中级无机化学第七章-PPT文档资料
课件无机化学07 化学动力学基础
内参与反应的物质的量的变化量。
一般式表示为: rnB/t nB:时间间隔 t( t终态t始态)内参 与反应的物B质的物质的量的变化 量(nB n终 n始)。
对于在体积一定的密闭容器内进行
的化学反应,常用单位时间内反应物
浓度的减少或者产物浓度的增加来表
lnk-1/T 图
斜率 s
Ea R
可求出Ea
3. Arrhenius公式的应用
由于在一定温度下,对于一定的化
学反应而言,A、Ea随温度变化不大, 当温度由T1变为T2时,速率常数由k1变 为k2,代入可得到:
lnk2 Ea (T2T1) 或:lgk2 Ea (T2T1)
k1 R T2T1
k1 2.30R3T2T1
定量关系: kAeEa/RT
A: 反应的频率因子,对一定的化学反 应是一个常数,A与k同一量纲;
Ea:反应的活化能; R: 8.314 J·mol-1·K-1; T: 热力学温度。
对数l形 nk 式 Ea : lnA RT
lgk Ea lgA 2.30R3T
k-T 图
k与T是指数关系, T较小 变化会导致k的较大变化。
速率方程
问题:
什么是速率方程? 表示反应物浓度与反应速率关
系的方程。 怎么得到速率方程?
速率方程是由实验确定的。
问题:什么是速率常数? ① k为单位浓度时的反应速率; ② k由化学反应本身决定,是化学反应
在一定温度时的特征常数与反应物的 浓度无关; ③ 相同条件下,k值越大,反应速率越 快; ④ k的数值随温度变化,温度升高, k 增大。
反应级数的意义: ① 表示了反应速率与反应物物质的
中级无机化学
CCl4难水解,是因C的价轨道已用于成键且又没有孤电子对之故。 NF3的分子结构与NCl3同,其中N原子也是采用sp3杂化轨道成键,其上有一对孤 对电子。然而, 1 由于F原子的电负性较大,使得NF3的碱性(给电子性)比NCl3小,因而亲电水解 很难发生; 2 由于N是第二周期元素,只有4条价轨道(没有d轨道),不可能有空轨道接受水 的亲核进攻; 3 N-F键的键能比N-Cl键的键能大,不容易断裂。 这些原因决定了NF3不会发生水解作用。
第一章 原子、分子及元素周期性
第一节 原子结构理论概述 第二节 原子参数及元素周期性 第三节 共价键理论概述 第四节 键参数与分子构型 第五节 分子对称性与点群 第六节 单质的性质及其周期性递变规律 第七节 主族元素化合物的周期性性质 以上七节主要自学,要求掌握: 1 用徐光宪的改进的Slater规则计算电子的屏蔽常数 2 了解电负性的几种标度,理解环境对电负性的影响和基 团电负性的概念 3 键参数 价层电子对互斥理论 分子对称性知识 4 单质及其化合物的一些性质的周期性变化规律 同时,还要特别注意 5 掌握周期反常现象的几种表现形式及合理解释
习题:1,2,3,4,6,7,8,10,11,12,13,15,17
原子所带电荷
电负性与电荷的关系可用式 χ = a + b 表示。 式中为分子中原子所带的部分电荷。a、b为两个 参数。其意义是: a表示中性原子的电负性(中性原 子=0), b为电荷参数,表示电负性随电荷而改变 的变化率。大的、易极化的原子有较小的b值; 小 的、难以极化的原子b值较大。
分子
是
是 D∞h i i? 否 C∞v
直线型 ?
是
否 两个或多个 Cn(n≥3) ?
否 Cn ? 否 ζ?
