最新高中高三年级4月联考化学试题(答案解析)

湖北省武汉市汉阳一中、江夏一中【精品】高三年级4月联
考化学试题
学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________
一、单选题
1．成语、古诗词、谚语等都是我国传统文化的瑰宝。

下列有关解读错误的是
A．A B．B C．C D．D 2．某有机化工品R的结构简式如图所示。

下列有关R的说法正确的是
A．R的分子式为C10H10O2
B．苯环上一氯代物有2种
C．R分子中所有原子可共平面
D．R能发生加成、氧化和水解反应
3．下列离子方程式正确且符合题意的是
A．向Ba(NO3)2溶液中通入SO2，产生白色沉淀，发生的离子反应为
Ba2++SO2+H2O=BaSO3↓+2H+
B．向K3[Fe(CN)6]溶液中加入少量铁粉，产生蓝色沉淀，发生的离子反应为
Fe+2[Fe(CN)6]3-=Fe2++2[Fe(CN)6]4-，3Fe2++2[Fe(CN)6]3-=Fe3[Fe(CN)6]2↓
C．向酸化的KMnO4溶液中加入少量Na2S，再滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀，证明一定发生离子反应：8MnO4-+5S2-+24H+=8Mn2++5SO42-+12H2O
D．向FeI2溶液中滴加少量氯水，溶液变黄色：2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
4．N A是阿伏加德罗常数的值。

下列说法正确的是
A．0.5 molN4（分子为正四面体结构）含共价键数目为2N A
B．1 L 0.5 mol·L-1 Na2S溶液中含阴离子数目小于0.5N A
C．锌与浓硫酸反应生成气体11.2 L（标准状况）时转移电子数目为N A
D．14 g己烯和环己烷的混合物含氢原子数目为3N A
5．室温下，在20 mL新制氯水中滴加pH=13的NaOH溶液，溶液中水电离的c(H+)与NaOH溶液体积的关系如图所示。

已知：K(HClO)=3×10-8，H2CO3：K a1=4.3×10-7，
K a2=5.6×10-11。

下列说法正确的是
A．m一定等于20
B．b、d点对应的溶液显中性
C．c点溶液中c(Na+)=2c(ClO-)+2c(HClO)
D．向c点溶液中通入少量CO2：2ClO-+H2O+CO2=2HClO+CO32-
6．某废水含Na+、K+、Mg2+、Cl-和SO42-等离子。

利用微生物电池进行废水脱盐的同时处理含OCN-的酸性废水，装置如图所示。

下列说法错误的是
A．好氧微生物电极N为正极
B．膜1、膜2依次为阴离子、阳离子交换膜
C．通过膜1和膜2的阴离子总数一定等于阳离子总数
D．电极M的电极反应式为2OCN-－6e-＋2H2O=2CO2↑＋N2↑＋4H+
7．现有短周期主族元素R、X、Y、Z。

若它们的最外层电子数用n表示，则有：n(X)＋n(Y)＝n(Z)，n(X)＋n(Z)＝n(R)。

这四种元素组成一种化合物Q，Q具有下列性质：
下列说法错误的是
A．原子半径：Y＞Z＞X B．最高价氧化物对应水化物酸性：Y＜Z C．X和Y组成的化合物在常温下都呈气态D．Y3Z4是共价化合物
二、工业流程题
8．LiCoO2（钴酸锂）是锂离子电池的正极材料。

