芳烃抽提溶剂环丁砜
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●裂解汽油年产量约在500万吨以上，加氢后的 裂解汽油成为最主要的芳烃原料，重整油是芳 烃生产的另一重要原料；
●芳烃产品市场需求不断稳定扩大，芳烃装置经 济效益一直较好，生产规模不断扩大；
●芳烃萃取溶剂大多采用环丁砜。
环丁砜做抽提溶剂的优点
1）对C6‾C11芳烃溶解能力比相应的非芳烃大，族 选择性好、芳烃收率高；
交流材料大纲
一、技术开发的背景 二、环丁砜劣化机理研究 三、在线净化脱酸技术路线 四、工业净化脱酸效果 五、工业实施条件
一、技术开发的背景
1、芳烃生产与环丁砜 2、长期使用的环丁砜存在的问题 3、劣化环丁砜对生产的影响
1、芳烃生产与环丁砜
●乙烯产量由80年代不足100万吨/年提高至目前 800万吨/年以上；
4）能耗加大
腐蚀和降解产物使换热器结垢，影 响换热效率。一方面溶剂温度升高，加 速溶剂降解，影响溶剂的选择性，影响 产品质量；另一方面造成汽提塔进料温 度低，降低了汽提效率；
水、电、蒸汽等消耗不断增大，同 时检维修难度和费用增加。
5）剂耗升高
污染物的积聚，严重影响溶剂质 量；已有的再生措施，不能解决根本 问题，只能靠大量补充新剂来维持操 作，最终导致剂耗升高，成本增加；
指标
1.26 5.18 23.48 1.42 0.014 276.3
5 30 50 70 95 干点 40.3 1060 0.007
测定方法
GB/T1884 GB/T259-88 GB/T387-90
GB/T260 GB/T508-91 UOP 599-65
GB/T255-88
GB/T509-88
UOP 608-65
●氧化降解产生酸性物质 ●PH值要求>5.5,但实际最低可达3.5 ●通常注入单乙醇胺抑制PH下降
2）系统腐蚀加剧
设备、管线、阀门、控制阀腐蚀严 重，导致泄漏 ；
影响装置运行周期和安全生产。
3）溶剂的性能下降
溶剂污染严重，影响了溶剂的选择 性和溶解度，使操作困难，产品质量不 稳定。
最根本、最经济的措施是在溶剂损 失最低的前提下将污染物去除。
分析
1、有苯甲醛，对溶剂性能和外观有较大 影响，易氧化生成醌类等杂质。
2、稠环芳烃、醇、酮类物质是影响色度 的因素。
3、磺酸盐类物质的存在是酸性物质的作 用结果。
2、固体沉积物
来源
•设备、管线腐蚀 •检修后设备管线清洗不彻底 •环丁砜降解产物 •不饱和烃的聚合产物
危害
•加剧了环丁砜降解 •造成设备堵塞 •加剧了设备、管线的磨损 •影响抽提效果
GB/T6536
UOP 608-65 UOP 608-65
齐鲁石化劣化环丁砜的定性分析结果
性质
密度(20oC)，g/ml PH值 硫，m% 水分，m% 灰分，m% 热稳定性，SO2mg/250ml . h 蒸馏试验，m%
在272℃回收 274 275 275 275 277
实际胶质，mg/100ml Fe++，PPm 环丁烯砜，m%
国内环丁砜单耗在0.2 ‾ 0.4Kg/t 进料，高于国外的0.1 ‾ 0.15Kg/t进 料。
3、劣化环丁砜对生产的影响
●整个系统溶剂选择性、溶解度等性能下降，, 易产 生抽提塔混相、汽提塔闪蒸等非正常现象。 ●系统溶剂脏，颜色变深，各种聚合物、胶质、杂 质等明显增多。 ●抽余油质量下降，有时混浊，沉积后有白色粉未 或黑色杂质，油中环丁砜含量也经常超标（＞ 5ppm）。 ●水系统有时会出现大量的黑或灰色聚合物等脏物。 ●设备、管线、仪表等腐蚀泄漏现象严重。 ●操作参数严重偏离正常值，如溶剂温度超标，溶 剂比远大于设计值，抽提塔界面较低，产品质量出 现严重波动，能耗明显加大。 ●环丁砜和单乙醇胺耗量加大，“三剂”成本提高。
二、环丁砜劣化机理研究
最早通过分析齐鲁石化劣化环丁砜 和装置沉淀物的详细组成，研究了劣化 的化学过程和影响因素，研究了对溶剂 进行脱酸净化再生处理的方法，并在实 验室进行了实验和评估。
1wk.baidu.com劣化环丁砜溶液分析