T,Th,Td,O,Oh 是
中级无机化学要点
《中级无机化学》教辅材料余红霞主编湖南理工学院第一章酸碱理论与非水溶液化学本章学习重点本章内容为无机化学的基础知识,它是对基础无机化学中学过的酸碱知识的总结、扩展与提高,我们应较全面地掌握以下内容:1、掌握路易斯理论、溶剂体系理论的要点,结合具体实例了解相应物质之间的酸碱反应;2、掌握二元氢化物、无机含氧酸碱物质的酸碱强度变化规律,了解酸碱强度与分子结构之间的关系;3、掌握HSAB原理及其应用;4、了解超酸的概念及超酸的主要用途,主要非水溶剂以及一些常见物质在硫酸和液氨中的反应。
本章主要重点是近代酸碱理论中的路易斯理论和溶剂体系理论、HSAB原理及其应用。
本章学习难点本章的难点是酸碱强度与分子结构之间的关系、对溶剂体系理论的理解、溶剂的自电离式、物质在非水溶剂中的酸碱行为与酸碱反应。
疑难解答1-1简述溶剂体系理论的要点,有何优缺点?并以此分析在液态BrF3中,SbF5与KF的反应?答:溶剂体系理论认为,许多溶剂能发生自电离,生成特征阳离子和特征阴离子。
如:特征阳离子特征阴离子2H2O H3O+ + OH—2NH3NH4+ + NH2—2H2SO4H3SO4++ HSO4—2BrF3BrF2+ + BrF4—溶剂体系理论的要点是:凡在溶剂中产生(或通过反应生成)该溶剂的特征阳离子的溶质称作酸,而产生(或通过反应生成)该溶剂的特征阴离子的溶质称作碱。
溶剂体系理论的优点是将酸碱范围扩大到了非质子体系,缺点是只能适用于能发生自电离的溶剂体系中。
在液态BrF3中,BrF3作为溶剂发生自电离:2BrF3BrF2++ BrF4—SbF5和KF分别按下式跟BrF3反应:SbF5+ BrF3→BrF2++ SbF6—酸KF + BrF3 →K+ + BrF4—碱BrF2+ + BrF4—2BrF3净反应:SbF5+ KF→K SbF61-2为何在液态SO2中,Cs2SO3可用来滴定SOCl2?答:在液态SO2中,SO2按下式子电离:2SO2 SO2++SO32—在液态SO2中,Cs2SO3是碱,SOCl2是酸,因为SOCl2和Cs2SO3在SO2中分别按下式解离:SOCl2 SO2++2Cl—酸Cs2SO3 2Cs++ SO32—碱SO2++ SO32—2SO2净反应:SOCl2+ Cs2SO3→2 Cs Cl+2SO2所以,在液态SO2中,Cs2SO3可用来滴定SOCl2。
中级无机化学-PPT资料133页
类 型 的 特 点 是 s 、 pz 能 量差较大,不会产生s
-pz相互作用,此时z 的能量低于x和y; 而 Li2 、 Be2 、 B2 、 C2 、 N2 都属于N2的类型,这种 类型的特点是原子轨道
的s和pz能量差较小,s 和pz轨道产生了一定程 度的相互作用,因而造
O2
N2
成z高于x和y。
表1.1 n层对n层的屏蔽常数
表1.2 (n-1)层对n层的屏蔽常数
被屏蔽电子
屏蔽电子
被屏蔽电
屏蔽电子
n≥1
ns np np’ nd nf 子n≥1 (n-1)s (n-1)p (n-1)d (n-1)f
ns
0.30 0.25 0.23 0.00 0.00
ns
1.00 0.90 0.93 0.86
np
8 Doug1as R.E., McDaniel D.H, and Alexander J., “Con-cepts
and Models of inorganic Chemistry”,2rd ed., Wiley New York, 1983 9 Jolly,W.J.,“Modern Inorganic Chemistry”, McGrawHill New
主量子数等于(n-1)的各电子,其由表1.2求。
主量子数等于或小于(n-2)的各电子,其=1.00。
(2) 电负性
电负性 表示原子形成正负离子的倾向或化合物中原子对成 键电子吸引能力的相对大小(并非单独原子的性质, 受分子中所处 环境的影响)。有多种不同定义方法,定量标度也各不相同。
① 原子的杂化状态
原子的杂化状态对电负性的影响是因为s电子的钻穿效应比 较强,s轨道的能量比较低,有较大的吸引电子的能力。所以杂 化轨道中含s成分越多,原子的电负性也就越大。例如,碳和氮 原子在杂化轨道sp3、sp2和sp中s成分分别为25%、33%、50%, 相应的电负性分别为2.48、2.75、3.29和3.08、3.94、4.67。