以某海水为原料制备钴酸锂的一种流程如下：
已知如下信息：
①该海水中含浓度较大的LiCl，含少量MgCl2、CaCl2、MnCl2等。

②碳酸锂的溶解度与温度关系如图所示：
③常温下，几种难溶物质的溶度积数据如下：
请回答下列问题：
（1）LiCoO2中钴的化合价为________。

滤渣1主要成分有MgCO3、Mg(OH)2、CaCO3和__________（填化学式）。

（2）调节pH=5的目的是__________。

（3）“沉锂”包括过滤、洗涤等，宜用_________（填“热水”或“冷水”）洗涤Li2CO3。

加入纯碱的量与锂回收率的关系如表所示：
从生产成本考虑，宜选择_______（填序号）方案投料。

（4）“除杂2”中调pH=13时c(Mg2+)=_________mol·L-1。

（5）“合成”中采用高温条件，放出一种能使澄清石灰水变浑浊的气体。

写出“合成”发生反应的化学方程式________。

（6）在“合成”中制备1mol LiCoO2转移电子的物质的量为__________。

三、实验题
9．氮化锂(Li3N)是有机合成的催化剂，Li3N遇水剧烈反应。

某小组设计实验制备氮化锂并测定其纯度，装置如图所示：
实验室用NH4Cl溶液和NaNO2溶液共热制备N2。

（1）盛装NH4Cl溶液的仪器名称是___________。

（2）安全漏斗中“安全”含义是__________。

实验室将锂保存在_____（填“煤油”“石蜡油”或“水”）中。

（3）写出制备N2的化学方程式__________。

（4）D装置的作用是____________。

（5）测定Li3N产品纯度：取mg Li3N产品按如图所示装置实验。

打开止水夹，向安全漏斗中加入足量水，当Li3N完全反应后，调平F和G中液面，测得NH3体积为V L（已折合成标准状况）。

①读数前调平F和G中液面的目的是使收集NH3的大气压________（填“大于”“小于”或“等于”）外界大气压。

②该Li3N产品的纯度为________%（只列出含m和V的计算式，不必计算化简）。

若Li3N 产品混有Li，则测得纯度_____________（选填“偏高”“偏低”或“无影响”）。

四、原理综合题
10．以二氧化碳为原料制备尿素工艺被广泛研究。

其反应机理为：
反应Ⅰ：CO2(g)+2NH3(g)⇌NH2COONH4(l) ∆H1=－117.2kJ·mol−1
反应Ⅱ：NH2COONH4(l)⇌NH2CONH2(l)+H2O(l) ∆H2= +15.0kJ·mol−1
（1）反应Ⅰ平衡常数K的表达式为_____________。

（2）由CO2(g)和NH3(g)合成尿素NH2CONH2(l)的热化学方程式是__________。

（3）在恒容容器中按物质的量之比1∶2通入CO2和NH3，下列不能说明合成尿素反应达平衡状态的是_________。

A.容器中气体平均相对分子质量不再变化
B.容器中气体密度不再变化
C.NH3的体积分数不再变化
D.容器内压强不再变化
（4）通过实验发现，其他条件不变时，改变NH3、CO2的物质的量之比可增加尿素的
产率，如图为
()
()3
2
NH
CO
n
n
与尿素产率的关系曲线。

通过曲线可知：______________过量
对尿素产率的影响比较小。

若在固定容器中按
()
()3
2
NH
CO
n
n
等于3.0通入CO2和NH3，则
合成尿素反应达平衡后，混合气体中CO2的物质的量分数为________（精确到0.1%）。

（5）探究发现，温度、压强、n(H2O)条件对合成尿素反应的影响如图1、图2，根据图像回答下列问题：
①其他条件不变时，对于合成尿素的反应，若通入CO2物质的量一定，按三种投料比[分别为3.0、3.5、4.0]投料时，得到如图1的横轴对CO2的平衡转化率的影响曲线。

曲线A对应的投料比是________。

②图2中a、b、c、d四条曲线中的两条代表压强分别为20MPa、25MPa时CO2平衡转化率曲线，其中表示20MPa的是_________（填字母）。

在实际生产中采用图2中M 点而不是N点对应的反应条件，运用化学反应速率和平衡知识，同时考虑生产实际，说明选择该反应条件的主要原因是________。

11．据世界权威刊物《自然》最近报道，我国科学家选择碲化锆(ZrTe2)和砷化镉(Cd3As2)为材料验证了三维量子霍尔效应，并发现了金属-绝缘体的转换。

回答下列问题：（1）锌和镉位于同副族，而锌与铜相邻。

现有4种铜、锌元素的相应状态，①锌：[Ar]3d104s2、②锌：[Ar]3d104s1、③铜：[Ar]3d104s1、④铜：[Ar]3d10。

失去1个电子需要的能量由大到小排序是______（填字母）。

A.④②①③
B.④②③①
C.①②④③
D.①④③②
（2）硫和碲位于同主族，H2S的分解温度高于H2Te，其主要原因是_______。

在硫的化合物中，H2S、CS2都是三原子分子，但它们的键角(立体构型)差别很大，用价层电子
对互斥理论解释：_________；用杂化轨道理论解释：_________。

