第9章醛和酮亲核加成反应

分子量 沸点
丙酮 58
56.2℃
Fra Baidu bibliotek丙醇 60
97 ℃
甲乙醚 60 5℃
由于醛酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子 形成氢键，所以低级醛酮能溶于水。其它的醛酮的 水溶性随分子量的增大而减小。高级醛酮微溶或不 溶于水，而溶于一般的有机溶剂。
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四、醛酮的化学反应
β CH 3α
CH
4
3C3 H
CH
2
2C1 H
O
3-甲基丁醛
O
CH3
CH
1
3
C
2
CH
3
2
CH
4
CH
5
3
4-甲基-2-戊酮
（β-甲基丁醛）
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一、醛酮的分类和命名
Br CH3
CH3CHCH2CHCH2CHO CH3CH CHCHO
6 54 321
4 3 21
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(一）亲核加成反应
醛、酮的亲核加成反应，可用通式表示如下：
R/
δ-
C=O
+
Nu-A+
R
亲核试剂
R/ C-OA
R Nu
3、根据所含羰 一元醛、酮
基的数目分
多元醛、酮
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= ==
O
CH3-C-CH3 OO
CH3-C-CH2-C-CH3
一、醛酮的分类和命名
(二) 同分异构体
醛—— 碳架异构
O CH3CH2 C CH2CH3
碳架异构 酮 ——
位置异构
O CH3 C CH2CH2CH3
二仲丁基酮
O CH3 C CH3
丙酮 （二甲酮）
O C CH3
苯乙酮 （甲基苯基酮）
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一、醛酮的分类和命名
2、系统命名法
选主链——含有羰基的最长碳链为主链。 编 号——从靠近羰基的一端开始编号。 取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面， 并注明酮分子中羰基的位置。
三、醛酮的物理性质
甲醛为气体，其他C12 以下脂肪一元醛酮为液体， C12以上的脂肪酮为固体。
由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因 此，醛酮的沸点比相应的烷烃或醚高，但由于醛酮 本身彼此间不能形成氢键，因此，沸点又比相应的 醇要低。
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三、醛酮的物理性质
δ-
O
分析 R—CH—C—H(R’)
官能团
δ+
①羰基亲核加成反应
H
③氧化(以醛为主)与还原反应
②-H的反应
（1）烯醇化 （2）羟醛缩合反应 （3） -卤代（卤仿反应）
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四、醛酮的化学反应
(一) 亲核加成反应 (二) α-活泼氢引起的反应 (三) 氧化还原反应 (四) 其它反应
CH3CH2CH2CH2CHO
O
CH3 C CH CH3 CH3
同碳数的醛酮互为同分异构体。通式：CnH 2nO
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一、醛酮的分类和命名
（三）命名
1、普通命名法 醛——与相应醇的普通名称相似，仅需将名称 中的醇改成醛。
CH3OH
CH3CH2OH
甲醇
C＝O 双键和C＝C双键的异同 相同之处：
1. 都是由一个键和一个键组成。 2. 键都是侧面重叠，键能小，电子云外露，易受
试剂进攻，都易发生加成反应。
不同之处：
1. C＝C双键是非极性的，而C＝O是极性双键。 2. C＝C双键易发生亲电加成反应；C＝O双键主要
发生亲核加成反应。
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应（1,2-加成、1,4加成）
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一、醛酮的分类和命名
（一）分类
1、根据羰基所 连烃基不同分
脂肪醛、酮 脂环醛、酮 芳香醛、酮
O R CHO R C R'
CHO
O
O Ar CHO Ar C R
2、根据所连烃 饱和醛、酮 CH3CH2CH2CHO 基是否饱和分 不饱和醛、酮 CH2 CH CH O
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二、醛酮的结构
羰基:碳原子以双键和氧原子相连。
CO
sp2杂化
π键
121.8。 H
σ 键 116.5。 C O
CO
H
近平面三角形结构
CO
CO
电负性 C < O π电子云偏向氧原子
δδ CO
极性双键
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O HC H
乙醇
O CH3C H
甲醛
乙醛
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CH3 CH CH2OH CH3
异丁醇
CH3 CH CHO CH3
异丁醛
一、醛酮的分类和命名
酮——在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称。 （与醚命名相似）
O CH3 C CH2CH3
甲乙酮
CH3 O CH3 CH3CH2CH C CH CH2CH3
有机化学
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本章主要内容
第九章 羰基化合物
➢一、醛酮的分类和命名 ➢二、醛酮的结构 ➢三、醛酮的物理性质 ➢四、醛酮的化学性质 ➢五、醛酮的制备 ➢六、α,β-不饱和醛、酮
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一、醛酮的分类和命名
命名芳香醛、酮时，把芳基作为取代基。例如：
O C CH3
O C CH2CH3
O CH2CCH3
苯乙酮
1-苯基-1-丙酮 1-苯基-2-丙酮
某些醛常用俗名。例如：
CHO
CHO
OH
CH=CHCHO
苦杏仁油
水杨醛
肉桂醛
（苯甲醛） （2-羟基苯甲醛） （3-苯基丙烯醛）
3-甲基-5-溴己醛
2-丁烯醛
O
O
C1H3
C2
CH 3CH3
C4H2
C5
C6H3
3-甲基-2,5-己二酮
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一、醛酮的分类和命名
羰基在环内的脂环酮，称为“环某酮”，如羰基在环外 ，则将环作为取代基。例如：
O
CHO
O
CH3
CH3
O
3-甲基环己酮 4-甲基环己基甲醛 1,4-环己二酮
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学习要求
1. 熟悉醛酮的分类和命名 2. 掌握醛酮（羰基）的结构（不饱和极
性键） 3. 了解醛酮的物理性质 4. 掌握醛酮的化学性质（亲核加成、α-
活泼氢的反应、氧化还原反应） 5. 了解醛酮的制备方法 6. 掌握α,β-不饱和醛、酮的结构和加成反