯、溶 剂油（三甲苯、四甲苯的混合物）、混苯等芳香烃 类溶剂（其来源主要是石油提炼）和甲醇、二甲基 甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）等有机助 溶剂，其中DMF和DMSO在欧美发达国家都是限用 的，二甲苯甲苯在欧美也很少使用，选择它们的替 代品是发展的趋势，在我们在选择替代乳油中二甲 苯（或甲苯）等的溶剂时必须满足以下一些条件：
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
1、对所配置农药的溶解能力要好，要对其有足够 的溶解度，低温不析出结晶； 2、和制剂的其他成分的相容性要好，配成的制剂 稳定不分层，不与其成分发生反应； 3、不易挥发，对动植物无药害，对环境友好； 4、配成的制剂用水稀释后能形成稳定的乳状液； 5、质量稳定，货源充足，价格适中等
农药品种 含量/g/l 助溶剂/% 功夫 25 0 辛硫磷 400 0 毒死蜱 408 0 精喹 50 0
乳化剂/%
10
补足 合格 合格
10
补足 合格 合格
8
补足 合格 合格
30
补足 合格 合格
S-150 /%
热储 /54℃15d 冷藏 /0℃30d
2、S-150在乳油配中的应用
S-150作溶剂的制剂在检测中，我们通过实验 发现： （1）S-150溶剂油的色泽不太稳定，从无色 至淡黄色；组成比较复杂，有十至二三十种 成分，使用时要控制好其馏程； （2）制剂外观透明均一，对常规农药的溶解 度较好；
绿色溶剂—2-甲基四氢呋喃2
1) H2 Raney Ni 2) CHCOOH
CHCOOH
COOH CHCOOH CHCOOH
马来酸依那普利
实例4、在抗真菌药氟康唑合成中的应用
N N CH2X + Mg
N
F
F
COOCH3
THF
N
N
OH N CH2 C
N N CH2
N
F
F
(X=Cl、Br )
氟康唑
实例5、在抗肿瘤药三尖杉酯碱合成中的应用
1.2 稳定性
1）甲基四氢呋喃在碱性条件下非常稳定 2）在大多数酸性条件下也是稳定的 3）与大多数醚一样，在高浓度盐酸溶液或许多强路易斯
酸中会分解，但其分解速度远比四氢呋喃小得多。 4）暴露在空气中形成过氧化物的速度与四氢呋喃类似， 常加入少量的BHT(叔丁基对甲酚)以防止过氧化物的生成
1.3 溶剂的强弱
第一节: 绿色化学的任务
要求化学家进一步认识化学本身的科学规律，通过 对相关化学反应的原理、热力学和动力学研究，探 索新化学键的形成和断裂的可能性及其选择性的调 节与控制，发展新型环境友好化学反应，推动化学 学科的发展。
第二节 绿色化学的12条原则
（1）、最好是防止废物的产生而不是产生后处理；
（2）、设计的合成方法使生产过程中所采用的原料最大量进入产品 之中(原子经济性 ) ；
绿色溶剂—2-甲基四氢呋喃的开发 及其推广应用
浙江台州清泉医药化工有限公司 2007年6月
清泉与绿色化学
浙江台州清泉医药化工有限公司是一家专业从 事氢化学领域高选择性、高效的催化反应技术 产品的研发与制造的省级高新技术企业。九十 年代末以来，公司坚持以“低投入、高产出、 低消耗、少排放、能循环、可持续”为经营理 念，以“简化反应步骤、减少污染排放、开发 绿色合成工艺”为发展方向，依托产学研，致 力于绿色技术产品的研发、制造和销售。
农药溶剂的种类以及苯类替代物
农药溶剂的种类与苯类替代溶剂应用作者：中化化工科学技术研究总院张宗俭更新时间：2014-05-16溶剂一般指在化学组成上不发生任何变化并能溶解其他物质（一般指固体）的液体，或者与固体发生化学反应并将固体溶解的液体。
也称溶媒，即含有溶解溶质的媒质之意。
一般农药行业通常所指的溶剂（solvent）是指农药生产和应用中使用的溶剂、液体稀释剂和/或载体的总称。
但一般狭义所谓的农药溶剂，常指用于农药加工和喷雾助剂等农药终端产品的有机溶剂，不含农药合成过程使用的有机溶剂以及水。