（3）Cd 2+与NH 3等配体形成配离子。

[Cd (NH 3)4]2+中2个NH 3被2个Cl －
替代只得到1种结构，它的立体构型是___________。

1 mol [Cd (NH 3)4]2+
含___________mol σ键。

（4）砷与卤素形成多种卤化物。

AsCl 3、AsF 3、AsBr 3的熔点由高到低的排序为__________。

（5）锆晶胞如图所示，1个晶胞含_______个Zr 原子；这种堆积方式称为__________。

（6）镉晶胞如图所示。

已知：N A 是阿伏加德罗常数的值，晶体密度为 d g ·cm －
3。

在
该晶胞中两个镉原子最近核间距为______nm （用含N A 、d 的代数式表示），镉晶胞中原子空间利用率为________（用含π的代数式表示）。

五、有机推断题
12．两种重要的有机化工合成中间体F 和Y 可用甲苯为主要原料采用以下路线制得：
已知： ①
Fe
HCl
−−→
②2CH 3CHO NaOH −−−→CH 3CH (OH )CH 2CHO Δ
−−→CH 3CH =CHCHO
请回答下列问题：
（1）写出A 的结构简式___________。

（2）B →C 的化学方程式是________。

（3）C →D 的反应类型为__________。

（4）1molF最多可以和________molNaOH反应。

（5）在合成F的过程中，设计B→C步骤的目的是_________。

（6）写出符合下列条件的3种A的同分异构体的结构简式_________、______、_______。

①苯环上只有两种不同化学环境的氢原子
②能发生银镜反应
（7）以X和乙醇为原料通过3步可合成Y，请设计合成路线______（无机试剂及溶剂任选）。

参考答案
1．B
【详解】
A．酒放置时间长，部分乙醇转化成乙酸乙酯等酯类物质，具有果香味，A项正确；B．工业上把生铁炼成钢是用氧气或铁的氧化物作氧化剂在高温条件下把生铁中的过量的碳和其它杂质氧化成气体或炉渣除去，B项错误；
C．在雷电作用下空气中N2和O2反应生成NO，经过一系列化学反应最终形成可溶性硝酸盐，增加土壤中氮肥含量，有利于作物生长，C项正确；
D．钠盐和钾盐焰色反应的颜色不同，焰色反应是物理变化，D项正确；
答案选B。

2．D
【详解】
A．R的分子式为C10H8O2，A项错误；
B．苯环上4个氢原子位置不对称，故苯环上一氯代物有4种，B项错误；
C．－CH3中四个原子不可能共平面，则R分子中所有原子不可能共平面，C项错误；D．R含有酯基、碳碳双键和苯环，能发生水解反应、加成反应和氧化反应，D项正确；答案选D。

【点睛】
确定多官能团有机物性质的步骤：
（1）找出有机物所含的官能团，如碳碳双键、碳碳叁键、醇羟基、酚羟基、羧基等等；（2）联想每种官能团的典型性质；
（3）结合选项分析对有机物性质描述的正误。

注意：有些官能团性质会交叉，如碳碳叁键与醛基都能被溴水、酸性高锰酸钾溶液氧化，也能与氢气发生加成反应等。

3．B
【详解】
A．BaSO3和HNO3不能大量共存，白色沉淀是BaSO4，A项错误；
B．铁氰化钾可氧化铁单质生成亚铁离子，Fe2+与K3[Fe(CN)6]溶液反应生成具有蓝色特征的铁氰化亚铁沉淀，离子方程式正确，B项正确；
C．不能排除是用硫酸对高锰酸钾溶液进行酸化，故酸化的高锰酸钾溶液中可能含有H2SO4，
则不能证明上述离子反应一定发生，C项错误；
D．还原性：I-＞Fe2+，少量氯水优先氧化碘离子，离子方程式应为2I-＋Cl2=I2＋2Cl-，D项错误；
答案选B。

【点睛】
离子方程式书写正误判断方法：
（1）一查：检查离子反应方程式是否符合客观事实；
（2）二查：“==”“”“↓”“↑”是否使用恰当；
（3）三查：拆分是否正确。

只有易溶于水的强电解质能拆写成离子，其他物质均不能拆写；（4）四查：是否漏写离子反应；
（5）五查：反应物的“量”——过量、少量、足量等；
（6）六查：是否符合三个守恒：质量守恒、电荷守恒以及得失电子守恒。