无机及分析化学第7章-新147页PPT
一. 氧 化 值
元素的氧化值(氧化数):某元素一个原子的表观电荷数。 假设把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求 得。 确定氧化值的一般规则:
• 单质中元素的氧化值为零。 • 中性分子中各元素的正负氧化值代数和为零。多原子 离子中各元素原子正负氧值代数和等于离子电荷。 • 在共价化合物中,共用电子对偏向于电负性大的元素 的原子,原子的“形式电荷数”即为它们的氧化值。
配平的方程式为: 2KMnO4 + 5H2S + 3 H2SO4 == 2MnO4 + 5S + K2SO4 + 8H2O
再根据反应式两边不但电子数要相等,同时电荷数也要相 等的原则,可确定所失去电子数为2,则得:
对于H2O2被还原为H2O来说,需要去掉一个O原子,为 此可在反应式的左边加上2个H+(因为反应在酸性介质中进 行),使所去掉的O原子变成H2O,H2O2 + 2 H+ → 2 H2O
然后再根据离子电荷数可确定所得到的电子数为2。
KMnO4 + 5H2S → 2MnO4 + 5S + K2SO4
(3)使方程式两边的各种原子总数相等。从上面不 完全方程式中可看出,要使方程式的两边有相等 数目的硫酸根,左边需要3分子的H2SO4。这样, 方程式左边已有16个H原子,所以右边还需加8个 H2O,才可以使方程式两边H原子总数相等。
例 8-1 求NH4+中N的氧化值。 解:已知H的氧化值为+1。设N的氧化值为x。
根据多原子离子中各元素氧化值代数和等于离子的 总电荷数的规则可以列出:
x +(+1)×4= +1 x = -3
所以N的氧化值为-3。
中级无机化学课件
《中级无机化学》教学大纲英文名称:Intermediate Inorganic Chemistry课程编号:310401课程类型:学科方向课学时:48 学分:3适应对象:化学系高年级本科生先修课程:要求系统学习过大学基础化学课程体系,如化学原理,元素化学,有机化学,仪器分析等,并对生物化学的基础知识有所了解。
建议教材及参考书:1. 《中级无机化学》,项斯芬,姚光庆编著,北京大学出版社,20032. 《中级无机化学》,朱文祥,刘鲁美主编,北京师范大学出版社,19933. 《无机化学新兴领域导论》,项斯芬编著,北京大学出版社,19884. 《中级无机化学》电子教案及讲义稿一、课程的性质、目的和任务中级无机化学面对的是学完了无机化学、分析化学、有机化学和物理化学等基础课的高年级学生,是无机化学的继续与提高,是化学、化工类专业本科生必备的重要专业基础课。
通过本课程的教学,使学生更加全面、更加深入地掌握无机化学原理,了解无机化学的一些新领域、新成就和新知识,提高学生运用现代理论解决实际问题的能力,为更好地学习专业课打下坚实的基础。
二、课程的教学内容及要求绪论(2学时)0.1 无机化学各新兴领域的发展历史,研究意义,学科特点等0.2 课程概述,各组成部分,课程要求,考核方式基本要求:了解无机化学的发展历史;了解无机化学发展的现状和未来发展的可能方向;了解现代无机化学发展的特点。
第1章分子对称性和群论初步(8学时)1.1 对称操作和对称元素1.2 对称性在化学中的应用1.3 群的定义1.4 化学中重要的点群1.5 群的表示1.6 特征标表1.7 群论在杂化轨道理论的应用1.8 群论在振动光谱的应用知识点:对称操作;对称元素;群的定义;群的四个基本特征;重要的分子点群;群的表示;特征标表;群论在杂化轨道理论和振动光谱的应用基本要求:掌握对称操作、对称元素和相应的矩阵表示;掌握群的定义和四个基本特征;掌握重要的分子点群;了解群论在杂化轨道理论和振动光谱的应用重点:对称操作;重要的分子点群第二章配位化学基础和配合物立体化学(4学时)2.1 配位化学基础2.2 配合物的几何构型2.3 配合物的异构现象2.4 配合物的制备方法知识点:配位化合物组成和定义;配合物的几何构型;配合物的异构现象;配合物的制备方法基本要求:复习配位化合物组成和定义;熟悉不同配位数的配位化合物的几何构型;掌握配合物的异构现象;了解配合物的制备方法重点:配合物的几何构型;配合物的异构现象(几何、旋光、键合)第三章配合物的电子结构(6学时)3.1 