近年来，随着农药注册登记制度成熟与全球化进程的加速，人们对农药安全性能与对环境的影响日益重视，农药助剂的管理与助剂安全性成为农药产品更新换代与新产品研发中必须考虑的一个重点。
我国农药助剂的管理通过多年的酝酿，即将落实与实施。
一些高毒、难降解、易挥发，存在安全隐患或危害环境的农药助剂会逐步限用或被淘汰，苯类有毒有害溶剂由于在农药加工中使用量大、涉及剂型和产品种类多、易燃、易爆，对人高毒，污染环境等问题成为近年关注的重点，工信部组织编写制订的《乳油中溶剂限量标准（HG/T4576—2013）》的出台，开创了我国农药产品溶剂限量和助剂管理的新纪元，苯类溶剂替代与环保型替代产品的开发与生产成为农药企业近年面临的主要挑战。
一、农药溶剂的性能与要求农药溶剂因作为农药加工和使用中的重要组分，通常会对农药产品的安全性能、应用效果和使用环境以及接触者产生影响，所以，农药使用的溶剂有严格的要求。
一般作为农药使用的溶剂需要满足以下一些基本条件。
（1）要求对农药有效成分有很好的溶解能力；（2）化学性质稳定，不与农药有效成分或其他组分发生化学反应；（3）安全、无毒或低毒、环境相容性好，储存、使用、运输安全等；（4）挥发性适中（出口产品注意满足一些国家或组织对VOC控制的指标），闪点不低于30℃，确保生产、贮藏、运输和使用的安全；（5）对植物安全无药害，对土壤、水、大气等环境安全，易降解，不会产生残留污染或代谢为其他有毒有害产物；（6）有毒、有害杂质和多核芳烃含量低于规定限量；（7）易乳化，能形成稳定的乳状液或悬乳液；（8）冷凝点适中，常温下流动性好，不易固化；（9）货源供给稳定、价格适中，能稳定满足农药加工市场的需求。
环保透明剂替代二甲苯在病理制片技术中的应用
环保透明剂替代二甲苯在病理制片技术中的应用兰淼;李艳红;巩丽;朱少君;任拼;姚丽;韩秀娟;张伟【摘要】目的:探讨环保透明剂替代二甲苯用作病理组织石蜡制片的可行性.方法:用二甲苯作对照,用环保透明剂做实验研究,采用4种常见临床病理组织为实验材料.按照常规的病理组织取材、固定、脱水、透明、浸蜡、包埋、切片、贴片、烤片及染色过程制作病理组织石蜡片.结果:环保透明剂能使乙醇脱水组织完全透明,环保透明剂组透明时间与二甲苯组一致,脱蜡时间略长于二甲苯组.环保透明剂组组织切片及染色良好.结论:环保透明剂可以取代二甲苯用作病理组织石蜡制片,并符合实验室环保的要求.【期刊名称】《陕西医学杂志》【年(卷),期】2012(041)010【总页数】2页(P1306-1307)【关键词】显微切片术;石蜡包埋;二甲苯类;环保透明剂【作者】兰淼;李艳红;巩丽;朱少君;任拼;姚丽;韩秀娟;张伟【作者单位】第四军医大学唐都医院病理科,西安710038;第四军医大学唐都医院妇产科;第四军医大学唐都医院病理科,西安710038;第四军医大学唐都医院病理科,西安710038;第四军医大学唐都医院病理科,西安710038;第四军医大学唐都医院病理科,西安710038;第四军医大学唐都医院病理科,西安710038;第四军医大学唐都医院病理科,西安710038【正文语种】中文【中图分类】R361.2在常规组织石蜡制片技术中，组织透明、切片脱腊、透明、封固剂制备都离不开透明剂的使用，是病理制片必须使用的有机溶剂。
二甲苯作为病理石蜡切片透明剂效果优良，但随着其对人体的毒性研究，发现长期使用二甲苯可对机体构成众多危害［1］，吸入二甲苯蒸气可引起眼、鼻、喉的刺激，高浓度时可致严重的呼吸困难，甚至死亡。
卫生部在《工业企业设计卫生标准》中对二甲苯的最高容许浓度做了具体规定［2］，已把二甲苯中毒定为职业病之一。
环保透明剂是以纯天然植物提取油配制而成无色芳香透明液体。
正丁醇替代二甲苯在组织脱水与透明中的应用
［员］摇 许建芬援 用正丁醇作介体的石蜡包埋法［ 允］援 临床与实验病理 学杂志，员怨怨圆，愿：员缘园援
［圆］摇 吕摇 瑛，孟黎明，赵立年援 病理石蜡制片中脱水与透明技术 的改进［ 允］援 临床和实验医学杂志，圆园园怨，愿（源）：员园愿援