4．C
【详解】
A．N4呈正四面体结构，类似白磷(P4)，如图所示，1个N4分子含6个共价键
（N–N键），则0.5 mol N4含共价键数目为3 N A，A项错误；
B．S2-＋H2O⇌HS-＋OH-，阴离子包括S2-、OH-和HS-，阴离子的量大于0.5 mol，B项错误；
C．锌与浓硫酸发生反应：Zn＋2H2SO4(浓)=ZnSO4＋SO2↑＋2H2O，Zn＋H2SO4=ZnSO4＋H2↑，
生成气体11.2 L（标准状况），则共生成气体的物质的量，即n(H2+SO2)=
11.2L
0.5mol 22.4L/mol
=，
生成1 mol气体时转移2 mol电子，生成0.5 mol气体时应转移电子数目为N A，C项正确；D．己烯和环己烷的分子式都是C6H12，最简式为CH2，14 g混合物相当于1 mol CH2，含2 mol H原子，故14 g己烯和环己烷的混合物含氢原子数目为2N A，D项错误；
答案选C。

5．C
【分析】
分析题中由水电离的氢离子浓度变化曲线图可知，a～c段水电离出的氢离子浓度逐渐增大，
说明这个过程中促进了水的电离，在c～d段水电离出的氢离子浓度逐渐减小，说明此过程中水的电离被抑制。

在c点水的电离程度最大，此时溶液中的溶质为：NaCl和NaClO。

据此进行判断。

【详解】
A．NaOH溶液的pH=13，则c(NaOH)=0.1mol·L-1，新制氯水的浓度不确定，m不一定等于20，A项错误；
B．由题给信息可知，a点时还未加入NaOH，此时溶液呈酸性，c点中水电离程度最大，此时所得溶液溶质是NaCl和NaClO，溶液呈碱性，故b点溶液呈中性，c～d段水电离出的氢离子浓度逐渐减小，说明随着NaOH的继续加入，水的电离受到抑制，故d点溶液应呈碱性，B项错误；
C．a~c点发生反应为Cl2＋2NaOH=NaCl＋NaClO＋H2O，c(Cl-)=c(HClO)＋c(ClO-)，由物料守恒知，c(Na+)=c(Cl-)＋c(HClO)＋c(ClO-)，故c(Na+)=2c(ClO-)＋2c(HClO)，C项正确；D．由电离常数知，电离质子能力：H2CO3＞HClO＞HCO3-，故H2O+ClO-＋CO2= HCO3-＋HClO，D项错误；
答案选C。

6．C
【详解】
A．由物质转化知，OCN-中C为＋4价，N为－3价，在M极上N的化合价升高，说明M 极为负极，N极为正极，A项正确；
B．在处理过程中，M极附近电解质溶液正电荷增多，所以阴离子向M极迁移，膜1为阴离子交换膜，N极反应式为O2＋4e-＋2H2O=4OH-，N极附近负电荷增多，阳离子向N极迁移，膜2为阳离子交换膜，B项正确；
C．根据电荷守恒知，迁移的阴离子、阳离子所带负电荷总数等于正电荷总数，但是离子所带电荷不相同，故迁移的阴、阳离子总数不一定相等，C项错误；
D．M极发生氧化反应，水参与反应，生成了H+，D项正确；
答案选C。

7．C
【分析】
根据题给信息，Q溶液与FeCl3溶液反应生成血红色物质，可知Q溶液中含有SCN-；Q溶液与NaOH溶液共热会生成一种使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，可知该气体为NH3，
则Q 溶液中含有NH 4+。

由此可推断出Q 为NH 4SCN 。

根据最外层电子数关系可知X 为氢元素，Y 为碳元素，Z 为氮元素，R 为硫元素。

【详解】
A ．同一周期从左至右，原子半径逐渐减小，故原子半径：C ＞N ，H 原子只有一个电子层，原子半径最小，故三者原子半径大小关系为：C ＞N ＞H ，A 项正确；
B ．同一周期从左向右，最高价氧化物对应水化物的酸碱性规律为：碱性逐渐减弱，酸性逐渐增强。

故HNO 3的酸性比H 2CO 3强，B 项正确；
C ．C 、H 组成的烃类化合物中，常温下苯等烃类呈液态，C 项错误；
D ．C 3N 4类似于Si 3N 4，同属于原子晶体，是共价化合物，D 项正确；
答案选C 。

