超声波降解技术原理及应用
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10
平行板式超声波反应器
两块平行金属板上都镶嵌有 换能器, 分别产生频率为 20 kHz 和 16 kHz 的超声波 矩形空间内的超声声强是单 一金属板发射的超声声强的 两倍以上
11
超声降解技术作用机理
超声降解技术的几个重要概念
1.空化现象的产生
P0
P0
密 实 相
P
密 稀疏相 实 相
P
静压力P0平衡 处于稳定状态
32
其他机理
2.絮凝作用 超声波对混凝具有促进作用,这是因为当超声 波通过有微小絮体颗粒的液体介质时,其中的 悬浮粒子开始与介质一起振动,但由于大小不 同的粒子具有不同的振动速度,颗粒将相互碰 撞、粘合,体积增大,最后沉淀下来。 在超声波产生上述几种作用的同时,产生的冲 击波会对整个溶液起到充分的搅拌混合作用。
r r 1
——起始半径时泡内的压力;
——空化泡在崩溃过程中受到的总压力; ——气体的比热比γ值。
21
(2)瞬态空化泡崩溃时泡内最高温度Tmin
Tmax
Pm r 1 Tmin Pg
Tmax——瞬态空化泡崩溃时泡内最高温度;
Tmin ——环境温度; Pg ——起始半径时泡内的压力。
有机污染物超声降解技术
学院:动机 专业:动力工程 姓名:杨学才 学号:2015282080102
目录
背景介绍
超声降解技术机理
超声降解技术的影响因素
超声降解技术的应用
总结与展望
2
背景介绍
超声波的概念、特点及运用 次声波(频率<20HZ) 声波( 20HZ <频率<20/16KHZ) 超声波(50MHZ>频率>20/16KHZ )
38
•
•
3.声能密度
声能密度(w/cm3,)是指单位体积溶液被施加的 超声能量,是影响降解速度与反应器设计的一 个重要参数。 一般来说,降解速度随声能密度增加而增大。
39
4.声压振幅
声压振幅也是常被用来表征超声的物理参数。 声强和声压振幅的平方成正比,声压振幅直接 影响超声反应器输入到反应体系的声功率大 小和声化效果。 研究发现超过一定范围增大声压振幅时声化 效果反而降低,可能是因为声压振幅值过高, 声源附近发生空化的空化密度将变得很大,阻 碍了超声能量向反应液体中传递
25
水分子离解
H2O → H· + HO· H· + H·→ H2 H· + O2→ HO2· HO2· + HO2· → H2O2 + O2 HO· + HO· → H2O2 H· + HO· → H2O H· + H2O2 → H2O + HO· H· + H2O2 → H2 + HO2· HO· + H2O2 → H2O + HO2· HO· + H2 → H2O + H·
41
1.空化气体
空化气体的比热比r越大,气体的导热率越大,则发生 瞬态空化产生的Tmax和Pmax也越大,越有利于超声空化。
气体
空 N2 气
O2
H2
Ar
NH3 CO2 SO2
γ(泡内 气体热 1.4 1.4 1.4 1.41 1.67 1.31 1.30 1.29 容比) 热导率 102Wm-1k-1 2.23 2.28 2.33 15.9 1.58 2.00 1.37 0.77
40
物系性质的影响
1.空化气体
由Nolfingk 和Neppiras ―热点”理论可得: 空化泡发生崩溃时
瞬间的最高压力(Pmax)
Pmax
瞬间的最高温度(Tmax)
Pm r 1 Pg Pg
r r 1
Tmax Tmin
Pm r 1 Pg
•
18
瞬态空化
当激励声压较大时,气泡运动就几乎完 全两样了。 +
P+US
P
US
P+US
P+US
瞬态空化示意图
19
瞬态空化
图2 气泡的形成、成长与崩溃
20
瞬态空化
Nolfingk和Neppiras ―热点”理论可得:
(1)空化泡内最大压力
Pmax
Pg
Pm r
Pmax——空化泡内最大压力;
Pm r 1 Pg Pg
29
3.超临界氧化
当温度和压力分别超过水分子的临界温度374℃和临界压 力22MPa时,水分子处于超临界状态,称为超临界水。
