替代二甲苯的几种环保型溶剂配方的对比研究

二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
S-150溶剂是以三甲苯、四甲苯等组分为主的 混合物，是石油精细化工的副产物经精炼提 取、具有闪点高、对大部分农药溶解度好的 特点。
三、替代溶剂与二甲苯在一些配方中 的应用对比
选择功夫、辛硫磷、毒死蜱、精喹四种农药 用二甲苯、溶剂油（S-150号）、油酸甲酯、 松节油、矿物油来分别配制制剂进行对比， 溶解度不够，我们选择与环己酮或吡咯烷酮 相复配，选取合适的溶剂比例来达到制剂的 质量要求：
5、矿物油在乳油配方中的应用
矿物油作溶剂配制制剂和在测定乳化性能时， 我们通过实验发现： （1）不同的矿物油差别很大，不同的厂家和 批次都需要进行调整； （2）与其他组分的相容性要比松节油还要差 很多，需要更多的辅助溶剂来帮助才能调制 出外观稳定合格的产品；
5、矿物油在乳油配方中的应用
（3）在制剂乳化时需要的助剂用量增加很多，用 的非离子也要很亲油，HLB要较小，但常规的非离 子单体如600号、400号、700号、33号、34号和阴 离子钙盐500号相复配不能获得较好的乳化效果， 而且互溶性不太好，容易发混分层，需要用较小 HLB值的如蓖麻油聚氧乙烯醚、油酸类聚氧乙烯醚 和500号（最好是直链的十二烷基苯磺酸钙）相复 配，在较高用量的情况下才能取得合格的乳化效果。
农药品种 含量/g/l 助溶剂/% 乳化剂/% 功夫 25 0 10 补足 合格 合格 辛硫磷 400 0 10 补足 合格 合格 毒死蜱 408 0 8 补足 合格 合格 精喹 50 0 30 补足 合格 合格
S-150 /%
热储 /54℃15d 冷藏 /0℃30d
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2、S-150在乳油配中的应用
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
根据二甲苯在制剂中的作用，按照目前市场的 现状，我们选择了一些有代表性的溶剂来代替，如 油酸甲酯、松节油、矿物油（也称白油、白矿油）、 S-150溶剂等与一些较高档的溶剂如环己酮、异佛 S-150 尔酮、吡咯烷酮、葵酰胺、苯甲醇等相组合来调制 乳油，来取代原先的二甲苯和DMF、甲醇等组成的 溶剂体系，考虑到价格及供应量，我们主要选择环 己酮和油酸甲酯、松节油、矿物油、S-150溶剂的 相互复配比较。
冷藏/0℃30d 合格
3、油酸甲酯在乳油配方中的应用
油酸甲酯作溶剂的制剂在配制乳状液测定乳化性能 时，我们通过实验发现： （1） 油酸甲酯的溶解度较好，与其他组分的互溶效 果也不错； （2） 乳化剂用量增加较多，相同农药达到同样的乳 化效果是二甲苯配制的配方的近一倍； （3） 用的非离子相对要亲油一些，但常规的非离子 单体如600号、400号、700号、33号、34号和阴离 子钙盐500号相复配也能获得较好的乳化效果和良 好的相容性。
1、二甲苯在乳油配方中的应用
农药品种 含量/g/l 助溶剂/% 乳化剂/% 功夫 25 0 8 补足 合格 合格 辛硫磷 400 0 10 补足 合格 合格 毒死蜱 408 0 8 补足 合格 合格 精喹 50 0 30 补足 合格 合格
乳化剂/%
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1、二甲苯在乳油配方中的应用
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
油酸甲酯（密度0.87左右）是由油酸和甲醇 经酸作催化剂酯化，目前市场上有硬脂酸甲 酯、棕榈酸甲酯等及其混合物，有的厂家也 用地沟油作原料生产的油酸甲酯，不同的原 料生产出的油酸甲酯的性状也各不相同，表 现在凝固点等指标上，我们在使用时一定要 考虑其凝固点，以免冷储析出。