8．＋3 MnCO 3 除去过量的Na 2CO 3，避免蒸发浓缩时析出Li 2CO 3 热水 ③ 6.0×10-8 2Li 2CO 3＋4CoCO 3＋O 2
高温4LiCoO 2＋6CO 2 1mol 【详解】
（1）LiCoO 2中锂为＋1价，氧为-2价，则钴为＋3价。

由表中溶度积知，碳酸锰难溶于水，因此滤渣1中主要有MgCO 3、Mg (OH )2、CaCO 3和MnCO 3。

答案为：＋3；MnCO 3； （2）加入盐酸除去过量的碳酸钠，否则碳酸锂会在浓缩时析出，损失锂元素。

答案为：除去过量的Na 2CO 3，避免蒸发浓缩时析出Li 2CO 3；
（3）碳酸锂的溶解度随温度升高而减小，用热水洗涤比冷水好，减小锂元素损失。

从投料比看出，序号③的比例中，投入碳酸钠量较小，锂回收率较高，可降低生产成本。

答案为：热水；③；
（4）pH =13，c (OH －)=1×10－1 mol ·L －1，c (
Mg 2 )=sp 22-[Mg(OH)](OH )K c =6.0×10－8
mol ·L －1。

答案为：6.0×10－8； （5）在合成中钴的反应中钴的化合价升高，必有O 2参与反应，副产物是CO 2。

答案为：
2Li 2CO 3＋4CoCO 3＋O 2高温4LiCoO 2＋6CO 2；
（6）Co 元素化合价从+2升高到+3价，生成1
mol LiCoO 2转移1 mol 电子。

答案为：1mol 。

9．圆底烧瓶 残留在漏斗颈部的液体起液封作用；当内部气体多、压强大时，又可通过
积留液体而放出气体 石蜡油 NaNO 2＋NH 4Cl ΔNaCl ＋N 2↑＋2H 2O 防止空气中的水蒸气和二氧化碳进入，干扰试验 等于
3510022.4m
V ⨯ 偏高 【分析】 分析题给装置图，可知装置A 为NH 4Cl 溶液和NaNO 2溶液共热制备N 2的发生装置，装置B 的目的为干燥N 2，装置C 为N 2和金属Li 进行合成的发生装置，装置D 的主要目的是防止空气中的水蒸气和二氧化碳进入，干扰试验。

据此解答。

【详解】
（1）盛装NH 4Cl 溶液的仪器是圆底烧瓶，答案为：圆底烧瓶；
（2）安全漏斗颈部呈弹簧状，残留液体起液封作用，当内部气体多、压强大时，又可通过积留液体而放出气体；锂的密度小于煤油，锂与水反应，常将锂保存在石蜡油中。

答案为：残留在漏斗颈部的液体起液封作用，当内部气体多、压强大时，又可通过积留液体而放出气体；石蜡油
（3）亚硝酸钠与氯化铵共热生成氮气、氯化钠和水。

反应方程式为：NaNO 2＋NH 4Cl ΔNaCl
＋N 2↑＋2H 2O 。

答案为：NaNO 2＋NH 4Cl ΔNaCl ＋N 2↑＋2H 2O ；
（4）锂能与二氧化碳、水反应，氮化锂能与水反应，故用D 装置吸收空气中的水蒸气和二氧化碳。

答案为：防止空气中的水蒸气和二氧化碳进入，干扰试验；
（5）①氨气压强无法直接测定，只能测定外界大气压，当G 和F 中液面相平时，氨气压强等于外界大气压。

答案为：等于；
②装置E 中发生反应：Li 3N ＋3H 2O =3LiOH ＋NH 3↑，根据题意有：n (NH 3)=
L =22.4L/mol 22.4V V mol ，则ω(Li 3N )=-1mol 35g mol 22.4m g
V ⨯×100%=3510022.4m V ⨯%。