水的理化性质如粘度、电导率、离子活度积、溶解性、密 度和热容在超临界区发生突变,因此具有低的价电常数、 高的扩散性和快的传输能力,具有良好的溶剂化特性。 此时,超临界水能与非极性物质,如烃类互溶,也能与空 气、二氧化碳和氮气等气体完全互溶。超临界水的这些特 殊性质使它成为一种理想的反应介质,有利于大多数化学 反应速率的提高。
•
17
稳态空化
当在比较小的声压激发下,产生低于一个大气 压的声压,这些声压通常产生的空化为稳态空 化。 • 对于稳态空化,气泡以其平衡半径剧烈的非线 性振荡。 • 对于稳态空化,其气泡一般不发生激烈地崩溃 过程,当其非线性振荡较为强烈时,也会伴随 而来一些效应,如在气泡界面上,由于高速度 梯度引起的微射流,从而造成一定的粘滞应力 来影响附近存在的细胞或大分子。
30
三大机理降解有机物图示
自由基氧化
· OH
· OH
H2O2 H2O2 · OH 自由基氧化 H2O2 挥发份热解燃烧 空化气泡 超临界膜 · OH
· OH
H2O2
液相介质 H2O2 超临界氧化
31
其他机理
1.机械剪切作用
空化气泡本身在振荡过程中,将伴随着一系列二阶 现象发生,如辐射扭力。辐射扭力在均匀液体中作 用于液体本身,从而导致液体本身的环流,即称之 为声流。 这个声流可以作用于量级较大的范围,也可限于μm 量级较小的范围内,后者常被称为微声流,它可以 使振动气泡表面处于很高的速度梯度和粘滞应力, 会使大分子主链上碳键产生断裂,从而起到降解高 分子的作用。
15
超声技术机理
超声技术的三大作用机理
1.空化理论 2.自由基理论
3.超临界理论
1.机械剪切作用 2.絮凝作用
16
其他作用机理
1.空化/热点理论
当频率在16kHz以上的超声波辐照液体时, 会使液相分子间的吸引力在疏松的负压周期 内被打破,形成空化泡,这一过程称为超声 空化。 • 生成的空化泡在随后声波正压相作用下,体 积在极短的时间内被压缩。在这时,空化泡 将产生两种不同的结果:稳态空化与瞬态空 化。
P=Pus-P0
大量不同粒径的空化核
12
空化现象的产生
在液体内部局部压力降低时,液体内部或液固 交界面上蒸气或气体,进入空穴(空泡),从而 形成不同大小的气泡的过程,称为空化(现象) 的产生。
13
空化现象图示
空化气泡
14
2. 空化阈
使液体产生空穴的最低声强或声压幅称为空化阀。
P=Pus-P0 当P=0时,即Pus=P0
33
超声降解的影响因素
超声降解技术的影响因素
超声波的使用参数
超声频率、声能强度、声能密度和声压振幅。超 声波的频率、声强等通过影响声空化效率而影响 污染物的降解。
物系性质的影响
物系性质主要包括空化气体、溶液pH、粘滞系数、 表面张力系数、蒸汽压、溶液温度和超声化学反 应器类型等。
34
超声波的使用参数
8
清洗槽式超声反应器
压电换能器臵于清洗槽底部, 槽内注入水等耦合液, 反应 容器臵于耦合液中。 优点:价廉易得, 操作简单 缺点: 反应容器与耦合液之 间声波反射极为严重,声强 较小,耦合液吸收声能缓慢 升温
9
变幅杆式超声波反应器
由于变幅杆聚能作用, 声能密度 大大提高; 能根据声能密度的大 小精确设计反应器; 探头的发射端面一般为可拆卸式, 可以根据所需声强随时选用端面 大小合适的探头, 且当探头被空 化严重腐蚀后, 只需更换端部, 而不必更换价格昂贵的整个探头
O2 → 2O· H· + O2 → HO· + O· O· + H2 → HO· + H· O· + HO2· → HO· + O2 O· + H2O2 → HO· + HO2·
28
有机物存在的解离
R + HO· → P1(产物) R + H· → P2 R + HO2· → P3 R + O· → P4 R → P5
微波超声(频率> 50MHZ)
3
超声波的概念、特点及运用
超声与传声介质的相互作用适中,易于携带有关传声 介质状态的信息,因此可以作为探测与负载信息的媒 介(如B超等用作诊断)
超声波同时又是一种能量形式,当其强度超过一定值 时,它就可以与传播介质发生相互作用,影响、改变 甚至破坏介质的状态、性质及结构(用作治疗)
22
瞬态空化
•
上式估计计算得到的高温和高压分别可达5500℃和 50662~101325kPa。 这样,处于正常温度与压力的液体环境中就产生了异 常的高温高压,即形成所谓的“热点”,这就是所说 的“热点理论”。 在气泡被压缩到极小之后,又有一个反弹,气泡极度 地变形,发生破裂,形成许多新的小气泡,并产生速 度约为110 m/ s 的具有强烈冲击力的微射流, 然后 该热点迅速冷却, 冷却速率可达109 K / s