［猿］摇 李摇 海，邓志勇，陈金珍，等援 正丁醇及乙醇在病理组织制片 中的改进应用［ 允］援 实用医技杂志，圆园园愿，员缘（猿员）：源猿愿怨 原 怨园援
员摇 材料与方法
摇 摇 选取我院 圆园园怨 耀 圆园员园 年送检的子宫肌瘤、纤维瘤、皮 肤、淋巴结、骨肿瘤、扁桃体、阑尾、胆囊、肠癌、肺癌新鲜标本 各 愿 块，随机分成 圆 组，每组每种组织各 源 块。正丁醇（ 晕鄄 月怎贼赠造鄄葬造糟燥澡燥造）购于天津富宇公司，二甲苯（ 悦愿匀员园）购于天津 永大公司。使用二甲苯和正丁醇脱水的具体步骤见表 员。
但无法统一界定。时间延长将导致透明过度，组织块变脆； 时间不够，则影响以后的浸蜡乃至切片。 摇 摇 我们在日常工作中经常遇到一些含纤维多且致密的组 织，常常因为脱水不当而造成组织过硬、变脆，切片困难；组 织切不全，厚薄 不 均，有 皱 褶 和 折 叠 现 象，细 胞 着 色 也 不 均 匀。正丁醇克服了二甲苯的这些缺点，使组织彻底脱水，浸 蜡后组织柔软，无收缩、细胞无变形现象。特别是在淋巴组 织中，淋巴细胞收缩少，核染色清晰，对诊断难度高的淋巴瘤 切片具有较高的实用价值［猿］。因此，我们认为正丁醇是一种 良好的脱水透明剂。正丁醇作为透明剂，即使在较高的温度 下也不会像二甲苯那样引起组织收缩。但在室温较低的情 况下，其透明效果会降低，应适当延长透明时间［源］。二甲苯 更适用于快速诊断过程中，快速处理组织。 摇 摇 由于正丁醇脱水、透明缓慢，我们在组织脱水、透明时常 常把正丁醇设置为 猿 缸，共 缘 澡。自动脱水机可在夜间进行 脱水、透明、浸蜡，第 圆 天早晨可进行制片，下午即可做出报 告。由于正丁醇价格略贵，为节省开支，在更换液体时，我们
松脂基植物油替代轻芳烃溶剂综述
松脂基植物油替代轻芳烃溶剂综述乳油是农药剂型产品中最基本和最重要的剂型，长期以来一直深受用户的欢迎，一直占据着农药销售市场的首位，2014年乳油产品登记约占33%。
乳油最大问题是大量使用轻芳烃（C6~C8）溶剂（甲苯和二甲苯为主的苯类溶剂），以及少量亲水性、极性、挥发性和有毒的（甲醇、环己酮、二甲基甲酰胺等）溶剂，用量一般在30%~85%之间。
这些有害溶剂的使用，存在着易燃、易爆和中毒的危险，以及对贮运安全、人类健康、安全生产和自然环境带来严重污染和危害。
在许多发达国家早已制定了有关法规，相继对轻芳烃溶剂（甲苯、二甲苯）、甲醇、二甲基甲酰胺等溶剂在农药上禁限用。
在我国国家工信部已发布公告自2009年8月1日起，不再颁发农药乳油产品批准证书；2013年10月23日发布第52公告，其中涉及乳油中“有害溶剂限量标准”，并在2014年3月1日实施。
这将会减少国内90%的有害溶剂用量，对人类安全健康、保护生态环境和节约石化资源作出贡献。
目前如何开发和使用绿色环保溶剂替代有害溶剂成为当务之急。
从目前来看，国内替代乳油产品中轻芳烃溶剂主要有2类：第一类为环保的有机化工产品，如分子量较大和高沸点的重芳烃（C9和C10）溶剂油（类似于国外Solvesso 系列溶剂）、醋酸仲丁酯、矿物油等，第二类为绿色环保植物油类，如食用油（大豆油、菜籽油、葵花籽油等）和非食用油（松脂基植物油、篦麻油、生物柴油）等。
由于植物油类作为溶剂使用对农药溶解性差，必须对其进行改性增加对农药溶解度后方可使用。
其中，尤其是来源于自然界的松脂基植物油溶剂，经过福建诺德科技公司十年来的研发和开发，2010年已经产业化，并在国内获得较好使用，成为替代乳油产品中轻芳烃溶剂的绿色环保溶剂，发展前景巨大。
一、松脂基植物油简介松脂基植物油是一种安全、环保、可再生的纯植物性绿色溶剂，由马尾松、湿地松等松科植物采集得到的马尾松脂、湿地松脂为原料，其中马尾松脂中含有单萜类、倍半萜类和双萜类等萜烯类化合物80%以上，以加工改性后的产物为主要成分，与其它植物油（棕榈油、椰子油和小桐子油）加工改性调配成油状液体。
环保透明脱蜡液替代二甲苯在病理制片中的应用