锂能与水反应产生H 2，如果产品混有锂，则产生气体体积偏大，测得产品纯度偏高；答案为：3510022.4m
V ⨯；偏高。

10．K =2231c(CO )c (NH )
CO 2(g )+2NH 3(g )⇌NH 2CONH 2(l )+H 2O (l ) ΔH =－102.2 kJ ·mol −1 AC CO 2 18.2% 4.0 a 与300 ℃相比，200 ℃时CO 2的平衡转化率更高；虽然压强越大、温度越高反应速率越快，但200 ℃、20 MPa 条件下，对设备
要求低，有利于降低成本
【详解】
（1）反应中有固体或纯液体参加，则它们的浓度不应写在平衡常数的表达式中，NH 2COONH 4(l )是纯液体，则反应Ⅰ的平衡常数表达式为K =2231c(CO )c (NH )
；答案为：K =2231c(CO )c (NH )
； （2）根据盖斯定律，反应Ⅰ+反应Ⅱ得：CO 2(g )+2NH 3(g )NH 2CONH 2(l ) +H 2O (l ) ΔH = ∆H 1+∆H 2=－117.2 kJ ·mol −1+(+15.0 kJ ·mol −1)=－102.2 kJ ·mol −1。

答案为：
CO 2(g )+2NH 3(g )NH 2CONH 2(l ) +H 2O (l ) ΔH =－102.2 kJ ·mol −1；
（3）A ．由于该混合气体反应前后均是CO 2和NH 3，且体积分数之比恒为1∶2，故容器中气体平均相对分子质量恒定不变，不能说明反应达到平衡；A 项错误；
B ．容器中气体密度等于气体质量除以容器体积，由于气体总质量在减少，故气体密度不再变化时，反应达到平衡；B 项正确；
C ．整个反应过程NH 3的体积分数恒定为23
，故不能说明达到平衡；C 项错误； D ．压强与气体总物质的量相关，由于气体总物质的量在变化，故容器内压强不变时，说明反应达到平衡。

D 项正确；
答案为A 、C 。

（4）根据曲线可知，CO 2过量，尿素产率由42%增加至45%，而NH 3过量，尿素产率由42%
增加至接近90%，故CO 2过量对尿素产率的影响比较小。

根据图像知，32(NH )(CO )
n n =3时，尿素产率为60%，可转化为CO 2转化率为60%，再利用三段式求解。

设反应中CO 2投入了amol ，NH 3投入了3amol ，则有：
CO 2 (g ) + 2NH 3(g )⇌NH 2CONH 2(l ) + H 2O (l )
(mol) a 3a
(mol) 0.6a 1.2a
(mol) 0.4a 1.8a
起始物质的量转化物质的量平衡物质的量
则混合气体中CO 2的物质的量分数为0.4a 100%18.2%0.4a+1.8a
⨯=，答案为：18.2%；
（5）①当22(H O)(CO )n n 一定时，32(NH )(CO )
n n 比值越大，即NH 3越多，CO 2转化率越大，故A 曲线代表比值为4.0。

答案为：4.0；
②由于合成尿素反应CO 2(g )+2NH 3(g )⇌NH 2CONH 2(l )+H 2O (l ) ΔH =－102.2 kJ ·mol −1是一个放热反应，因此温度升高，平衡逆向移动，CO 2的平衡转化率降低，从曲线a ，b 中选择。

当温度一定，压强增大，平衡正向移动，CO 2的平衡转化率增大，故20 MPa 条件下的
曲线为a 。

M 点条件为200 ℃，20MPa ；N 点条件为300 ℃，25
MPa 。

与300℃相比，200℃时CO 2的平衡转化率更高；虽然压强越大、温度越高反应速率越快，但200℃、20MPa 条件下，对设备要求低，有利于降低成本。

答案为：a ；与300℃相比，200℃时CO 2的平衡转化
率更高；虽然压强越大、温度越高反应速率越快，但200℃、20MPa 条件下，对设备要求低，
有利于降低成本。

11．A S 原子半径小于Te ，H －S 键的键能较大 H 2S 分子中S 原子价层有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥力大于成键电子对之间排斥力，所以键角较小；CS 2分子中C 原子价层没有孤电子对，成键电子对之间排斥力相同且较小 H 2S 中S 采用sp 3杂化，CS 2中C 采用sp 杂化 正四面体 16 AsBr 3＞AsCl 3＞AsF 3 6 六方最密堆积
710
π8
【详解】
（1）电离能大小与原子的外围电子构型有关，具有稳定构型的元素，电离能较大。

而同一元素电离能满足：I 1＜I 2＜I 3＜I 4。

锌原子的第一电离能大于铜原子第一电离能，有①＞③；铜的第二电离能大于锌的第二电离能，有④＞②。

锌的第二电离能大于第一电离能，②＞①。

故选A 。

答案为：A ；
（2）从原子半径、键能角度分析气态氢化物的热稳定性。

原子半径：r (S )＜r (Te )，键能：H －S ＞H －Te ，所以H 2S 较稳定。

H 2S 分子中S 原子价层有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥力大于成键电子对之间排斥力，所以键角较小；CS 2分子中C 原子价层没有孤电子对，成键电子对之间排斥力相同，呈直线形最稳定，键角较大。