4
目前超声波广泛运用于
(一)工程学方面的应用:水下定位与通 讯、地下资源勘查等。 (二)生物学方面的应用:剪切大分子、 生物工程及处理种子等。 (三)诊断学方面的应用:A型、B型、M 型、D型、双功及彩超等。 (四)治疗学方面的应用:理疗、治癌、 外科、体外碎石、牙科等。
5
超声降解技术的发展历史
35
频率增大
辐射时间(分) 聚苯乙烯降解与超声频率的关系
36
2.声能强度
声能强度是指单位声波发射端面积在单位时间 内辐射至反应系统中的总声能。声能强度又称 超声功率强度,简称声功率 一般地,当超声波的频率一定时,超声波的强 度增加,超声化学效应也增强。但是,降解速 率随声强的增大存在一个极大值,当超过极大 值,降解速率随声强的增大而减小。
26
氮气存在的解离
N2 → 2N· HO· + N· → NO+H· HO· + NO → HNO2 HO· + NO → NO2 + H· 2HO2 + H2O2 → HNO2 + HNO3 H· + N· → NH NH + NH → N2 + H2 O2 + N· → NO + O·
27
氧气存在的解离
37
2.声能强度
• •
其原因为: 1.虽然声能强度越大,产生的空化核的数量越多,但是 只有崩溃空化核的数量才是有效的。当声能强度值达到 一定程度时,许多空化气泡不会崩溃,只是在做共振或 者上升到液面自行破灭,造成了能量的浪费。 2. 声强太高时,空化泡会在负压相长得过大而形成声屏 蔽,在随后的正压相不能瞬间完全崩溃,使系统可利用 的声场能量降低,降解速度反应而下降。 3.此外,声强过高时,会在振动表面处产生气泡屏,从 而导致声波衰减。
6
超声反应器简介
清洗槽式 机电 (电磁)式 水处理超声 反应器 机械式 变幅杆式 平行板式 液哨式
7
液哨式超声反应器
与其它反应器的区别在于: 它是在介质内由射流 冲击簧片产生超声波, 电磁式则是从外部把换能 器产生的超声波引入介质内, 反应器内声强可以 通过改变射流形状来调节 主要用于含油废水的乳化和均化
1895年, Thormycroft和Barnaby观察到潜水艇螺旋桨凹 陷被侵蚀时发表了第一个关于空化的报告。
1927年,Rechards和Loomis首次报道超声在化学和生物 方面加快反应速率的效应。
1950年,Noltingk和Neppiras对模拟空化气泡第一次用 计算机进行了计算。 1982年,Milino等人用自旋捕获和电子自旋共振谱(ESR) 验证了在水超声裂解中形成氢自由基和羟基自由基。
23
•
•
来自百度文库
稳态空化和瞬态空化
稳态空化
只是发生一系列非线性 的振动,无崩溃现象
瞬态空化
产生崩溃现象,发出大量的热 量,产生局部高温高压极端环境
24
2.自由基氧化
空化泡绝热崩溃时产生的高温高压(5500℃和 50662~101325kPa) 足以使H2O分子(水分子 中O-H键能为500kJ/mol)分解为〃H和〃 OH 自由基,两者又可结合生成H2O2 。
1.超声频率
事实表明,随着超声频率增高,空化过程会变得 难以发生。 可以这样理解:频率增高,则声波膨胀相时间变 短,空化核来不及增长到可产生效应的空化泡;
或即使空化泡形成、声波的压缩相时间也是很短 的,这些空化气泡溃陷所需要的时间比压缩半循 环所需要的时间将要长得多,空化泡可能来不及 发生崩溃。因此,频率增高将使空化效应变弱。
平行板式超声波反应器
两块平行金属板上都镶嵌有 换能器, 分别产生频率为 20 kHz 和 16 kHz 的超声波 矩形空间内的超声声强是单 一金属板发射的超声声强的 两倍以上
11
超声降解技术作用机理
超声降解技术的几个重要概念
1.空化现象的产生
P0
P0
密 实 相
P
密 稀疏相 实 相
P
静压力P0平衡 处于稳定状态
32
其他机理
2.絮凝作用 超声波对混凝具有促进作用,这是因为当超声 波通过有微小絮体颗粒的液体介质时,其中的 悬浮粒子开始与介质一起振动,但由于大小不 同的粒子具有不同的振动速度,颗粒将相互碰 撞、粘合,体积增大,最后沉淀下来。 在超声波产生上述几种作用的同时,产生的冲 击波会对整个溶液起到充分的搅拌混合作用。