环保透明脱蜡液替代二甲苯在病理制片中的应用姜红飞【摘要】@@ 二甲苯作为传统的透明脱蜡溶剂,被长期广泛应用于常规石蜡制片中,然而二甲苯是一种毒害性较大的试剂,早已引起环保部门的重视.国家有关部门规定室内空气中二甲苯最高允许浓度为100 mg·m-3[1],而医院病理技术室的二甲苯室内空气含量往往会超标数倍.二甲苯对人体的毒害主要通过呼吸道吸入和皮肤接触进入体内,损害神经系统和血液系统,长期接触引起神经衰弱综合征和植物神经紊乱以及皮肤黏膜刺激症状,还可引起免疫功能低下、贫血、白细胞减少、皮炎、湿疹和皮肤干燥,尿中也可以出现蛋白管型等.2009-2010年九江市第一人民医院使用环保透明脱蜡液对组织进行透明、脱蜡,取得了良好效果,报告如下.【期刊名称】《实用临床医学》【年(卷),期】2011(012)003【总页数】2页(P9-9,46)【关键词】环保透明脱蜡液;二甲苯;病理制片;应用【作者】姜红飞【作者单位】九江市第一人民医院病理科,江西,九江,332000【正文语种】中文【中图分类】R36-33二甲苯作为传统的透明脱蜡溶剂,被长期广泛应用于常规石蜡制片中,然而二甲苯是一种毒害性较大的试剂,早已引起环保部门的重视。
国家有关部门规定室内空气中二甲苯最高允许浓度为100 mg·m-3[1],而医院病理技术室的二甲苯室内空气含量往往会超标数倍。
二甲苯对人体的毒害主要通过呼吸道吸入和皮肤接触进入体内,损害神经系统和血液系统,长期接触引起神经衰弱综合征和植物神经紊乱以及皮肤黏膜刺激症状,还可引起免疫功能低下、贫血、白细胞减少、皮炎、湿疹和皮肤干燥,尿中也可以出现蛋白管型等。
2009-2010年九江市第一人民医院使用环保透明脱蜡液对组织进行透明、脱蜡,取得了良好效果,报告如下。
1 材料与方法1.1 材料本院送检的病理组织标本,包括胃、肠、肝、脾、肾、淋巴结、乳腺、子宫等组织,选取环保透明脱蜡液和二甲苯制片各1 000张。
碳酸二甲酯用于无苯环保油墨溶剂试验研究
碳酸二甲酯用于无苯环保油墨溶剂试验研究钱俊杰;陈永礼;杨易;乔云龙;徐利林;殷芳喜;梅支舵【摘要】研究了以聚丙烯酸树酯为成膜物质与碳酸二甲酯等溶剂制备油墨，并对油墨性能进行。
研究发现，在固含量低于40％的条件下，碳酸二甲酯与甲苯重量比为1：1的混合溶剂的溶解效果比单独溶剂更好。
采用碳酸二甲酯、甲基环己烷和乙酸乙酯混合溶剂制备的无苯聚丙烯酸酯型油墨，油墨溶剂残留极低，油墨粘度（涂4＃杯）15～30 s，细度小于20μm，初干性小于45 mm／30 s，附着牢度大于95％，性能优良。
%Ink was prepared using polyacrylic resin as a film -former and solvents such as dimethyl carbonate.Performance of the ink was analyzed.The results indicated that under the condition of the solid content was lower than 40%, the dissolving effect of the mixed solvent ( dimethyl carbonate with toluene weight ratio 1:1 ) was better than either separate solvent.Non-benzene polyacrylic resin type ink prepared with dimethyl carbonate , methyl cyclohexane and ethyl acetate mixed solvent had a high performance that the solvents residue was extremely low , the viscosity ( 4#cup) was 15~30 s, the fineness was less than 20 μm, the initial dryness was less than 45 mm/30 s, and the adhesion was more than 95%.