环丁砜的商品规格
性质
密度(39oC)，g/ml 硫，m% 水分，m% 灰分，m%
热稳定性， SO2mg/250ml . h
蒸馏试验，m% 在282℃回收 在290℃回收
环丁烯砜，m% 异丙基环丁砜基醚，m%
指标
1.25 ～ 1.26 26 ～ 27 ≤2.5 0.1 ≤ 15
5 95 ≤ 0.2 0.3
测定方法
GB/T1884、1885 ASTM D941 ASTM D1364 ASTM D1119 UOP 599-65
装置沉积物的定性分析
装置沉积物的定量分析
我们对齐鲁石化在用的环丁砜中固体 沉积物进行了分析。固体沉积物含量为 0.136%，固体颗粒元素分析为Fe、C、 O、S、H、N，含量分别为34.75%、 21.62%、28.17%、9.81%、4.21%、 1.42%，主要成分为磺酸铁盐及单乙醇 胺的磺酸盐，由此分析：固体颗粒主要 为腐蚀产物和环丁砜降解、聚合产物。
3、环丁砜的劣化机理 研究
1、UOP工艺组的研究结论
2）环丁砜具有较高的比重，常温下为1.26，便于与 烃类分离；
3）有较低的比热，常温下为0.32，200 ℃下为0.4 千卡/千克•K，蒸发潜热小,过程热负荷少，能耗 低；
4）沸点高，为285 ℃，有利于回收重芳烃；
5）热稳定性和化学稳定性好。
2、长期使用的环丁砜存在的问题
易降解劣化，主要污染物为腐蚀产 生的固体颗粒和氧化降解产生的酸性物 质、焦油状粘稠液体。 1）溶剂的PH值降低
指标分析
●PH值低，酸性物质多，是腐蚀的主要原因。 ●5%馏出温度远〈282℃，整个馏程温度偏低，总
硫远〈26%，说明环丁砜杂质多，纯度低。 ●实际胶质〉300PPm，是颜色变深的原因之一。 ●腐蚀产生的铁离子含量高，也是颜色变深的原因
之一 。
劣化环丁砜溶液中化合物分析
微量化合物有:
甲苯、乙苯、间二甲苯、二甲苯、 碳九芳烃、苯甲醛、双环戊二烯、苯乙 醇、甲基苯甲醛、苯乙酮、甲基二氢呋 喃酮、甲基苯乙醇、二甲基二氢呋喃酮、 四氢化-2H-吡喃-2-酮、2-甲基-苯甲醇、 四氢化-1,1-二氧化噻吩、Fe2+、萘等稠环 芳烃及部分有机胺类、铁及乙醇胺的磺 酸盐等。
●芳烃产品市场需求不断稳定扩大，芳烃装置经 济效益一直较好，生产规模不断扩大；
●芳烃萃取溶剂大多采用环丁砜。
环丁砜做抽提溶剂的优点
1）对C6‾C11芳烃溶解能力比相应的非芳烃大，族 选择性好、芳烃收率高；
交流材料大纲
一、技术开发的背景 二、环丁砜劣化机理研究 三、在线净化脱酸技术路线 四、工业净化脱酸效果 五、工业实施条件
一、技术开发的背景
1、芳烃生产与环丁砜 2、长期使用的环丁砜存在的问题 3、劣化环丁砜对生产的影响
1、芳烃生产与环丁砜
●乙烯产量由80年代不足100万吨/年提高至目前 800万吨/年以上；
4）能耗加大
腐蚀和降解产物使换热器结垢，影 响换热效率。一方面溶剂温度升高，加 速溶剂降解，影响溶剂的选择性，影响 产品质量；另一方面造成汽提塔进料温 度低，降低了汽提效率；
水、电、蒸汽等消耗不断增大，同 时检维修难度和费用增加。
5）剂耗升高
污染物的积聚，严重影响溶剂质 量；已有的再生措施，不能解决根本 问题，只能靠大量补充新剂来维持操 作，最终导致剂耗升高，成本增加；
指标
1.26 5.18 23.48 1.42 0.014 276.3
5 30 50 70 95 干点 40.3 1060 0.007
测定方法
GB/T1884 GB/T259-88 GB/T387-90
GB/T260 GB/T508-91 UOP 599-65
GB/T255-88
GB/T509-88
UOP 608-65
●氧化降解产生酸性物质 ●PH值要求>5.5,但实际最低可达3.5 ●通常注入单乙醇胺抑制PH下降
2）系统腐蚀加剧
设备、管线、阀门、控制阀腐蚀严 重，导致泄漏 ；
影响装置运行周期和安全生产。
3）溶剂的性能下降
溶剂污染严重，影响了溶剂的选择 性和溶解度，使操作困难，产品质量不 稳定。
最根本、最经济的措施是在溶剂损 失最低的前提下将污染物去除。