从杂化轨道角度解释，H 2S 中S 采用sp 3杂化，CS 2中C 采用sp 杂化。

答案为：S 原子半径小于Te ，H –S 键的键能较大；H 2S 分子中S 原子价层有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥力大于成键电子对之间排斥力，所以键角较小；CS 2分子中C 原子价层没有孤电子对，成键电子对之间排斥力相同且较小；H 2S 中S 采用sp 3杂化，CS 2中C 采用sp 杂化；
（3）[Cd (NH 3)4]2+中2个NH 3被2个Cl -替代只得到1种结构，说明Cd 2+采用sp 3杂化，呈
正四面体结构。

配位键也是σ键。

1 mol [Cd (NH 3)4]2+含16
mol σ键。

答案为：正四面体；16；
（4）它们都是分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔点越高。

故熔点排序为AsBr 3＞AsCl 3＞AsF 3。

答案为：AsBr 3＞AsCl 3＞AsF 3；
（5）在六棱柱中，12个原子位于顶点、2个原子位于面心，3个原子位于体内。

1个六棱柱含6个原子。

这种堆积方式叫六方最密堆积。

答案为：6；六方最密堆积；
（6）图2为体心立方堆积，3个镉原子位于体对角线且相切，1个晶胞含2个镉原子。

设晶胞参数为a ，d =3A 2112a N ⨯
，a 710 nm 。

设两镉原子最近核间距为x ，(2x )2=3a 2，
x
=710 nm 。

设镉原子半径为
r ，则r =a 4 nm ，φ=33
42πr 3a
⨯。

答案为：710
；π8。

【点睛】
金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组公式（设棱长为a ，原子半径为r ）：
（1）面对角线长
（2）体对角线长
（3）体心立方堆积4r =
（4）面心立方堆积4r =
12． ＋(CH 3CO )2O →＋CH 3COOH 氧化反应 3 氨基易被氧化，在氧化反应之前需先保护氨基
CH 3CH 2OH 2O Cu Δ−−−→， CH 3CHO Δ−−→
【分析】
分析有机合成过程，A物质为发生苯环上的对位取代反应生成的，故A为，结合已知条件①，可知B为，结合B→C的过程中加入的(CH3CO)2O以及D的结
构可知，C为B发生了取代反应，-NH2中的H原子被-COCH3所取代生成肽键，C→D的过程为苯环上的甲基被氧化成羧基的过程。

D与题给试剂反应，生成E，E与H2O发生取代反
−−−→应，生成F。

分析X、Y的结构，结合题给已知条件②，可知X→Y的过程为NaOH ∆
−−→，据此进行分析推断。

【详解】
（1）从流程分析得出A为,答案为：；
（2）根据流程分析可知，反应为乙酸酐与氨基反应形成肽键和乙酸。

反应方程式为：＋(CH3CO)2O→＋CH3COOH。

答案为：
＋(CH3CO)2O→＋CH3COOH；
（3）结合C、D的结构简式，可知C→D的过程为苯环上的甲基被氧化为羧基，为氧化反应。

答案为：氧化反应；
（4）F分子中含有羧基、氨基和溴原子，其中羧基消耗1mol氢氧化钠，溴原子水解得到酚羟基和HBr各消耗1mol氢氧化钠，共消耗3mol。

答案为：3；
（5）分析B和F的结构简式，可知最后氨基又恢复原状，可知在流程中先把氨基反应后又生成，显然是在保护氨基。

答案为：氨基易被氧化，在氧化反应之前需先保护氨基；
（6）由①得出苯环中取代基位置对称，由②得出含有醛基或甲酸酯基，还有1个氮原子和1个氧原子，故为、、。

答案为：、、； （7）根据已知条件②需要把乙醇氧化为乙醛，然后与X 反应再加热可得出产物。

故合成路
线为：CH 3CH 2OH 2O Cu Δ−−−→，CH 3CHO Δ−−→。

答案为：CH 3CH 2OH 2O Cu Δ−−−→，CH 3CHO Δ−−→。