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2014(000)012【总页数】3页(P81-83)【关键词】碳酸二甲酯;环保;溶剂;油墨【作者】钱俊杰;陈永礼;杨易;乔云龙;徐利林;殷芳喜;梅支舵【作者单位】铜陵金泰化工股份有限公司，安徽铜陵 244000;铜陵金泰化工股份有限公司，安徽铜陵 244000;铜陵金泰化工股份有限公司，安徽铜陵 244000;铜陵金泰化工股份有限公司，安徽铜陵 244000;铜陵金泰化工股份有限公司，安徽铜陵 244000;铜陵金泰化工股份有限公司，安徽铜陵 244000;铜陵金泰化工股份有限公司，安徽铜陵 244000【正文语种】中文【中图分类】O62食品安全日益成为了消费者、生产者和相关行业共同关注的焦点。
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5、矿物油在乳油配方中的应用
农药品种 功夫 含量/g/l 25 辛硫磷 400 环己酮 25～35 25 补足 合格 合格 毒死蜱 408 环己酮25～ 30 25 补足 合格 矿物油 ≧10%浑浊 精喹 50 吡咯烷酮 20～50 30 补足 合格 合格
助溶剂/% 环己酮 30～50 乳化剂/% 30 矿物油/% 补足 合格 热储 /54℃15d 合格 冷藏 /0℃30d
四、结论
1、相对于二甲苯，用目前这几种溶剂来代替 的溶解效果都不如二甲苯，其中只有S-150的 S-150 溶解效果还能满足农药对溶剂的溶解要求， 而且S-150的闪点一般都大于60℃，在运输 上不属于危险品，在控制好S-150的馏程和其 中的成分组成，是二甲苯的一种良好的替代 品；
四、结论
2、对比较难溶解的原药，使用另三种替代溶剂 （油酸甲酯、松节油、矿物油）还难以配制成稳定 合格的制剂，必须要有较高档的溶剂来辅助才能获 得稳定的制剂，三种替代溶剂配制成的制剂在乳化 时需要的助剂量也增加了一到二倍，使用的乳化剂 单体也以亲油性的非离子如蓖麻油聚氧乙烯醚才能 形成稳定均一的制剂，目前这类单体的成本都比较 高，因此用替代的溶剂的生产成本提高很多；
一、溶剂在配方中的作用
4、通过溶剂的合理选择，增强制剂的粘附、 润湿等作用，充分发挥制剂的药效。 在不同的制剂中，溶剂的作用和用量也 是各不相同的，耗用溶剂量最大的要属乳油 这一剂型，一则乳油在整个农药市场中占有 份额最多，二则在制剂中溶剂的含量也一般 比较高，有的如功夫菊酯EC达到百分之八十 五左右之多。
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
目前市场上乳油制剂中的溶剂主要是二甲苯、溶 剂油（三甲苯、四甲苯的混合物）、混苯等芳香烃 类溶剂（其来源主要是石油提炼）和甲醇、二甲基 甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）等有机助 溶剂，其中DMF和DMSO在欧美发达国家都是限用 的，二甲苯甲苯在欧美也很少使用，选择它们的替 代品是发展的趋势，在我们在选择替代乳油中二甲 苯（或甲苯）等的溶剂时必须满足以下一些条件：
5、矿物油在乳油配方中的应用
矿物油作溶剂配制制剂和在测定乳化性能时， 我们通过实验发现： （1）不同的矿物油差别很大，不同的厂家和 批次都需要进行调整； （2）与其他组分的相容性要比松节油还要差 很多，需要更多的辅助溶剂来帮助才能调制 出外观稳定合格的产品；
5、矿物油在乳油配方中的应用