价键理论3.2 晶体场理论3.3 配位场理论3.4 配合物的电子光谱知识点:价键理论;晶体场理论;分裂能;光谱化学序;配位场理论;三种理论的优缺点;配合物的电子光谱基本要求:复习价键理论和晶体场理论;了解光谱化学序;重点掌握配位场理论和三种理论的优缺点;熟悉分裂能的概念;了解配合物的电子光谱重点:配位场理论;反馈π键;三种理论的优缺点第四章配合物的反应机理和动力学(8学时)4.1 配体取代反应4.2 电子转移反应知识点:八面体和正方形配合物的配体取代反应;配体取代反应的机理(离解机理,缔合机理,交换机理);过渡态理论;配合物的活性与惰性;外界机理;内界机理;双电子转移反应;配体的反位效应基本要求:了解配体取代反应的机理;能熟练判断配合物的活性与惰性;了解八面体配合物、平面正方形配合物的配体取代反应机理;熟悉配体的反位效应概念及其应用重点:配合物的活性与惰性;反位效应第五章有机金属化学(4学时)5.1 概述5.2 金属羰基化合物5.3 金属不饱和烃化合物5.4 金属环多烯化合物5.5 金属卡宾卡拜化合物(自学)知识点:羰基化合物和类羰基化合物;茂夹心型配合物;二苯铬;环辛四烯夹心型化合物;金属卡宾卡拜化合物基本要求:初步掌握过渡金属茂夹心型配合物,二苯铬,环辛四烯夹心型化合物的结构、成键特征;会利用EAN规则来推断羰基簇合物的结构重点:羰基化合物和二茂铁类化合物的化学键和结构特性,以及在催化领域的应用第六章原子簇化学(6学时)6.1 原子簇定义、类型与结构特征6.2金属-金属多重键簇6.3金属簇合物的结构规则6.4 金属簇的反应性能与应用知识点:金属簇的结构特征;金属-金属多重键的形成;金属簇的结构预测的相关理论;金属簇合物在功能材料和生物无机中的应用;过渡金属的羰基簇合物,过渡金属的卤素簇合物基本要求:熟悉金属-金属键多重键重点:金属-金属多重键;EAN规则第七章无机固体化学(4学时)7.1 固体中的化学键(自学)7.2 固体中的缺陷7.3 固溶体7.4无机固体的制备知识点:无限排列固体中的化学键;能带;固体中的缺陷;扩散;非化学整比性;固溶体特征分类;无机固体的制备方法基本要求:复习能带与固体的分类;掌握固体中缺陷的种类和固溶体的特征;会利用固溶体相关知识来指导无机材料的合成重点:点缺陷;固溶体;高温固相反应法第八章生物无机化学(4学时)8.1 概述,生命元素与生物配体8.2 金属蛋白与金属酶8.3 生物膜,离子载体,金属与核酸的作用知识点:宏量与痕量生命元素;生物配体;蛋白质的结构;载氧金属蛋白;金属酶;生物膜;离子载体;金属与核酸的作用基本要求:了解生物体内宏量与痕量生命元素的分布;了解蛋白质的结构;掌握载氧金属蛋白和金属酶;了解生物膜、固氮酶离子载体、金属与核酸的作用重点:载氧金属蛋白与金属酶三、课程教学基本要求1.课堂讲授教学过程以课堂讲授为主,采用板书和幻灯相结合的教学方法,使学生理解本课程的基本内容,尽可能结合学生专业的实例,引导学生运用所学知识解决实际问题。
电子教案与课件:无机化学(第三版) 7-1
Na2S2O3+H2SO4(稀)===Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O 应生成的硫不溶于水,使溶液产生浑浊。
大量的实验表明,在其他条件不变时,增大反应物速率
第六章 化学反应速率和化学平衡
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第一节 化学反应速率
第六章 化学反应速率和化学平衡
实验表明:插在热水中盛有混合溶液的试管里首先出现浑 浊。说明温度升高,能加快化学反应。
大量实验证明,对于一般反应来说,温度每升高10℃,反 应速率大约增大到原来的2~4倍,此即范特荷甫(Van’tHoff)规 则。由式(6-2)还可看出,当浓度一定时,升高温度,反应速率 增大的倍数就是k增大的倍数。
4. 催化剂对反应速率的影响 催化剂是能改变化学反应速率,而本身的质量和化学性质 在反应前后都没有变化的物质。有催化剂参加的反应叫催化反 应。催化剂能改变反应速率的作用叫催化作用。 [演示实验6-3] 取两支试管,各加入3mL质量分数3%H2O2 溶液,在其中一支试管中加入少量MnO2 粉末,观察实验现象。
