液化石油气的运输贮存与残液处理详细版

文件编号：GD/FS-4831

（操作规程范本系列）

液化石油气的运输贮存与残液处理详细版

The Daily Operation Mode, It Includes All The Implementation Items, And Acts To Regulate Individual Actions, Regulate Or Limit All Their Behaviors, And Finally Simplify Management

Process.

编辑：_________________

单位：_________________

日期：_________________

液化石油气的运输贮存与残液处理

详细版

提示语：本操作规程文件适合使用于日常的规则或运作模式中，包含所有的执行事项，并作用于规范个体行动，规范或限制其所有行为，最终实现简化管理过程，提高管理效率。，文档所展示内容即为所得，可在下载完成后直接进行编辑。

引言（1）

随着国民经济的高速发展，居民生活的不断提高，液化石油气已普遍进入百姓家庭。但由于各种因素，近年来在各地发生了不少安全事故及设备报废事件，现针对常见的两个问题试加讨论。

含水量与容器腐蚀（2）

我国目前大部分液化石油常温带压贮存，且几乎全是钢制罐。液化石油气是以丙烷、丙烯、丁烷、丁烯等低碳氢化合物为主要成分的混合物。通常以液态形式在常温压力下贮存，一旦漏气十分危险。当贮罐

破裂时，每立方米液态液化石油气可转变250—300m3的气态液化石油气；液化石油气的爆炸极限范围为2%至11%（体积比）之间，即1m3液态液化石油气漏在空气中，将会变成3000至15000m3的爆炸性气体；液化石油气闪点也很低（—45℃）、着火能量很低（3至4×10-4J），如手电筒的火花即可成为燃烧爆炸的火源，火源扑灭后很易复燃；液态液化石油气的相对密度为0.5至0.6，着火后用水很难扑灭；气态液化石油气的相对密度为1.5至2.0，漏气后易在低洼或通风不良处窝存，易酿成爆炸事故。

虽然我国大部分原油的硫含量都很低，几乎接近于世界原油中硫含量的最低值（0.02%wt），但在原油炼制过程中由于高温作用，其中的磺化物如硫醇、硫醚等都会发生降解而放出H2S和CO2气体。由于

H2S和CO2的分子小，故大部分都存在于其产品液化石油气中，并还溶有水、盐及酸等介质。干燥的H2S对钢制罐无腐蚀作用，湿H2S或其水溶液对金属的腐蚀并不严重，但当H2S溶液与盐或酸之类的介质共同存在时，腐蚀速度就会大几十倍甚至几百倍；而炼油厂的液化石油气出厂温度一般比储存温度高，尤其是冬季；由于温度效用，致使把液化石油气中的部分溶解水凝析出来，故在贮罐或槽车最底部形成了H2S与盐或酸的溶液，就发生了以下化学反应），

H2S在溶液中按下式分步离解：

式中：K₁=10-7(-7标在右上位置)，H₂S的一步离解常数；

K₂=10-13

，H₂S的二步离解常数。

在H²S水溶液中，含有H+

，SH-

，S2-

离子以及H₂S分子，它们对金属的腐蚀是氢去极化过程。反应式如下：

阳极反应：Fe—2e→Fe2+

阴极反应：H+

+e→H吸附

产生的H吸附的脱附过程为：

H吸附+H吸附→H₂↑（化学脱附过程）

H吸附+H+

+e→H₂↑（电化学脱附过程）吸附氢原子的脱附过程由于在贮罐内钢表面吸附了HS-

，S2-

离子，而大大地受到了抑制，使表面H吸附的浓度增加，向钢板内部扩散速度加快。HS-

和S2-

的增氢作用是非常显著的。如在一般的酸性溶液中，渗入钢中氢的最大含量占腐蚀过程中总还原量的4%，而在含H₂S的水溶液中，渗入钢中的氢40%以上。由于H₂S加剧金属的渗氢作用，从而导致了液化石油气贮罐及各种槽车、管道等设备氢脆和硫化物应力腐蚀破裂，是危险的腐蚀破坏形式。H₂S的渗氢

作用比HBr，NH₃，CH₄，和空气都强烈，它可使氢向钢内扩散速度增加10到20倍，引起钢板氢鼓包、氢脆及硫化物应力腐蚀破裂。在用液化石油气贮罐及各种槽车、管道等设备还没有因常规腐蚀而报废的报道，而因H₂S腐蚀而报废的液化石油气贮罐及各种槽车，管道等设备却屡有报道。如：一液化石油气运输车队，因H₂S腐蚀出现氢包一次就报废了4台槽车，而罐检时间隔还不到一年；一液化气站因出现氢包就报废了2台100m,sup>3的储罐。

为了更好使用和保护好设备，建议采取以下措施：

（1）炼油厂的操作参数最好能与储存库一致，这样就能避免因温度而变化出现的溶解水凝析出来。

（2）冬季到来时，固定储罐多检查，勤切水，

使罐内形不成H2S的水溶液，可有效避免各种腐蚀；槽车在冬季装车后及时运送到充装站（储备库），最好做到不过夜。

（3）观察贮罐的变化，氢脆化的钢板在没有出现内部微裂纹之前，钢板经200℃数小时去氢处理可恢复到原来的性能状态，即具有可逆性；然而一旦形成内部微裂纹，就成了永久性损伤，必须报废，以防罐体破裂漏气出安全事故。

（4）销含硫低及含水少的液化石油气。

小钢瓶倒残流程的选择（3）

目前，国内的大部分液化石油气用户是使用小钢瓶作为家庭贮存气的手段。由于各经营商受设施、技术、资源等条件和经营理念制约，个别液化石油气站对小瓶残液没有按国家有关法规规定进行处理，出现

了用户将残液乱放乱倒现象，这不仅污染环境，而且造成很多事故隐患，由此而发生的火灾也时有报道。液化石油气残液主要是液化石油气中不能气化的C5以上的组分和游离水等杂质。国家有关规定：小钢瓶的空瓶重大于正常空瓶重1kg时，就必须倒残液。目前在液化石油气充装站普遍采用的倒残流程有两种：一是用真空法；二是用增压法倒残。

a）真空法流程（见示意图1）。

图1 真空法流程示意图

1——SX系列水循环真空泵；2——残液罐；3——真空压力表；4——被倒残钢瓶；5——补水罐

此方法在油气田设计的液化石油气站中使用较为普遍，其原理是：用水环真空泵把整个系统抽负压到