（3）在制剂乳化时需要的助剂用量增加很多，用 的非离子也要很亲油，HLB要较小，但常规的非离 子单体如600号、400号、700号、33号、34号和阴 离子钙盐500号相复配不能获得较好的乳化效果， 而且互溶性不太好，容易发混分层，需要用较小 HLB值的如蓖麻油聚氧乙烯醚、油酸类聚氧乙烯醚 和500号（最好是直链的十二烷基苯磺酸钙）相复 配，在较高用量的情况下才能取得合格的乳化效果。
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
油酸甲酯（密度0.87左右）是由油酸和甲醇 经酸作催化剂酯化，目前市场上有硬脂酸甲 酯、棕榈酸甲酯等及其混合物，有的厂家也 用地沟油作原料生产的油酸甲酯，不同的原 料生产出的油酸甲酯的性状也各不相同，表 现在凝固点等指标上，我们在使用时一定要 考虑其凝固点，以免冷储析出。
1、二甲苯在乳油配方中的应用
农药品种 含量/g/l 助溶剂/% 乳化剂/% 功夫 25 0 8 补足 合格 合格 辛硫磷 400 0 10 补足 合格 合格 毒死蜱 408 0 8 补足 合格 合格 精喹 50 0 30 补足 合格 合格
乳化剂/%
热储 /54℃15d 冷藏 /0℃30d
1、二甲苯在乳油配方中的应用
替代二甲苯的几种 环保型溶剂配方的 对比研究
倪新荣 (南京太化化工有限公司 南京市农药助剂工程研究中 心 210047)
一、溶剂在配方中的作用
目前农药制剂中乳油、水乳剂、微乳剂等剂型 都需要用到芳香烃溶剂，芳香烃溶剂在配方中的作 用主要有以下几种： 1、溶解和稀释农药活性组分，调整制剂的含量； 1 2、增强和改善制剂的性能，有利于生产和使用； 3、稳定制剂的物理性状，降低有效成分的降解、 防止制剂的分层和沉淀等；
3、油酸甲酯在乳油配方中的应用
农药品种 含量/g/l 助溶剂/% 乳化剂/% 功夫 25 环己酮 10～50 15 辛硫磷 400 毒死蜱 408 精喹 50
环己酮0～ 环己酮0～40 吡咯烷酮 40 15 12 补足 合格 合格 12 补足 合格 合格 15 补足 合格 合格
油酸甲酯 /% 补足 热储 /54℃15d 合格
4、松节油在乳油配方中的应用
农药品种 功夫 含量/g/l 25 辛硫磷 400 环己酮 20～35 20 补足 合格 合格 毒死蜱 408 环己酮20～ 30 20 补足 合格 合格 精喹 50 吡咯烷酮 15～50 30 补足 合格 合格
助溶剂/% 环己酮 20～50 乳化剂/% 30 松节油/% 补足 合格 热储 /54℃15d 冷藏 /0℃30d 合格
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
松节油（密度0.86～0.87）是从松树的松脂 中提取出来的一种天然精油，是以蒎烯为主 的多种萜烃类的混合物，能与多种有机溶剂 互溶，同时具有一定的化学特性，长时间在 空气中放置不太稳定，容易发生氧化，外观 会变深。
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
矿物油（密度0.831～0.883）是由加氢裂化 生产的基础油为原料，经过深度脱蜡、化学 精制等工艺处理而来。使用矿物油பைடு நூலகம்为溶剂 的杀虫剂，矿物油对虫子的气孔可以起到封 闭窒息的作用，长期使用无抗性、无残留， 容易自然降解，是一种非常环保的填充剂。
4、松节油在乳油配方中的应用
松节油作溶剂配制制剂和在测定乳化性能时， 我们通过实验发现： （1） 不同的松节油差别很大，不同的厂家 1 和批次都需要进行调整； （2） 和二甲苯相比，与其他组分的相容性 要差很多，需要辅助溶剂来帮助才能调制出 外观稳定合格的产品，使用的助溶剂量相比 油酸甲酯要多；
4、松节油在乳油配方中的应用
一、溶剂在配方中的作用