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
松节油（密度0.86～0.87）是从松树的松脂 中提取出来的一种天然精油，是以蒎烯为主 的多种萜烃类的混合物，能与多种有机溶剂 互溶，同时具有一定的化学特性，长时间在 空气中放置不太稳定，容易发生氧化，外观 会变深。
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
矿物油（密度0.831～0.883）是由加氢裂化 生产的基础油为原料，经过深度脱蜡、化学 精制等工艺处理而来。使用矿物油作为溶剂 的杀虫剂，矿物油对虫子的气孔可以起到封 闭窒息的作用，长期使用无抗性、无残留， 容易自然降解，是一种非常环保的填充剂。
四、结论
1、相对于二甲苯，用目前这几种溶剂来代替 的溶解效果都不如二甲苯，其中只有S-150的 S-150 溶解效果还能满足农药对溶剂的溶解要求， 而且S-150的闪点一般都大于60℃，在运输 上不属于危险品，在控制好S-150的馏程和其 中的成分组成，是二甲苯的一种良好的替代 品；
四、结论
2、对比较难溶解的原药，使用另三种替代溶剂 （油酸甲酯、松节油、矿物油）还难以配制成稳定 合格的制剂，必须要有较高档的溶剂来辅助才能获 得稳定的制剂，三种替代溶剂配制成的制剂在乳化 时需要的助剂量也增加了一到二倍，使用的乳化剂 单体也以亲油性的非离子如蓖麻油聚氧乙烯醚才能 形成稳定均一的制剂，目前这类单体的成本都比较 高，因此用替代的溶剂的生产成本提高很多；
4、松节油在乳油配方中的应用
松节油作溶剂配制制剂和在测定乳化性能时， 我们通过实验发现： （1） 不同的松节油差别很大，不同的厂家 1 和批次都需要进行调整； （2） 和二甲苯相比，与其他组分的相容性 要差很多，需要辅助溶剂来帮助才能调制出 外观稳定合格的产品，使用的助溶剂量相比 油酸甲酯要多；
4、松节油在乳油配方中的应用
5、矿物油在乳油配方中的应用
农药品种 功夫 含量/g/l 25 辛硫磷 400 环己酮 25～35 25 补足 合格 合格 毒死蜱 408 环己酮25～ 30 25 补足 合格 矿物油 ≧10%浑浊 精喹 50 吡咯烷酮 20～50 30 补足 合格 合格
助溶剂/% 环己酮 30～50 乳化剂/% 30 矿物油/% 补足 合格 热储 /54℃15d 合格 冷藏 /0℃30d
一、溶剂在配方中的作用
现在国家从环保节能等考虑，限用有机溶剂， 特别是二甲苯、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、二甲 基亚砜等有机溶剂在制剂中的限用在“十二五规划” 中已有规定，对一些农药的配制和生产将造成很大 的影响，特别是对水不稳定的熔点较低的农药，如 有机磷类农药，由于在水中分解较快，做水基型剂 型农药会分解不稳定，做固体类剂型又因为熔点低 不适合生产，因此寻找一些合适的环保型溶剂来代 替芳香烃类溶剂（主要是二甲苯、甲苯等）是非常 需要的。
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
1、对所配置农药的溶解能力要好，要对其有足够 的溶解度，低温不析出结晶； 2、和制剂的其他成分的相容性要好，配成的制剂 稳定不分层，不与其成分发生反应； 3、不易挥发，对动植物无药害，对环境友好； 4、配成的制剂用水稀释后能形成稳定的乳状液； 5、质量稳定，货源充足，价格适中等
替代二甲苯的几种 环保型溶剂配方的 对比研究
倪新荣 (南京太化化工有限公司 南京市农药助剂工程研究中 心 210047)
一、溶剂在配方中的作用
目前农药制剂中乳油、水乳剂、微乳剂等剂型 都需要用到芳香烃溶剂，芳香烃溶剂在配方中的作 用主要有以下几种： 1、溶解和稀释农药活性组分，调整制剂的含量； 1 2、增强和改善制剂的性能，有利于生产和使用； 3、稳定制剂的物理性状，降低有效成分的降解、 防止制剂的分层和沉淀等；