会增大反应速率;减小反应物浓度,会减小反应速率。 2. 压力对反应速率的影响 对于气体反应物,增大压力,就是增大反应物的浓度,因
而反应速率增大;反之,减小压力,就是减小反应物浓度,则 反应速率减小。
如果参加反应的物质是固体、纯液体或溶液时,改变压力 它们的体积几乎不变,可以认为不影响反应速率。
3. 温度对反应速率的影响 [演示实验6-2] 取两支试管,各加入5mL0.1mol·L-1Na2S2O3 溶液,再将两支试管分别插入冷水和热水中。另取两支试管, 各加入5mL0.1mol·L-1H2SO4 溶液,然后同时分别倒入上面的 两支试管中,注意观察实验现象。
《中级无机化学实验》课件
结构分析实验,包括操作步骤和注意事 项。
讲解单晶结构分析的技术原理和方法,
引导学生通过单晶分析获得物质组成信
3
实验结果分析方法
息。
根据实验结果,讲解如何通过分析晶体
单元结构和元素配位情况等获得更多的
实验数据。
碱金属硬水的净化实验
净水方法
介绍浑浊硬水的治理方法,提供最新的净水处理技术及其实验操作。
化学反应机制
铁的检验与定量分析实验
检验及定性分析方法
介绍检验铁离子的方法,详细讲解铁离子与各种试剂的反应特性,以及如何正确识别各种离 子含量的方法。
分析方法
详细说明铁离子的定量分析方法。本小节将介绍红蓝水的制备方法和检测方法,以及如何根 据测定红蓝水的比色度计的读数计算含铁量。
处理方法
铁离子可能会受到有机杂质、蛋白质和其他离子的干扰。本小节将详细讲解如何对这些干扰 因素进行处理,以提高分析结果的准确性。
PH计
概述PH计的种类和使用方法,并详细说明如何 校准和使用PH计进行酸碱滴定。
称量器皿
介绍实验中的称量器皿及其种类和使用方法。讲 解称量常见误差及其纠正方法。
常用的试剂及其性质
氢氧化钠的性质和实验应 用
介绍氢氧化钠的化学性质、实验 用途及其注意事项。例如:制备 溶液时应该如何操作。
硝酸的性质和反应
讲解二氧化硫的制备方法及其检 验方法,并详细说明不同制备方 法的优缺点。
盐酸与氢氧化钠酸碱滴定实验
1
化学反应原理
简要介绍盐酸与氢氧化钠的化学反应机理,
滴定终点的判断方法
2
讲解酸碱滴定的基本概念。
介绍如何根据示量器的变化来判断滴定终
点,并说明滴定时可以出现的问题及其解
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(3) 由于冠醚类的大环配体都具有一定的空腔结 构,在生成配合物时,如果金属离子的大小刚好与配 体的腔径相匹配(称为立体匹配),就能形成稳定的配 合物。因此冠醚对金属离子的配位作用常具有相当好 的(立体)选择性。
2 O 118171O61514O1312
2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂十八环-2,11-二烯
这种命名很明确,但太冗长,很不方便。为此,Pedersen设 计了一种既形象又简便的命名方法 (现在已被国际社会所广泛使
用)。如上述化合物,命名为二苯并-18-冠(C)-6。
7.1.1 冠醚(Crown ethers)
冠醚是具有大的环状结构的多元醚化合物。第一个冠醚是 Pedersen在1967年一次实验中偶然发现的。
(J.A.C.A.,1967, 89:2495;7017)。
OH
OH+Cl O Cl
O OO
OH HO
O OO O OO
以此为开端,Pedersen相继合成了49种大环多元醚。 目前这类化合物已经合成了数百种。
上述第四个,即在n>m时,括号中数字的排列顺序是由大 到小。m=1, n=2,命名该穴醚叫 C[3,2,2],而不叫 C[2,2,3]。 又如 m=0, n=1命名为 C[2,1,1], 而不叫 C[1,1,2]。
冠 醚 和 穴 醚 总 称 为 大 环 多 元 醚 或 大 环 聚 醚 (macrocyclic polyethers)。
穴醚C[2,2,2]与Na+的配 合物的结构如左图示。
有四个氮原子的穴醚称为 球形穴醚,球形穴醚甚至还可 以同阴离子配位。生成的配离 子示于右图。
7.3.3 冠醚配合物的配位性能
冠醚是一类新型的螯合剂,在与金属离子生成配合物时, 它具有以下一些特殊的配位性能。