r r 1
——起始半径时泡内的压力;
——空化泡在崩溃过程中受到的总压力; ——气体的比热比γ值。
21
(2)瞬态空化泡崩溃时泡内最高温度Tmin
Tmax
Pm r 1 Tmin Pg
Tmax——瞬态空化泡崩溃时泡内最高温度;
Tmin ——环境温度; Pg ——起始半径时泡内的压力。
有机污染物超声降解技术
学院:动机 专业:动力工程 姓名:杨学才 学号:2015282080102
目录
背景介绍
超声降解技术机理
超声降解技术的影响因素
超声降解技术的应用
总结与展望
2
背景介绍
超声波的概念、特点及运用 次声波(频率<20HZ) 声波( 20HZ <频率<20/16KHZ) 超声波(50MHZ>频率>20/16KHZ )
38
•
•
3.声能密度
声能密度(w/cm3,)是指单位体积溶液被施加的 超声能量,是影响降解速度与反应器设计的一 个重要参数。 一般来说,降解速度随声能密度增加而增大。
39
4.声压振幅
声压振幅也是常被用来表征超声的物理参数。 声强和声压振幅的平方成正比,声压振幅直接 影响超声反应器输入到反应体系的声功率大 小和声化效果。 研究发现超过一定范围增大声压振幅时声化 效果反而降低,可能是因为声压振幅值过高, 声源附近发生空化的空化密度将变得很大,阻 碍了超声能量向反应液体中传递
25
水分子离解
H2O → H· + HO· H· + H·→ H2 H· + O2→ HO2· HO2· + HO2· → H2O2 + O2 HO· + HO· → H2O2 H· + HO· → H2O H· + H2O2 → H2O + HO· H· + H2O2 → H2 + HO2· HO· + H2O2 → H2O + HO2· HO· + H2 → H2O + H·
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1.空化气体
空化气体的比热比r越大,气体的导热率越大,则发生 瞬态空化产生的Tmax和Pmax也越大,越有利于超声空化。
气体
空 N2 气
O2
H2
Ar
NH3 CO2 SO2
γ(泡内 气体热 1.4 1.4 1.4 1.41 1.67 1.31 1.30 1.29 容比) 热导率 102Wm-1k-1 2.23 2.28 2.33 15.9 1.58 2.00 1.37 0.77
40
物系性质的影响
1.空化气体
由Nolfingk 和Neppiras ―热点”理论可得: 空化泡发生崩溃时
瞬间的最高压力(Pmax)
Pmax
瞬间的最高温度(Tmax)
Pm r 1 Pg Pg
r r 1
Tmax Tmin
Pm r 1 Pg
•
18
瞬态空化
当激励声压较大时,气泡运动就几乎完 全两样了。 +
P+US
P
US
P+US
P+US
瞬态空化示意图
19
瞬态空化
图2 气泡的形成、成长与崩溃
20
瞬态空化
Nolfingk和Neppiras ―热点”理论可得:
(1)空化泡内最大压力
Pmax
Pg
Pm r
Pmax——空化泡内最大压力;
Pm r 1 Pg Pg
29
3.超临界氧化
当温度和压力分别超过水分子的临界温度374℃和临界压 力22MPa时,水分子处于超临界状态,称为超临界水。
水的理化性质如粘度、电导率、离子活度积、溶解性、密 度和热容在超临界区发生突变,因此具有低的价电常数、 高的扩散性和快的传输能力,具有良好的溶剂化特性。 此时,超临界水能与非极性物质,如烃类互溶,也能与空 气、二氧化碳和氮气等气体完全互溶。超临界水的这些特 殊性质使它成为一种理想的反应介质,有利于大多数化学 反应速率的提高。
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稳态空化
当在比较小的声压激发下,产生低于一个大气 压的声压,这些声压通常产生的空化为稳态空 化。 • 对于稳态空化,气泡以其平衡半径剧烈的非线 性振荡。 • 对于稳态空化,其气泡一般不发生激烈地崩溃 过程,当其非线性振荡较为强烈时,也会伴随 而来一些效应,如在气泡界面上,由于高速度 梯度引起的微射流,从而造成一定的粘滞应力 来影响附近存在的细胞或大分子。