3、油酸甲酯在乳油配方中的应用
农药品种 含量/g/l 助溶剂/% 乳化剂/% 功夫 25 环己酮 10～50 15 辛硫磷 400 毒死蜱 408 精喹 50
环己酮0～ 环己酮0～40 吡咯烷酮 40 15 12 补足 合格 合格 12 补足 合格 合格 15 补足 合格 合格
油酸甲酯 /% 补足 热储 /54℃15d 合格
四、结论
3、从环保角度来看，这三种溶剂都是对环境 无不良后果，是环境相容的产品；从资源角 度来说，它们的原料都来自于动植物，进行 一定的处理，不消耗日益减少的石油资源， 是我们今后可持续发展的选择。在使用时需 要我们在性能、环保、成本和资源等各方面 找出一个平衡点。
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4、松节油在乳油配方中的应用
农药品种 功夫 含量/g/l 25 辛硫磷 400 环己酮 20～35 20 补足 合格 合格 毒死蜱 408 环己酮20～ 30 20 补足 合格 合格 精喹 50 吡咯烷酮 15～50 30 补足 合格 合格
助溶剂/% 环己酮 20～50 乳化剂/% 30 松节油/% 补足 合格 热储 /54℃15d 冷藏 /0℃30d 合格
（3） 在制剂乳化时需要的助剂用量增加很多，用 的非离子要很亲油，HLB要较小，但常规的非离子 单体如600号、400号、700号、33号、34号和阴离 子钙盐500号相复配不能获得较好的乳化效果，而 且互溶性不太好，容易发混分层，需要用较小HLB 值的如蓖麻油聚氧乙烯醚和500号（最好是直链的 十二烷基苯磺酸钙）相复配，在较高用量的情况下 也能取得良好的乳化效果。
二甲苯作溶剂的制剂在配制乳状液测定乳化 性能时，我们通过实验发现： （1）制剂外观透明均一，对常规农药的溶解 1 度很好 （2）对制剂的乳化较易，使用的乳化剂量较 少，使用的单体即一般的600号、400号、33 号、34号等一种或几种和阴离子十二烷基苯 磺酸钙相复配就能获得很好的乳化效果。
2、S-150在乳油配中的应用
二、替代二甲苯的环保型溶剂选择
目前市场上乳油制剂中的溶剂主要是二甲苯、溶 剂油（三甲苯、四甲苯的混合物）、混苯等芳香烃 类溶剂（其来源主要是石油提炼）和甲醇、二甲基 甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）等有机助 溶剂，其中DMF和DMSO在欧美发达国家都是限用 的，二甲苯甲苯在欧美也很少使用，选择它们的替 代品是发展的趋势，在我们在选择替代乳油中二甲 苯（或甲苯）等的溶剂时必须满足以下一些条件：
一、溶剂在配方中的作用
4、通过溶剂的合理选择，增强制剂的粘附、 润湿等作用，充分发挥制剂的药效。 在不同的制剂中，溶剂的作用和用量也 是各不相同的，耗用溶剂量最大的要属乳油 这一剂型，一则乳油在整个农药市场中占有 份额最多，二则在制剂中溶剂的含量也一般 比较高，有的如功夫菊酯EC达到百分之八十 五左右之多。
S-150作溶剂的制剂在检测中，我们通过实验 发现： （1）S-150溶剂油的色泽不太稳定，从无色 至淡黄色；组成比较复杂，有十至二三十种 成分，使用时要控制好其馏程； （2）制剂外观透明均一，对常规农药的溶解 度较好；
2、S-150在乳油配中的应用
（3）对制剂的乳化较易，使用的乳化剂量较少， 使用的单体即一般的600号、400号、33、号、34 号等一种或几种和阴离子十二烷基苯磺酸钙相复配 就能获得很好的乳化效果；相对于二甲苯，相同条 件下S-150溶剂油选用的非离子要求比二甲苯的亲 油一些，一般以HLB低的非离子为主 （4）S-150选用时尽量使用不饱和成分少甚至没有 的产品，减少对有效成分的影响，保持制剂的外观 稳定不变色