滴定分析的计算

.6 滴定分析的计算

4.6.1 原料药含量测定结果计算

原料药含量一般用百分含量（g/g）来表示。

例如：对氨基水酸钠含量测定

取样品约0.4g，精密称定，用水18ml和盐酸溶液（1→2）15ml溶解，用亚硝酸钠标准液（0.1mol/L）滴定，每1ml的亚硝酸钠标准液（0.1mol/L）相当于17.51mg 的无水对氨基水酸钠。假设取样量0.4326g，亚硝酸钠标准液浓度为0.1034mol/L，终点时消耗19.80ml，计算其含量（干燥失重17.0％）。

实验测得的量

含量＝───────×100％

供试品量

已知，实验测得的量＝V标准FT 供试品的量＝W/N

其中V标准为终点时消耗标准液的体积（ml）

W 为称样量

F 为浓度因数

T 为滴定度

N 为稀释倍数稀释倍数的意义为：第一次取样量为最后测定用供试品量的倍数。原料药中一般为1。

原料药含量计算公式

V标准×F×T×N V标准×C实际×T×N

含量＝────────×100%= ──────────×100％

W W×C理论

一般原料药含量是以干品计算，则原料药含量计算公式为：

V标准×C实际×T×N

含量＝─────────────────×100％

W×C理论×（1－干燥失重百分数）

19.80×0.1032×0.01751×1

则对氨基水酸钠含量＝─────────────×100％＝99.6％。

0.4326×0.1×（1－17.0％）

4.6.2 液体制剂的含量测定结果计算

液体制剂含量一般以相当于标示量的百分数表示。

标示量对固体制剂，即每一个单元制剂中所含药品的规定量；对液体制剂，最常用的表示方法为：每1ml中含有药物的规定量，或者本制剂的规定浓度。

例如：氯化钾注射液，规格为10ml：1g，它的标示量为0.1g或10%。其含量测定方法；精密量取本品10ml，置100ml量瓶中，加水至刻度，摇匀，精密量取10ml，加水40ml，加糊精溶液（1→50）5ml，与指示剂5～8滴，用硝酸银标准液（0.1mol/L）滴定即得。每1ml的硝酸银标准液（0.1mol/L）相当于7.455mg的氯化钾。假设硝酸银标准液的浓度为0.09830mol/L，终点时消耗13.30ml，计算含量。

实验测得的量

含量＝───────────────×100％

供试品按标示量计算的理论量

已知：实验测得的量＝V标准FT

供试品按标示量计算的理论量＝V样品W标示量／N

V标准×F×T×N

则含量＝─────────────×100％

V样品×W标示量

V标准×C实际×T×N

含量＝─────────────×100％

V样品×C理论×W标示量

其中W标示量为供试品的标示量，其余同原料药计算公式。

则氯化钾注射液含量为：

13.30×0.09830×0.007455×100／10

含量＝──────────────────×100％＝97.5％。

10×0.1×0.1

4.6.3 片剂、胶囊剂等含量测定结果计算（相当于标示量的百分数）

例如安乃近片含量测定：取本品10片，精密称定，研细，精密称出适量，加规定的试剂溶解后用碘标准液（0.05mol/L）滴定即得。每1ml的碘标准液（0.05mol/L）相当于17.57mg的安乃近。假设10片重5.3042g，精密称出细粉0.2842g，本品规格为0.5g，所用碘标准液浓度为0.05018mol/L，终点时消耗15.10ml，计算

含量（以相当于标示量的百分数表示）。

实验测得的量

含量＝───────────────×100％

供试品按标示量计算的理论量

已知：实验测得的量＝V标准FT

W样品W标示量

供试品按标示量计算的理论量＝──×──

W平均N

V标准×F×T×W平均×N

则含量＝──────────×100％

W样品×W标示量

V标准×C实际×T×W平均×N

含量＝─────────────×100％

W样品×C理论×W标示量

其中W样品：精密称出的样品量（g）

W平均：被测样品每一单元制剂的平均重量（g）。

则安乃近片含量为：

15.10×0.05018×0.01757×5.3042／10×1

含量＝───────────────────×100％＝99.39％。

0.2842×0.05×0.5

4.7 滴定分析应用与示例

4.7.1 酸碱滴定法

例1 直接滴定P166

阿司匹林原料含量测定：精密称定本品0.4008g，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）滴定。每1ml 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的阿司匹林。含阿司匹林不得少于99.5％。

假设氢氧化钠滴定液浓度为0.1040 mol/L，样品消耗氢氧化钠滴定液的体积为21.35ml。

测得量V标准×C实际×T×N

含量＝───────×100％＝───────────×100％

供试量C理论×W

21.35×0.1040×0.01802×1

＝───────────────×100％＝99.8％

0.1×0.4008

例2剩余滴定（用空白实验校正）P167

阿司匹林片规格0.5g，含阿司匹林应为标示量的95.0％～105.0％。

含量测定：取本品10片，精密称定，重量为5.4163g，研细，精密称取细粉0.3266g，（相当于阿司匹林0.3g），置锥形瓶中，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20ml，振摇使阿司匹林溶解，加酚酞指示液3滴，滴加氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）至溶液显粉红色，再精密加氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）40ml，置水浴上加热15分钟并时时振摇，迅速放冷至室温，用硫酸滴定液（0.05mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的阿司匹林。

假设氢氧化钠滴定液浓度为0.1040mol/L，硫酸滴定液浓度为0.05018mol/L，

空白消耗硫酸滴定液的体积为40.08ml，样品消耗硫酸滴定液的体积为23.52ml。

单位制剂测得量

含量＝─────────×100％

单位制剂理论量

（V空白－V样品）×C硫酸实际×2×T氢氧化钠×W平均×N

＝────────────────────×100％

C氢氧化钠理论×W样品×W标示量

（40.08－23.52）×0.05018×2×0.01802×5.4163／10×1

＝───────────────────────×100％

0.1×0.3266×0.5

＝99.3％。

有些药物具有酸性或碱性，但难溶于水，可先加入定量且过量的酸或碱标准溶液，待反应完全后，再用碱或酸标准溶液回滴。

例3氢氧化铝凝胶的制酸力检查

精密称定样品1.5036g，置250ml具塞锥形瓶中，精密加盐酸滴定液（0.1mol/L）50ml，密塞，在37℃不断振摇1小时，加溴酚蓝指示液6～8滴，用氢