30
三大机理降解有机物图示
自由基氧化
· OH
· OH
H2O2 H2O2 · OH 自由基氧化 H2O2 挥发份热解燃烧 空化气泡 超临界膜 · OH
· OH
H2O2
液相介质 H2O2 超临界氧化
31
其他机理
1.机械剪切作用
空化气泡本身在振荡过程中,将伴随着一系列二阶 现象发生,如辐射扭力。辐射扭力在均匀液体中作 用于液体本身,从而导致液体本身的环流,即称之 为声流。 这个声流可以作用于量级较大的范围,也可限于μm 量级较小的范围内,后者常被称为微声流,它可以 使振动气泡表面处于很高的速度梯度和粘滞应力, 会使大分子主链上碳键产生断裂,从而起到降解高 分子的作用。
15
超声技术机理
超声技术的三大作用机理
1.空化理论 2.自由基理论
3.超临界理论
1.机械剪切作用 2.絮凝作用
16
其他作用机理
1.空化/热点理论
当频率在16kHz以上的超声波辐照液体时, 会使液相分子间的吸引力在疏松的负压周期 内被打破,形成空化泡,这一过程称为超声 空化。 • 生成的空化泡在随后声波正压相作用下,体 积在极短的时间内被压缩。在这时,空化泡 将产生两种不同的结果:稳态空化与瞬态空 化。
P=Pus-P0
大量不同粒径的空化核
12
空化现象的产生
在液体内部局部压力降低时,液体内部或液固 交界面上蒸气或气体,进入空穴(空泡),从而 形成不同大小的气泡的过程,称为空化(现象) 的产生。
13
空化现象图示
空化气泡
14
2. 空化阈
使液体产生空穴的最低声强或声压幅称为空化阀。
P=Pus-P0 当P=0时,即Pus=P0
33
超声降解的影响因素
超声降解技术的影响因素
超声波的使用参数
超声频率、声能强度、声能密度和声压振幅。超 声波的频率、声强等通过影响声空化效率而影响 污染物的降解。
物系性质的影响
物系性质主要包括空化气体、溶液pH、粘滞系数、 表面张力系数、蒸汽压、溶液温度和超声化学反 应器类型等。
34
超声波的使用参数
8
清洗槽式超声反应器
压电换能器臵于清洗槽底部, 槽内注入水等耦合液, 反应 容器臵于耦合液中。 优点:价廉易得, 操作简单 缺点: 反应容器与耦合液之 间声波反射极为严重,声强 较小,耦合液吸收声能缓慢 升温
9
变幅杆式超声波反应器
由于变幅杆聚能作用, 声能密度 大大提高; 能根据声能密度的大 小精确设计反应器; 探头的发射端面一般为可拆卸式, 可以根据所需声强随时选用端面 大小合适的探头, 且当探头被空 化严重腐蚀后, 只需更换端部, 而不必更换价格昂贵的整个探头
O2 → 2O· H· + O2 → HO· + O· O· + H2 → HO· + H· O· + HO2· → HO· + O2 O· + H2O2 → HO· + HO2·
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有机物存在的解离
R + HO· → P1(产物) R + H· → P2 R + HO2· → P3 R + O· → P4 R → P5
微波超声(频率> 50MHZ)
3
超声波的概念、特点及运用
超声与传声介质的相互作用适中,易于携带有关传声 介质状态的信息,因此可以作为探测与负载信息的媒 介(如B超等用作诊断)
超声波同时又是一种能量形式,当其强度超过一定值 时,它就可以与传播介质发生相互作用,影响、改变 甚至破坏介质的状态、性质及结构(用作治疗)
22
瞬态空化
•
上式估计计算得到的高温和高压分别可达5500℃和 50662~101325kPa。 这样,处于正常温度与压力的液体环境中就产生了异 常的高温高压,即形成所谓的“热点”,这就是所说 的“热点理论”。 在气泡被压缩到极小之后,又有一个反弹,气泡极度 地变形,发生破裂,形成许多新的小气泡,并产生速 度约为110 m/ s 的具有强烈冲击力的微射流, 然后 该热点迅速冷却, 冷却速率可达109 K / s
4
目前超声波广泛运用于
(一)工程学方面的应用:水下定位与通 讯、地下资源勘查等。 (二)生物学方面的应用:剪切大分子、 生物工程及处理种子等。 (三)诊断学方面的应用:A型、B型、M 型、D型、双功及彩超等。 (四)治疗学方面的应用:理疗、治癌、 外科、体外碎石、牙科等。