分析
1、有苯甲醛，对溶剂性能和外观有较大 影响，易氧化生成醌类等杂质。
2、稠环芳烃、醇、酮类物质是影响色度 的因素。
3、磺酸盐类物质的存在是酸性物质的作 用结果。
2、固体沉积物
来源
•设备、管线腐蚀 •检修后设备管线清洗不彻底 •环丁砜降解产物 •不饱和烃的聚合产物
危害
•加剧了环丁砜降解 •造成设备堵塞 •加剧了设备、管线的磨损 •影响抽提效果
GB/T6536
UOP 608-65 UOP 608-65
齐鲁石化劣化环丁砜的定性分析结果
性质
密度(20oC)，g/ml PH值 硫，m% 水分，m% 灰分，m% 热稳定性，SO2mg/250ml . h 蒸馏试验，m%
在272℃回收 274 275 275 275 277
实际胶质，mg/100ml Fe++，PPm 环丁烯砜，m%
国内环丁砜单耗在0.2 ‾ 0.4Kg/t 进料，高于国外的0.1 ‾ 0.15Kg/t进 料。
3、劣化环丁砜对生产的影响
●整个系统溶剂选择性、溶解度等性能下降，, 易产 生抽提塔混相、汽提塔闪蒸等非正常现象。 ●系统溶剂脏，颜色变深，各种聚合物、胶质、杂 质等明显增多。 ●抽余油质量下降，有时混浊，沉积后有白色粉未 或黑色杂质，油中环丁砜含量也经常超标（＞ 5ppm）。 ●水系统有时会出现大量的黑或灰色聚合物等脏物。 ●设备、管线、仪表等腐蚀泄漏现象严重。 ●操作参数严重偏离正常值，如溶剂温度超标，溶 剂比远大于设计值，抽提塔界面较低，产品质量出 现严重波动，能耗明显加大。 ●环丁砜和单乙醇胺耗量加大，“三剂”成本提高。
二、环丁砜劣化机理研究
最早通过分析齐鲁石化劣化环丁砜 和装置沉淀物的详细组成，研究了劣化 的化学过程和影响因素，研究了对溶剂 进行脱酸净化再生处理的方法，并在实 验室进行了实验和评估。
1wk.baidu.com劣化环丁砜溶液分析
环丁砜的商品规格
性质
密度(39oC)，g/ml 硫，m% 水分，m% 灰分，m%
热稳定性， SO2mg/250ml . h
蒸馏试验，m% 在282℃回收 在290℃回收
环丁烯砜，m% 异丙基环丁砜基醚，m%
指标
1.25 ～ 1.26 26 ～ 27 ≤2.5 0.1 ≤ 15
5 95 ≤ 0.2 0.3
测定方法
GB/T1884、1885 ASTM D941 ASTM D1364 ASTM D1119 UOP 599-65
装置沉积物的定性分析
装置沉积物的定量分析
我们对齐鲁石化在用的环丁砜中固体 沉积物进行了分析。固体沉积物含量为 0.136%，固体颗粒元素分析为Fe、C、 O、S、H、N，含量分别为34.75%、 21.62%、28.17%、9.81%、4.21%、 1.42%，主要成分为磺酸铁盐及单乙醇 胺的磺酸盐，由此分析：固体颗粒主要 为腐蚀产物和环丁砜降解、聚合产物。
3、环丁砜的劣化机理 研究
1、UOP工艺组的研究结论
2）环丁砜具有较高的比重，常温下为1.26，便于与 烃类分离；
3）有较低的比热，常温下为0.32，200 ℃下为0.4 千卡/千克•K，蒸发潜热小,过程热负荷少，能耗 低；
4）沸点高，为285 ℃，有利于回收重芳烃；
5）热稳定性和化学稳定性好。
2、长期使用的环丁砜存在的问题
易降解劣化，主要污染物为腐蚀产 生的固体颗粒和氧化降解产生的酸性物 质、焦油状粘稠液体。 1）溶剂的PH值降低
指标分析
●PH值低，酸性物质多，是腐蚀的主要原因。 ●5%馏出温度远〈282℃，整个馏程温度偏低，总
硫远〈26%，说明环丁砜杂质多，纯度低。 ●实际胶质〉300PPm，是颜色变深的原因之一。 ●腐蚀产生的铁离子含量高，也是颜色变深的原因
之一 。
劣化环丁砜溶液中化合物分析
微量化合物有:
甲苯、乙苯、间二甲苯、二甲苯、 碳九芳烃、苯甲醛、双环戊二烯、苯乙 醇、甲基苯甲醛、苯乙酮、甲基二氢呋 喃酮、甲基苯乙醇、二甲基二氢呋喃酮、 四氢化-2H-吡喃-2-酮、2-甲基-苯甲醇、 四氢化-1,1-二氧化噻吩、Fe2+、萘等稠环 芳烃及部分有机胺类、铁及乙醇胺的磺 酸盐等。