现在国家从环保节能等考虑，限用有机溶剂， 特别是二甲苯、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、二甲 基亚砜等有机溶剂在制剂中的限用在“十二五规划” 中已有规定，对一些农药的配制和生产将造成很大 的影响，特别是对水不稳定的熔点较低的农药，如 有机磷类农药，由于在水中分解较快，做水基型剂 型农药会分解不稳定，做固体类剂型又因为熔点低 不适合生产，因此寻找一些合适的环保型溶剂来代 替芳香烃类溶剂（主要是二甲苯、甲苯等）是非常 需要的。
冷藏/0℃30d 合格
3、油酸甲酯在乳油配方中的应用
油酸甲酯作溶剂的制剂在配制乳状液测定乳化性能 时，我们通过实验发现： （1） 油酸甲酯的溶解度较好，与其他组分的互溶效 果也不错； （2） 乳化剂用量增加较多，相同农药达到同样的乳 化效果是二甲苯配制的配方的近一倍； （3） 用的非离子相对要亲油一些，但常规的非离子 单体如600号、400号、700号、33号、34号和阴离 子钙盐500号相复配也能获得较好的乳化效果和良 好的相容性。
农药品种 含量/g/l 助溶剂/% 乳化剂/% 功夫 25 0 10 补足 合格 合格 辛硫磷 400 0 10 补足 合格 合格 毒死蜱 408 0 8 补足 合格 合格 精喹 50 0 30 补足 合格 合格
S-150 /%
热储 /54℃15d 冷藏 /0℃30d
2、S-150在乳油配中的应用
S-150作溶剂的制剂在检测中，我们通过实验 发现： （1）S-150溶剂油的色泽不太稳定，从无色 至淡黄色；组成比较复杂，有十至二三十种 成分，使用时要控制好其馏程； （2）制剂外观透明均一，对常规农药的溶解 度较好；
2、S-150在乳油配中的应用
（3）对制剂的乳化较易，使用的乳化剂量较少， 使用的单体即一般的600号、400号、33、号、34 号等一种或几种和阴离子十二烷基苯磺酸钙相复配 就能获得很好的乳化效果；相对于二甲苯，相同条 件下S-150溶剂油选用的非离子要求比二甲苯的亲 油一些，一般以HLB低的非离子为主 （4）S-150选用时尽量使用不饱和成分少甚至没有 的产品，减少对有效成分的影响，保持制剂的外观 稳定不变色
（3） 在制剂乳化时需要的助剂用量增加很多，用 的非离子要很亲油，HLB要较小，但常规的非离子 单体如600号、400号、700号、33号、34号和阴离 子钙盐500号相复配不能获得较好的乳化效果，而 且互溶性不太好，容易发混分层，需要用较小HLB 值的如蓖麻油聚氧乙烯醚和500号（最好是直链的 十二烷基苯磺酸钙）相复配，在较高用量的情况下 也能取得良好的乳化效果。
二甲苯作溶剂的制剂在配制乳状液测定乳化 性能时，我们通过实验发现： （1）制剂外观透明均一，对常规农药的溶解 1 度很好 （2）对制剂的乳化较易，使用的乳化剂量较 少，使用的单体即一般的600号、400号、33 号、34号等一种或几种和阴离子十二烷基苯 磺酸钙相复配就能获得很好的乳化效果。
2、S-150在乳油配中的应用
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
根据二甲苯在制剂中的作用，按照目前市场的 现状，我们选择了一些有代表性的溶剂来代替，如 油酸甲酯、松节油、矿物油（也称白油、白矿油）、 S-150溶剂等与一些较高档的溶剂如环己酮、异佛 S-150 尔酮、吡咯烷酮、葵酰胺、苯甲醇等相组合来调制 乳油，来取代原先的二甲苯和DMF、甲醇等组成的 溶剂体系，考虑到价格及供应量，我们主要选择环 己酮和油酸甲酯、松节油、矿物油、S-150溶剂的 相互复配比较。
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
1、对所配置农药的溶解能力要好，要对其有足够 的溶解度，低温不析出结晶； 2、和制剂的其他成分的相容性要好，配成的制剂 稳定不分层，不与其成分发生反应； 3、不易挥发，对动植物无药害，对环境友好； 4、配成的制剂用水稀释后能形成稳定的乳状液； 5、质量稳定，货源充足，价格适中等
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择