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超声降解技术的发展历史
35
频率增大
辐射时间(分) 聚苯乙烯降解与超声频率的关系
36
2.声能强度
声能强度是指单位声波发射端面积在单位时间 内辐射至反应系统中的总声能。声能强度又称 超声功率强度,简称声功率 一般地,当超声波的频率一定时,超声波的强 度增加,超声化学效应也增强。但是,降解速 率随声强的增大存在一个极大值,当超过极大 值,降解速率随声强的增大而减小。
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氮气存在的解离
N2 → 2N· HO· + N· → NO+H· HO· + NO → HNO2 HO· + NO → NO2 + H· 2HO2 + H2O2 → HNO2 + HNO3 H· + N· → NH NH + NH → N2 + H2 O2 + N· → NO + O·
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氧气存在的解离
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2.声能强度
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其原因为: 1.虽然声能强度越大,产生的空化核的数量越多,但是 只有崩溃空化核的数量才是有效的。当声能强度值达到 一定程度时,许多空化气泡不会崩溃,只是在做共振或 者上升到液面自行破灭,造成了能量的浪费。 2. 声强太高时,空化泡会在负压相长得过大而形成声屏 蔽,在随后的正压相不能瞬间完全崩溃,使系统可利用 的声场能量降低,降解速度反应而下降。 3.此外,声强过高时,会在振动表面处产生气泡屏,从 而导致声波衰减。
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超声反应器简介
清洗槽式 机电 (电磁)式 水处理超声 反应器 机械式 变幅杆式 平行板式 液哨式
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液哨式超声反应器
与其它反应器的区别在于: 它是在介质内由射流 冲击簧片产生超声波, 电磁式则是从外部把换能 器产生的超声波引入介质内, 反应器内声强可以 通过改变射流形状来调节 主要用于含油废水的乳化和均化
1895年, Thormycroft和Barnaby观察到潜水艇螺旋桨凹 陷被侵蚀时发表了第一个关于空化的报告。
1927年,Rechards和Loomis首次报道超声在化学和生物 方面加快反应速率的效应。
1950年,Noltingk和Neppiras对模拟空化气泡第一次用 计算机进行了计算。 1982年,Milino等人用自旋捕获和电子自旋共振谱(ESR) 验证了在水超声裂解中形成氢自由基和羟基自由基。
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稳态空化和瞬态空化
稳态空化
只是发生一系列非线性 的振动,无崩溃现象
瞬态空化
产生崩溃现象,发出大量的热 量,产生局部高温高压极端环境
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2.自由基氧化
空化泡绝热崩溃时产生的高温高压(5500℃和 50662~101325kPa) 足以使H2O分子(水分子 中O-H键能为500kJ/mol)分解为〃H和〃 OH 自由基,两者又可结合生成H2O2 。
1.超声频率
事实表明,随着超声频率增高,空化过程会变得 难以发生。 可以这样理解:频率增高,则声波膨胀相时间变 短,空化核来不及增长到可产生效应的空化泡;
或即使空化泡形成、声波的压缩相时间也是很短 的,这些空化气泡溃陷所需要的时间比压缩半循 环所需要的时间将要长得多,空化泡可能来不及 发生崩溃。因此,频率增高将使空化效应变弱。