(1) 在冠醚分子中,由于氧的电负性(3.50)大于C (2.50),电子云密度在氧原子处较高,因而冠醚与金属 离子的配位作用可以看作是多个C-O偶极与金属离子 之间的配位作用。显然这种配位作用是一种静电作用 。这是冠醚配合物的一个非常显著的配位特点。
冠醚的结构特征是具有 (CH2CH2O)n 结构单元, 其中的-CH2 -基团可被其他有机基团所置换。由于这类醚的结构很象西方
的王冠,故被称为冠醚。
1 命名
对于这类化合物,如果按照国际理论化学和应用化学联合
会(IUPAC)的规定来命名,则上面的大环多元醚应叫作:
4
5
68 7
910
3 O O O 11
根据冠醚的结构,冠醚在水中和在有机溶剂 中的溶解度都不会太大。这是由于冠醚分子的外 层亲脂而内腔亲水的矛盾所造成的。
穴醚由于含有桥头氮原子,与N连接的是C, 二者电负性差为0.5,故C-N键具有极性,所以穴 醚在水中的溶解度较大。
大环多元醚在化学上的共同特点是都能与多 种金属离子形成比较稳定的配合物。一般地,由 于冠醚是单环,而穴醚是叁环或多环,可以预期 穴醚形成的配合物比类似的冠醚配合物的稳定性 大得多,一般说来要大3~4个数量级。
冠醚和穴醚都有毒。
7.1.2 冠醚配合物的结构
在金属离子与冠醚形成的配合物的结构特征示于左下图。
典型的配位方式常有以下四种:
1 金属离子的大小正好与冠醚
配体的孔穴相当,这时金属离子刚
好处在配位体的孔穴中心。如K(18
-C-6)(SCN)配合物, K+离子正
好位于冠醚框
孔的中心,与 处在六边形顶 点的氧原子配 位, 而K+离子
OO
O
O
OO
四苯并-18-冠-6
还有一类是含桥头氮原子的大多环多元醚,称为窝穴体 (Cryptands),也叫穴醚。其通式为C[m+1, m+1, n+1]:
参照桥烃的命名法对这类穴 醚命名,其中的C代表穴醚 (Cryptands)。如
C[m+1, m+1, n+1]:
m=0, n=0命名为C[1, 1, 1] m=1, n=0命名为C[2, 2, 1] m=1, n=1命名为C[2, 2, 2] m=1, n=2命名为C[3, 2, 2]
3 金属离子的直径比配位体的腔孔小得多Na(18C-6)H2O(SCN) 中,配体发生了畸变, 其中 五个氧原子基本上位于同一 平面;
而在Na2(二苯并-24C-8) 中, 由于配位体的孔径大得多, 故有两个Na+被包围在孔穴中。
4 穴醚由于有类似于笼形分子的结构,对金属离子的封 闭性较好,因而穴醚配合物常比类似的冠醚配合物稳定。
命名时先是大环上取代基的数目和种类,接着是代表大环中 的总成环原子数的数字,后一个数字表示环中的氧原子数,类名 “冠”字放在中间,冠字也可用其英文词头C表示。
下面列出一些大单环多元醚的命名
OO
O
O
O
15-冠-5
N
O
O
O
O
N
18-二氮冠-6
O
S
S
N
S
S
S
S
O
S
S
N
二苯并-18-四硫冠-6 二苯并-18-二氮四硫冠-6
中级无机化学第七章
7.1 冠醚配合物
尽管碱金属离子都是路易斯酸,但 由于他们的电荷只有+1,离子半径一 般又较大,所以他们同路易斯碱的给体 原子的电子对之间的总静电吸引力较小 ;此外,碱金属的电负性小,与给体之 间也难以形成强的共价键。所以,一般 说来,碱金属阳离子形成的电子给体/ 受体化合物很少,只有少数被研究,其 中最特征的是冠醚的化合物。
NCS-
K
+
与SCN-根结
合较弱。
2 金属离子稍大于配位体 的孔穴,这时, 金属离子则 位于配位体的孔穴之外
如 二 苯 并 - 18C - 6 与 RbSCN形成的配合物,由于 Rb+的直径略大于冠醚的腔 径,所以它位于氧原子所成 平面(孔穴)之外,整个结构 像一把翻转的伞形。
再如, 在K(苯并-15C-5)2+ 中,由于K+的直径比配位体的 腔孔大, 使得K+与两个配位体 形成具有夹心结构的 2 : 1形配 合物, 两个配体的所有10 个氧 原子都参予了配位。
(4) 由于冠醚分子中既含有疏水性的外部骨架,又 具有亲水性的可以和金属离子成键的内腔,因此,当 冠醚分子的内腔和金属离子多齿配位以后, C-O偶极 不能再吸引水分子,即失去了内腔的亲水性,所以冠 醚所生成的配合物在有机溶剂中的溶解度比冠醚本身 在有机溶剂中的溶解度大。